DE2940870A1

DE2940870A1 - Photographischer papiertraeger mit verbesserter haltbarkeit

Info

Publication number: DE2940870A1
Application number: DE19792940870
Authority: DE
Inventors: Reiner 4550 Bramsche Anthonsen; Uwe 4500 Osnabrück Jensen; Dipl.-Ing. Dr. Walter von 4505 Bad Iburg Meer
Original assignee: Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Current assignee: Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Priority date: 1979-10-09
Filing date: 1979-10-09
Publication date: 1981-04-23
Also published as: FR2467422B1; DE2940870C2; JPH0121493B2; US4352861A; JPS5662248A; GB2061131B; DD153641A5; BE885604A; FR2467422A1; GB2061131A; BR8006448A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von harzbeschichteten photographischen Papierschichtträgern mit verbesserter Haltbarkeit.

Photographische Papierschichtträger mit extremer Beständigkeit gegen die Einwirkung photographischer Behandlungslösungen bestehen bekanntlich aus einem Basispapier, das beidseitig mit Harz beschichtet ist. Derartige harzbeschichtete Papiere werden vorzugsweise durch Extrudierbeschichtung mit Hilfe einer Breitschlitzdüse hergestellt, wobei ein thermoplastisches Polyolefinharz, z. B. Polyäthylen, auf beiden Seiten der Papierbahn aufgetragen wird. Die vorderseitige Harzschicht enthält im Interesse einer guten Bildschärfe in der Regel

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WR/Sp

Postscheck: Hannover 28 56 58-306 (BLZ25010030) -Commerzbank Hannover 3348 083 (BLZ25040066) - Deutsche Bank Hannover 22/42 030 (BL7 2W 700 /0)

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mindestens ein Weißpigment. Sie kann ferner Fluoreszenzfarbstoffe (Weißtöner) und Nuancierfarbstoffe enthalten, um auf diese Weise den optischen Eindruck erhöhter Weiße des beschichteten Papieres zu erhalten und sie den geschmacklich bedingten Erfordernissen des Marktes anzupassen.

Es ist ferner bekannt, harzbeschichtete Trägermaterialien durch eine oxidierende Vorbehandlung, z. B. mittels Corona- oder Flammbehandlung so herzurichten, daß sie anschließend mit lichtempfindlichen Schichten (Emulsionen) überzogen werden können und diese gut auf der Unterlage haften.

Für die vorderseitige, den lichtempfindlichen Schichten zugewandte Harzschicht werden vorzugsweise Hochdruckpolyäthylentypen verwendet, die eine niedrige Dichte haben und eine verzweigte Molekularstruktur besitzen. Obwohl Polyolefine allgemein als relativ stabil gelten unterliegen insbesondere verzweigte Polyäthylene, wie auch andere Harze mit tertiären C-Atomen, einem Abbau, der sich sowohl beim Extrusionsvorgang als auch vor allem bei Lichteinwirkung auf das beschichtete Material bemerkbar macht. Deshalb werden solchen Polyäthylentypen, wie allgemein bei oxidationsempfindlichen Harztypen üblich, Stabilisatoren und/oder Antioxidantien zugesetzt, die einen gewissen Schutz gegen den unerwünschten Abbau verleihen sollen.

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Es gibt eine Vielzahl von chemisch unterschiedlichen Stabilisatoren und Antioxidantien, die entsprechend den unterschiedlichen Reaktionsmechanismen des Polymerabbaus heute Üblicherweise zu wirksamen Mischungen zusammengestellt werden. Die bekannten Verbindungsklassen sind im wesentlichen in DE-OS 2 160 463 aufgeführt. In dieser Patentanmeldung ist ferner der entscheidende Nachteil aller stabilisierend und antioxidativ wirkenden Zusätze beschrieben. Die Zusätze neigen zum Ausblühen. Infolgedessen wird bei Verwendung von Stabilisatoren und Antioxidantien in Harzmaterial für Papierbeschichtung die Haftung des Harzes zum Basispapier so sehr verschlechtert, daß bei weiteren Bearbeitungsprozessen eine Schichtablösung stattfinden kann. Außerdem entstehen bei Antioxidantien, die Schwefel im Molekül enthalten (z. B. Thiobisphenole), Zersetzungsprodukte, die Schleier in den aufliegenden photographischen Schichten hervorrufen.

Zur Lösung dieser Probleme wird in DE-OS 2 160 463 vorgeschlagen, die Antioxidantien und Stabilisatoren nicht in die Harzschicht zu bringen sondern in das Basispapier einzuarbeiten. Von dort sollen sie in den Harzüberzug wandern, um diesen bei der normalen Verwendung des Papierproduktes zu stabilisieren.

Nachteilig an diesem Verfahren ist, daß das pigmentierte Harzmaterial während des Extrusionsvorganges mit seiner starken mechanischen und thermischen Beanspruchung nicht geschützt ist. Nachteilig

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ist ferner, daß der bei normalen Temperaturen durch Diffusion in die Harzschicht gelangende Anteil an Stabilisatoren und/oder Antioxidantien sehr gering ist. Tatsächlich ist der Effekt des in DE-OS 2 160 463 beschriebenen Verfahrensso begrenzt, daß die Haltbarkeitsdauer von Fotos, die in Schaukästen einem ständig wechselnden Einfluß von Licht, Wärme und Feuchtigkeit ausgesetzt sind, nur um etwa 10 bis 60 % erhöht wird. Beispiel 1 der DE-OS 2 160 463 weist eine Verbesserung der Haltbarkeit von 112 auf 184 Stunden aus, Bei.piel 2 ergibt sogar nur eine Verbesserung der Haltbarkeit von 10 Tagen auf 11 Tage.

In der Praxis der photographischen Werbung ist es demgegenüber wünschenswert, daß Photos mehrere Monate ohne Schaden in Schaukästen verbleiben können. Es ist daher die Aufgabe dieser Erfindung, harzbeschichtete Papierträger für photographische Schichten zu schaffen, die nicht nur frei sind von den beschriebenen Nachteilen der Haftungsverschlechterung der Harzschicht, sondern auch bezüglich der Haltbarkeit der Bilder in Schaukästen erheblich verbessert sind.

Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die der photographischen Schicht zugewandte Papierseite mit zwei übereinanderliegenden Harzschichten überzogen ist, von denen die untere, am Papier liegende Schicht frei von Stabilisatoren oder Antioxidantien ist und nur die

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obere, in Kontakt mit der photographischen Schicht befindliche Harzschicht Stabilisatoren und/oder Antioxidantien in einer Menge von 0,03 bis 2,0 Gewichts-Ji enthält.

Die erste, dem Papier aufliegende Harzschicht besteht aus Polymer oder Copolymer, das ganz oder Überwiegend aus äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen oder chlorierten Kohlenwasserstoffen hergestellt ist. Beispiele für geeignete Polymere oder Copolymere sind Polyäthylen, Polystyrol, Polychloropren, Polyvinylidenchlorid, Styrol/Butadien-Copolymere, Athylen/Vinylacetat- Copolymere, Äthylen/ Acrylat-Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere, Styrol/Vinylidenchlorid-Copolymere. Diese Schicht enthält keinen zusätzlichen Stabilisator und keine zusätzlichen Antioxidantien.

Die zweite, auf der ersten aufliegende und der photographischen Schicht zugewandte Harzschicht besteht vorzugsweise aus Polyäthylen, einer Mischung aus verschiedenen Polyäthylenen oder Mischungen aus Polyäthylen mit anderem Kohlenwasserstoffharz und enthält erfindungsgemäß 0,03 bis 2 % Stabilisator und/oder Antioxidans.

Jede der Harzschichten kann andere Beimischungen enthalten, die der Funktion des beschichteten Materials als Träger für photographische Schichten dienlich sind. Solche Zusätze sind z. B. Weißpigmente, Farbpigmente zum Abtönen, antistatische Mittel, Gleitmittel, optische Aufheller, UV-Absprber, Antischleiermittel, LichthofSchutzmittel.

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Das erfindungsgemäß aufgebaute beschichtete Papier besitzt überraschenderweise eine ausgezeichnete beträchtliche Überlegenheit mit Bezug auf herkömmlich ausgerüstete Papiere.

Ein solches Ergebnis war nicht vorhersehbar, und es läßt sich auch keine Begründung anführen, warum bei dem erfindungsgemäßen Aufbau nicht die durch das Ausblühen der Stabilisatoren oder Antioxidantien bedingte schlechte Haftung der oberen Schicht eintritt.

Man könnte versucht sein, diese vorzügliche Wirkung bzw. den guten Stabilisierungseffekt des erfindungsgemäßen Verfahrens mit einer Depotwirkung oder einem Depoteffekt zu erklären, indem das ausgeblühte stabilisierende Mittel zwischen den Harzschichten gewissermaßen eingesperrt ist.

Andererseits sollte gerade dadurch die Verschweißung zwischen den beiden Harzschichten beeinträchtigt sein und eine schlechte Haftung zur Folge haben. Dies ist aber überraschenderweise nicht der Fall. Die Haftung ist nicht beeinträchtigt und gleichzeitig ist die Beständigkeit des mit diesem Harz beschichteten Papier hergestellten photographischen Material gegenüber den Vergleichsmustern deutlich verbessert, obwohl wiederum insgesamt eine geringere Menge an Stabilisator und/oder Antioxidans verwendet wird.

Die Aufbringung der beiden Harzschichten auf das Papier kann gemäß bekannten Verfahren sowohl nacheinander als auch gleichzeitig

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erfolgen. Bei nacheinander erfolgender Auftragung können für die erste, dem Papier anliegende Schicht ohne Stabilisatoren verschiedene Auftragungstechniken Verwendung finden. Harze, die in Form einer Dispersion vorliegen, werden z.B. mittels Rakel- oder Walzenstreichverfahren aufgetragen. Festharze werden z.B. in einem der bekannten Schmelzbeschichtungsverfahren aufgetragen. Es ist aber auch möglich, die erste Schicht in Form einer durch Strahlung härtbaren flüssigen Zubereitung aufzubringen und anschließend durch Strahlungseinwirkung zu verfestigen.

Demgegenüber wird die zweite Schicht, die Stabilisator und/ oder Antioxidans enthält und aus Polyolefinharz besteht, immer im Schmelzextrusionsverfahren mit Hilfe einer Breitschlitzdüse aufgetragen.

Im Falle gleichzeitiger Auftragung wird das Koextrusionsverfahren benutzt.

Zum besseren Verständnis des Aufbaus des erfindungsgemäßen Papiers ist dieses in der einzigen beigefügten Zeichnungsfigur dargestellt.

In dieser Zeichnung ist mit dem Bezugszeichen 1 die obere, die photographische Schicht oder Emulsion aufnehmende Harzschicht bezeichnet. 2 bezeichnet die untere, auf dem Papier 3 aufliegende,

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Harzschicht und das Bezugszeichen 4 bezeichnet die die andere Papieroberfläche abdeckende Harzschicht.

Erfindungsgemäß ist das Antioxidans und/oder der Stabilisator in der oberen Schicht 1 enthalten.

Die Erfindung wird nun anhand der nachfolgenden Beispiele näher beschrieben.

Beispiel 1:

2
Ein 170 g/m schweres photographisches Rohpapier, das intern

mit Alkylketendimer geleimt ist, wird mit Hilfe einer Blade-Streicheinrichtung mit der wässrigen Dispersion eines Styrol/Butadien-Copolymers aus 70 Gew.-% Styrol und 30 Gew.-Ji Butadien beschichtet, getrocknet und geglättet. Das Flächengewicht dieses ersten Polymer-

2
Überzugs beträgt etwa 12 g/m . Auf diese erste Schicht wird mittels Extrusionsbeschichtung eine Mischung aus 90 % Hochdruckpolyäthylen mit 9,0 % Titandioxid vom Anatas-Typ sowie 0,9 % 4,4'-Butyliden-bis (6 tert-butyl-m-cresol) und 0,1 % Tris-(nonylphenyl)phosphit als Stabilisatormischung bei einer Extrusionstemperatur von 310 C als zweite Harzschicht aufgetragen. Das verwendete Polyäthylen hat einen

Schmelzindex von 4 (g/10 min). Es werden ca. 25 g/m von der Mischung

aufgebracht.

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Beispiel 2; Ein 160 g/m schweres photographisches Rohpapier wird mit

Hilfe einer Blade-Streicheinrichtung mit einer Mischung aus 70 % Polyvinylidenchlorid, 29,5 % Natriumcellulosesulfat und 0,5 % eines optischen Aufhellers vom Stilbentyp beschichtet, getrocknet und

geglättet. Das Auftragsgewicht beträgt ca. 8 g/m . Nach Coronabehandlung der geschaffenen Oberfläche wird auf diese gemäß Beispiel 1 eine stabilisierte und pigmentierte Polyäthylenschicht als zweite Harzschicht aufgetragen. Die Stärke der Schicht beträgt ca. 25 g/m .

Beispiel 3: Ein 160 g/m schweres photographisches Rohpapier wird nach

Coronabehandlung der Oberfläche mittels Extrusionsbeschichtung bei 330 C mit ca. 15 g/m einer ersten Harzschicht Überzogen, die aus Hochdruckpolyäthylen mit einem Schmelzindex von 8 besteht. Diese Schicht wird bei 310 C mit einer zweiten aber pigmentierten Polyäthylenschicht Überdeckt, die aus einer Mischung von 60 % Niederdruckpolyäthylen (Dichte 0,960, Schmelzindex 12), 30 % Hochdruckpolyäthylen (Dichte 0,917, Schmelzindex 7) mit 10 % Titandioxid (Rutiltyp) besteht. Die pigmentierte Polyäthylenmischung enthält ferner

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0,1 % opt. Aufheller (2,5-Di(5tert.-butylbenzoxazolyl-2')-thiophen

0,3 % Kobaltblau (Co-Aluminat)

0,3 % Cadmiumrot (Cadmiumsulfid-selenid, Color Index: Pigmentort 108 Nr. 77196)

0,2 % Pentaerythrityl-tetrakis-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat

0,2 % Tetrakis-(? 4-di-tert.butylphenyl)-4,4'-biphenylylendiphosphonit

0,2 % Calciumstearat

bezogen auf die Pigment/Polyäthylenmischung. Von der gesamten

2
Mischung werden ca. 20 g/m aufgezogen.

Beispiel 4:

2
Ein ca. 180 g/m schweres photographisches Rohpapier wird

mittels Extrusionsbeschichtung mit Breitschlitzdüse bei 300 C mit

2
ca. 8 g/m einer ersten Harzschicht Überzogen, die aus einem Ionomer-Harz besteht, das durch einen Schmelzindex von 2,8 gekennzeichnet ist. Das Ionomer-Harz ist ein Copolymer aus 90 % Äthylen und 10 % Acrylsäure, die zur Hälfte mit Natrium-Ionen neutralisiert ist. Auf diese erste Harzschicht wird eine pigmentierte Polyäthylenschicht mit optischem Aufheller, Abtönfarbstoffen und Stabilisatorzusätzen gemäß Bei-

spiel 3 extrudiert. Die Stärke dieser zweiten Schicht ist ca. 25 g/m .

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Beispiel 5;

2
Ein ca. 150 g/m schweres photographische Rohpapier wird im

Koextrusionsverfahren mit 2 Harzen Überzogen. Die dem Papier zugewandte Schicht besteht aus Äthylen/Vinylacetat-Copolymer, das durch das Monomerverhältnis 81/19 und einen Schmelzindex von 24 gekennzeichnet ist. Das Harz wird bei einer Temperatur von 240 C extru-

2
diert zu einer Schichtstärke von 13 g/m .

Die zweite außen aufliegende und später mit einer photographischen Emulsion zu Überziehende Harzschicht wird bei 310 C extrudiert, besteht aus

60 % Niederdruckpolyäthylen

(Dichte 0,96, Schmelzindex 12)

25 % Hochdruckpolyäthylen

(Dichte 0,917, Schmelzindex 7)

7 % Titandioxid (Rutiltyp)

8 % hydrophobiertes Calciumcarbonat

und ist bezogen auf die pigmentierte Grundmischung mit folgenden weiteren Zusätzen versetzt:

0,1 % 2,5-Di-(5-tert,butylbenzoxazolyl-2')thiophen als optischen Aufheller

0,1 % Ν,Ν'-Dibenzaloxalsäuredihydrazid

0,4 % Pentaerythrityl-tetrakis-(3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat)

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-A-

O,1 % Sebacinsäure- bis 2.2.6.6 - tetra-methyl-4-piperidylester

0,2 % Calciumstearat

0,2 % Ultramarin, rötlich.

Die Stärke der zweiten pigmentierten und stabilisierten Harzschicht

2
beträgt ca. 20 g/m .

Beispiel 6: Ein ca. 180 g/m schweres photographisches Rohpapier wird wie

in Beispiel 4 mittels Breitschlitzdüse mit ca. 10 g/m einer ersten aus Ionomer-Hnrz bestehenden Harzschicht überzogen, die abweichend von Beispiel 4 ca. 0,2 % eines optischen Aufhellers vom Thiophentyp enthält. Über diese erste Harzschicht wird gleichfalls mittels Breitschlitzdüse eine andere pigmentierte Polyäthylenschicht extrudiert, die folgende Zusammensetzung hat:

50 % Niederdruckpolyäthylen

(Dichte 0,96, Schmelzindex 12)

34 % Hochdruckpolyäthylen

(Dichte 0,917, Schmelzindex 7)

10 % Titandioxid (Anatastyp)
0,8 % Kobalt/Lithiumphosphat
0,2 % Kupfer-Phthalocyaninblau-Farbpigment

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0,3 % UV-Absorber 2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert.omyl-phenyl) 2H-benztriazol

0,2 % Antioxidans

0ctadecyl-3-3(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat

0,4 % Ni-Komplex des 3,5-Ditert. butyl-4-hydroxy-benzyl monoäthyl-phosphonat

0,1 % Calciumstearat

Die Mischung wird bei einer Extrusionstemperatur von 300 C in

2
einer Menge von ca. 25 g/m aufgetragen.

Beispiel 7;

2
Ein ca. 170 g/m schweres photographisches Rohpapier wird

mittels Blattrakel mit ca. 10 g/m einer polymerisierbaren Mischung

Überzogen. Die Zusammensetzung der Mischung ist:

45 Gew.-% Hexandioldiacrylat

45 Gew.-/£ Polyesteracrylat

10 Gew.-/£ Titandioxid, Anatas.

Die Schicht wird durch Elektronenstrahlen (150 keV Elektronenenergie und 100 mA Strahlstrom) unter Stickstoff-Schutzgas ausgehärtet.

Die so hergestellte erste Harzschicht wird im Extrusionsbeschichtungsverfahren mittels Breitschlitzdüse bei 310 C mit ca.

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g/m einer stabilisierten pigmentierten Polynthylenschicht überschichtet. Die Zusammensetzung der Polyäthylenschicht ist:

78 % Hochdruckplyäthylen

(Dichte 0,924, Schmelzindex 4)

4 % Titandioxid (Rutiltyp)
8 % Titandioxid (Anatastyp)
0,3^ Calciumoxid

0,2 % Tetrakis-(2,4-di-tert.butylphenyl)-4,4^f-biphenylen disphosphonit

0,1 % Tetrakis-(methylen-3-(3\ 5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat)-methan

0,1 % optischer Aufheller 2,5-Di(5-tert.butyl-benzoxazolyl-2')thiophen

0,2 % Ultramarin, rötlich
0,1 % Stearinsäure.

Beispiel 8;

2
Ein ca. 130 g/m schweres photographisches Rohpapier wird

2
mittels Blattrakel mit ca. 7 g/m einer polymerisierbaren Mischung

Überzogen. Die Zusammensetzung der Mischung ist:

% Styrol

7 % Hexandioldiacrylat

8 % Acrylsöure-verestertes Bisphenol A - Epoxidharz

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25 % Polyvinylbutyral

12 % Polystyrolharz (M = 350)

5 % Calciumcarbonat

3 % Polypropylen, gemahlen.

Die Schicht wird wie im Beispiel 7 mit Elektronenstrahlen

ausgehärtet und mit einer ca. 18 g/m schweren stabilisierten pigmentierten Polyäthylenschicht überzogen. Die Extrusionstemperatur ist 320 C und die Zusammensetzung der Polyäthylenschicht entspricht der in Beispiel 7 gegebenen Rezeptur.

Beispiel 9;

2
Ein ca. 100 g/m schweres photographisches Rohpapier wird mit

Hilfe einer Blade-Streicheinrichtung in der Papiermaschine mit einer Streichlösung der folgenden Zusammensetzung Überzogen:

40 % ca. 45Jiige Dispersion eines Styrol/Butadien/Acrylsäure-Copolymers (Monomerverhältnis 60:38:2)

30 % 45/?ige Dispersion eines Polypropylens 20 % Titandioxid (Anatastyp)

10 % einer 30^igen ammoniakalischen Lösung von Styrol/ Maleinsäure-Copolymer (Monomerverhältnis 50:50).

2 Nach Trocknung resultiert ein Strichauftrag von ca. 10 g/m .

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Über diese erste Harzschicht wird mittels Extrusionsbeschichtung bei 310 C eine stabilisierte pigmentierte Polyäthylenschicht

aufgetragen. Die Stärke dieser zweiten Schicht beträgt ca. 15 g/m .

Die Zusammensetzung der Polyäthylenschicht ist

89,3 % Hochdruckpolyäthylen

(Dichte 0,917, Schmelzindex 5)

10 % Titandioxid (Rutiltyp)
0,3 % Phthalocyaninblau-Farbpigment
0,1 % opt. Aufheller vom Thiophentyp

0,2 % 2,2'Thiodiäthylbis-(3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl) propionat)

0,1 % Calcium-bis-iO-Äthyl-Sjö-di-tert.butyl-^hydroxybenzylphosphonat).

Vergleichsbeispiele Vergleich A Gemäß DOS 2 160 463, Beispiel 1, wird ein 170 g/m schweres

photographisches Rohpapier gefertigt und mit der dort angegebenen Stabilisatorlösung beschichtet, die je 1 Gew.-% von 0ctadecal-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylacetat und Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylphosphat

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enthält. Dieses mit Antioxidans und Stabilisator getränkte Papier wird dann mittels Extrusionsbeschichtung bei 320 C mit ca. 36 g/m einer Polyäthylenmischung beschichtet, die besteht aus

89,5 % Polyäthylen mittlerer Dichte (Dichte 0,935, Schmelzindex 8)

10 % Titandioxid (Rutiltyp)
0,4 % Ultramarin
0,1 % Stearylstearamid.

Vergleich B

2
Ein ca. 170 g/m schweres photographisches Rohpapier, wie in

Beispiel 1 verwendet, wird mittels Extrusionsbeschichtung bei 320 C

mit ca. 36 g/m einer stabilisierten und pigmentierten Polyäthylen-Mischung der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 beschichtet.

Vergleich C

2
Ein ca. 170 g/m schweres photographisches Rohpapier wird wie

beim Vergleichsbeispiel A mittels Extrusionsbeschichtung bei ca. 320 C mit ca. 36 g/m einer pigmentierten Polyäthylenmischung beschichtet. Die Polyäthylenmischung hat die gleiche Zusammensetzung wie im Vergleichsbeispiel A. Das Rohpapier enthält jedoch keinen Stabilisator sondern entspricht dem Rohpapier aus Beispiel 1.

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-do ^

Vergleich D

2
Ein ca. 170 g/m" schweres photographisches Rohpapier wird

wie im Vergleichsbeispiel B bei ca. 320 C mit ca. 36 g/m einer pigmentierten Polyäthylenmischung beschichtet. Die Polyäthylenmischung entspricht der Zusammensetzung des Beispiels 1, enthält jedoch nicht die dort verwendete Stabilisatormischung.

Alle einseitig mii Polyäthylen beschichteten Papiere der Beispiele 1 bis 9 sowie der Vergleiche A bis D haben bei der Extrusionsbeschichtung eine hochglänzende Oberfläche erhalten, um vergleichbare Bedingungen zu schaffen. In anderen Versuchsreihen wurden gleichartige Papiere mit mattierter sowie anderweitig strukturierter Polyäthylen-Oberfläche hergestellt und in gleicher Weise untersucht wie die Papiere der Beispiele 1 bis 9 sowie der Vergleiche A bis D. Die Ergebnisse der Prüfungen zeigten unabhängig von einer besonderen Struktur der Oberfläche die gleiche Tendenz, die nachfolgend näher beschrieben ist. Damit stehen die Papiere mit glatter Oberfläche beispielhaft für beliebige Oberflächenstrukturen. Die Papiere der Beispiele 1 bis 7 sowie der Vergleich A bis D

werden vor weiterer Verarbeitung einheitlich auf der der ersten

2 Beschichtung entgegengesetzten Seite mit ca. 32 g/m und das Papier

2
von Beispiel 8 mit ca. 23 g/m einer Mischung aus

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80 Gew.-Ji Niederdruckpolyäthylen

(Dichte 0,96, Schmelzindex 10)

und 20 Gew.-% Hochdruckpolyäthylen

(Dichte 0,92, Schmelzindex 4)

beschichtet. Dann wird die jeweils zuerst beschichtete pigmentierte Polyäthylenseite in bekannter Weise einer Corana-Behandlung unterzogen und mit einer üblichen für schwarz-weiß-Verarbeitung bestimmten photographischen Emulsion auf Basis von Gelatine und Silberhalogeniden überzogen.

Alle Papiere werden belichtet und in bekannter Weise bis zur maximalen Schwärzung entwickelt (Sog. Schwarzblatt).

Das Papier aus Beispiel 9 wird auf der nicht beschichteten Rückseite mit ca. 19 g/m einer Mischung aus

75 Gew.-% Niederdruckpolyäthylen

(Dichte 0,96, Schmelzindex 10)

und 25 Gew.-Ji Hochdruckpolyäthylen
(Dichte 0,92, Schmelzindex 4)

beschichtet. Dann wird dieses Papier auf der pigmentierten zuerst beschichteten Seite in üblicher Weise einer Corona-Behandlung unterworfen und anschließend mit einer sauren Schicht aus Gelatine und Silberkeimen überzogen, wie sie für Silbersalz-Diffusionsverfahren gebräuchlich ist. Das so hergestellte Positivpapier wird zwecks Her-

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stellung eines "Schwarzblattes" in einem bekannten Entwicklungsgerät mit handelsüblicher Übertragsflüssigkeit benetzt, mit einem gleicherart benetzten unbelichteten Negativpapier zusammengepreßt (Copyrapid-Verfahren), dem Gerät entnommen und nach ca. 30 see von dem Negativpapier getrennt.

Die so gewonnenen "Schwarzblätter" der Beispiele 1 bis 9 sowie der Vergleiche A bis D werden gemeinsam in einer eigens hergerichteten Apparatur einer künstlichen Bewitterungsalterung unterworfen, um vergleichende Aussagen über die Schaukastenbeständigkeit der Papiere zu erhalten.

Die Prüfungsanordnung zur Vornahme der Bewitterungsalterung besteht aus einem Kasten (70 χ 55 χ 7 cm) mit einer lichtdurchlässigen Kunststoffscheibe, in dem die "Schwarzmuster" im 2-Stunden-Rhythmus wechselnd einem trocken-warmen Klima mit UV-Belichtung und einem feucht-kalten Klima in Dunkelheit ausgesetzt werden. Die technischen Doten der Prüfungsanordnung sind:

lichtdurchlässige Scheibe: Polymethylmethacrylat

Lampen: 4 χ 300 W (Osram Ultra-Vitalux) Abstand Lampe-Muster: 40 cm Luftfeuchtigkeit: 20 bis 80 % r.F. Temperatur: 60 bis 20 C

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Zeitrhythmus: 2 Stunden trocken, warm,hell

2 Stunden feucht, kalt, dunkel (automat, synchrone Umschaltung)

Luftbefeuchtung: 4 Waschflaschen mit Wasser Lufttrocknung: 4 Waschflaschen mit Silica-Gel. Zwangsluftumwälzung.

Die Schwarzmuster (4,5 χ 7 cm) werden, jeweils an zwei Seiten festgeklammert, solange in dem Bewitterungskasten belassen bis eine beginnende Rißbildung in der schwarzen Schicht erkennbar wird. Die PrUfergebnisse an den erfindungsgemäßen Beispielen und den Vergleichsbeispielen sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. In diese Tabelle ist auch die Polyäthylenhaftung bei den einzelnen Proben aufgenommen. "Gut" in der Spalte Haftung bedeutet, daß die Polyäthylenschicht nicht ohne Zerstörung des Basispapieres abgezogen werden kann. "Schlecht" bedeutet leichte Abziehbarkeit, ohne daß Papierfasern am Polyäthylenfilm verbleiben.

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Ergebnisse der Prüfungen

Beispiel Nr.	PE- Haftung	Beginn der Rißbildung in der Oberfläche £ Tage]
1	gut	58
2	gut	53
3	gut	65
4	gut	62
5	gut	66
6	gut	55
7	gut	59
8	gut	61
9	gut	60
Vergl. A	gut	38
B	schlecht	37*
C	gut	35
D	gut	29

* Wegen Schichtablösung ungenauer Wert

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Claims

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Patentansprüche

1/ Photographischer Papierträger, bestehend aus einem Basispapier, das auf wenigstens einer Seite zwei übereinanderangeordnete Harzschichten trägt, dadurch gekennzeichnet, daß die der photographischen Schicht zugewandte Papierseite mit zwei übereinanderliegenden Harzschichten überzogen ist, von denen nur die obere in Kontakt mit der photographischen Schicht befindliche Harzschicht Stabilisatoren und/oder Antioxidantien enthält.
2. Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die

in Kontakt mit der photographischen Schicht befindliche Harzschicht Stabilisatoren und/oder Antioxidantien in einer Menge von 0,03 bis 2,0 Gew.-% enthält.
3. Papierträger nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daR die erste, dem Papier aufliegende Harzschicht aus einem Polymer oder Copolymer besteht, das ganz oder überwiegend aus ähtylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen oder chlorierten Kohlenwasserstoffen besteht.

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4. Papierträger nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß geeignete Polymere oder Copolymere Polyäthylen, Polystyrol, Polychloropren, Polyvinylidenchlorid, Styrol/Butadien-Copolymere, Athylen/Vinylacetat-Copolymere, Athylen/Acrylat-Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere, Styrol/Vinylidenchlorid-Copolymere sind.
5. Papierträger nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß

die zweite auf der ersten aufliegenden und der photographischen Schicht zugewandte Harzschicht vorzugsweise aus Polyäthylen, einer Mischung aus verschiedenen Polyäthylenen oder Mischungen aus Polyäthylen und anderen Kohlenwasserstoffen besteht.
6. Papierträger nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß jede der Harzschichten weitere Beimischungen enthält, beispielsweise Weißpigmente, Farbpigmente zum Abtönen, antistatische Mittel, Gleitmittel, optische Aufheller, UV-Absorber, Antischleiermittel und LichthofSchutzmittel.

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