DE2160463B2 - Mit einer Polyolefinschicht kaschiertes Papier sowie Verfahren zur Herstellung desselben - Google Patents
Mit einer Polyolefinschicht kaschiertes Papier sowie Verfahren zur Herstellung desselbenInfo
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Description
8. Verfahren zur Herstellung eines Papiers aus einem Papierkern, der ein- oder beidseitig mit einer
Polyolefinschjcbt kaschiert ist und das einen die
Polyolefinschicht oder ^schichten gegen Bestrahlung
und p^dWon schwenden, au^ einem Stabiiisatpr
und/oder einem Antioxidationsmittel bestehenden Zusatz enthält· nach Ansprechen 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß man
a) mindestens einen Stabilisator und/oder ein
Antioxidationsmittel für ein Polyolefin in einem Dispersionsmedium dispergiert,
ίο b) die erhaltene Dispersion in das zur Papierherstellung verwendete Ausgangsmaterial einmischt,
c) die Papiermasse zu Papier verarbeitet,
d) mindestens eine Oberfläche des Papiers mit is einer Polyolefinschicht beschichtet und
e) das so beschichtete Papier Bedingungen aussetzt, die bewirken, daß eine stabilisierende
Menge des stabilisierenden Zusatzes aus dem Papierkern in die Polyolefinschicht oder
-schichten wandert
S. Verfahren zur Herstellung eines Papiers aus einem Papierkern, der ein- oder beidseitig mit einer
Polyolefinschicht kaschiert ist und das einen die Polyolefinschicht oder -schichten gegen Bestrahlung
- und Oxidation schützenden, aus einem Stabilisator
und/oder einem Antioxidationsmittel bestehenden Zusatz enthält, nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß man
a) mindestens einen Stabilisator und/oder ein Antioxidationsmittel für ein Polyolefin in einem
b) mit der erhaltenen Dispersion ein Papierblatt oberflächenverleimt,
c) mindestens eine Oberfläche des verleimten Papierblattes mit einem Polyolefin beschichtet
und
d) das so beschichtete Papier Bedingungen aussetzt, die bewirken, daß eine stabilisierende
Menge des stabilisierenden Zusatzes aus dem
wandert
Die Erfindung betrifft ein Papier aus einem Papierkern, der ein- oder beidseitig mit einer Polyolefin-
so schicht kaschiert ist und das einen die Polyolefinschicht
oder -schichten gegen Bestrahlung und Oxidation schüttenden, aus einem Stabilisator und/oder einem
Antioxidationsmittel bestehenden Zusatz enthält Des weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur
Es ist allgemein bekannt, z.B. aus der US-PS
18396, Papiere mit Polyolefinschichten zu kaschieren. Derartige Papiere haben insbesondere auf dem
photographischen Gebiet als Schichtträgermaterialien
μ eine breite Verwendung gefunden, und zwar insbesondere wegen ihrer guten NaBfestigkeit und Undurehläs^
sigkeit für photographische Emulsionen.
Bei der Verwendung von mit Polyolefinschichten kaschierten Papieren treten vielerlei Probleme auf, von
denen das keineswegs geringste Problem darin besteht,
daß die Polyolefine, die zum Kaschieren verwendet werden, eine verhältnismäßig geringe Beständigkeit
aufweisen. So ist bekannt, daß Polyolefine z. B. unter der
Einwirkung von ultraviolettem Licht und den owdativen
Einflössen photographischer Entwicklungspbetnik&lien
und unter den bei der Entwicklung photographischer Materialien herrschenden Bedingungen vergleichsweise
schnell abgebaut werden, '
Um die Polyolefine gegenüber abbauenden Einflüssen
zu schützen, ist es bekannt, ζ,Β, aus den US-PS
34 18396 und 3454525 und der DE-AS 1184761, den
Polyolefinen Stabilisatoren zuzusetzen, bevor sie auf
den Papierkern aufkaschiert werden. Der Zusatz von Stabilisatoren zu den zum Kaschieren verwendeten
Polyolefinen hat sich jedoch aus mehreren Gründen als nachteilig erwiesen. Nachteilig an der Einarbeitung der
Stabilisatoren in die Polyolefine ist, daß die Stabilisatoren die Haftung der Polyolefinschichten auf der
Papierunterlage beeinträchtigen können und daß des weiteren nur solche Stabilisatoren verwendet werden
können, die die beim Kaschieren der Polymerschichten auftretenden hohen Temperaturen aushalten können.
Hieraus ergibt sidt, daß der Zusatz von Stabilisatoren
zur Besehiehuingsniasse nicht als ideale Lösung für die
Stabilisierung der Polyolefinschichten angesehen werden kann.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein
Verfahren anzugeben, das es ermöglicht, die Polyolefinschichten zu stabilisieren, ohne, daß es. dabei erforderlich ist, die Stabilisatoren den zum Kaschieren
verwendeten Beschichtungsmassen zuzusetzen.
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich
eine vorteilhafte Stabilisierung der Polyolefinschichten auch dann erreichen ISBt, wenn man die verwendeten
Stabilisatoren dem Papierkern einverleibt oder auf den Papierträger aufträgt, und wenn man dabei solche
Stabilisatoren auswählt, die in die ^u schützende
Polyolefinschicht zu wandern vermögen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Papier und ein Verfahren zu seiner Herstellung wie es in den
Ansprüchen gekennzeichnet ist
Demzufolge ist ein erfindungsgemäßes Papier dadurch gekennzeichnet, daß es den Zusatz im Papierkern
und/oder zwischen Papierkern und Polyolefinschicht oder -schichten enthält und daß der Zusatz derart
ausgewählt ist, daß er in die Polyolefinschicht bzw.
-schichten zu wandern vermag.
Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung weist das Papier den stabilisierenden Zusatz in
Form einer Zwischenschicht auf mindestens einer Seite des Papierkerns zwischen Papierkern und Polyolefinschicht auf. Der stabilisierende Zusatz wandert dabei
unter den Verwendungsbedingungen des Papiers in die so
zu schützenden Polyolefinschichten.
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wird das Antioxydationsmittel, der
Stabilisator oder eine Mischung hiervon, während der Herstellung des Papiers direkt in den Papierkern
eingearbeitet
In vorteilhafter Weise verfährt man dabei in der Weise, daß man
a) mindestens einen Stabilisator und/oder ein Antioxidationsmittel für ein Polyolefin in einem Disper- w
sionstnedium dispergiert,
b) die erhaltene Dispersion in das zur Papierherstellung verwendete Ausgangsmaterial einmischt,
c) die Papiermasse zu Papier verarbeitet
d) mindestens eine Oberfläche des Papiers mit einer 6$
Polyolefinschicht beschichtet und
e) das so beschichtete Papier Bedingungen aussstzt,
die bewirken, daß eine stabilisierende Menge des
stabilisierenden Zusatzes aus dem Papierkern in die
Polyolefinschicht oder -schichten wundert,
Die erfjndiwgsgejKäßen Papiere eignen sich aufgrund
ihrer guten Bestandigkeituhd ihrer sonstigen vorteilhaften Eigenschaften besonders, gut als photograpbische
Papiere,
Der Papierkero kann aus einem der üblichen Papiere
bestehen, die nach bekannten Verfahren mfc· ejner
Polymerschicht kaschiert werden können. Für photographische Zwecke besonders geeignet sind barytierte
photographische Papiere. Untersuchungen haben gezeigt, daß praktisch jedes beliebige poröse Papiersubstrat als Schichtträger für die Stabilisatorschicht oder
als Träger für den in seinen Körper eingearbeiteten Stabilisator verwendet werden kann, der Stabilisator
mit dem Träger verträglich ist und wenn der Stabilisator unter normalen Verwendungsbedingungen in die
Polyolefinschicht zu wandern vermag.
Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, zum
Kaschieren Poly-a-olefine, wie Polyäthylen und Polypropylen und Mischungen hiervon, zu verwenden, wie
sie üblicherweise zur Herstellung photographischer Papiere verwendet werden. Sie enthalten im allgemeinen Zusätze, wie z.B. Weißmacher (TiO2), Antistatika
und sonstige Stoffe, die die Aufgabe haben, die Eigenschaften der Polyolefinschichten zu verbessern.
Der im Einzelfalle günstigste wandernde Stabilisator
oder das im Einzelfalle günstigste wandernde Antioxydationsmittel, der bzw. das auf den Papierkern in Form
einer Schicht aufgebracht oder, gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, in den Papierkern
während des Papierherstellungsprozesses eingearbeitet werden soll, hängt von der Polyolefinschicht, die
stabilisiert werden soll, dem Typ des Abbaus, dem das Polyolefin unterliegt und den Eigenschaften des
Papierkerns ab. Der Stabilisator bzw. das Antioxydationsmittel soll mit dem Papier verträglich und in der
Lage sein, unter normalen Bedingungen in die Polyolefinschicht zu wandern.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Stabilisatoren lassen sich je nach ihrem Wirkungsmechanismus in die
folgenden fünf chemischen Hauptgruppen unterteilen:
(1) Kettenabbrecher,
(2) Kettenabbrecher-Regeneratoren,
(3) Peroxydzersetzer,
(4) Metalldesaktivatorenund
(5) Lichtabsorber (UV- und Energieübertragungsmittel).
Stabilisatoren, die unter diese Gruppen fallen, sind
z. 3. folgende: (1) Phenole, Bisphenole, Thiobisphenole
und Amine, (2) Schwefel enthaltende Verbindungen, (3) polymere Phosphorverbindungen, Schwefel- und Phosphorverbindungen, (4) Schwefelverbindungen, polymere Phosphorverbindungen und Chelatbildner sowie (5)
Benzophenole, Salze von Salicylsäure, Benztriazole und metallorganische Verbindungen.
Typische Stabilisatoren innerhalb der angegebenen Gruppen sind z. B.:
(1) l,34*Trimethyl-2A6-tris(3i5-di'tert-butyI-
4*hydroxytolyl)benzol;
24'-Thiobis-(4-methyl-6-fert-bütylphenöl)i
2,2'-MethyIen-bis(4-methyl-6-tert-butyl·
phenol);
4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-m-kresol);
Octadecyl-(3,5*di-tert-butyI-4-hydroxy-
phenyl)propionat und
(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-o-phosphat;
ίο
(2) Mercaptane, Sulfide und Disulfide;
(3) 2-NaphthyJrdisuJfid; n-DodecyJsuIfid;
2-Naphthalinthiol;
Tri-(2-ä.thylhexyl>pbospWtund
Tetrakis-(nonylphenyl)polypropyjenglyko|-
diphosphit;
(4) 2-Benzimidazolthiol und seine Derivate;
Distearylpentaerythrit-diphosphit und
TricetyitrithiophosphU;
(5) [2^f-Thiobis-(4-teri>octylphenolato)]-
n-butylamin-nicke!(II);
^-Hydroxy-^-n-octaoxybenzophenon.
Bevorzugt verwendete Stabilisatoren sind solche der Gruppen (I)1P)1 (4) und (5).
Besonders vorteilhafte Ergebnisse lassen sich z. B. mit
den folgenden Stabilisatoren oder deren Mischungen erhalten:
Octadecyl-(315-di-tert-butyI-4-hydroxyphenyl)acetat;
(3p-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)orthophosphat;
4,4'-Thiobis-(6-t-butyl-m-kresol),
2-Benzimidazolthiol; 2-Naphthyldisulfid;
n-DodecylsuIfid^-Naphthalinthiol;
Zink(II)-dibutyl-dithiocarbamat
Gelegentlich können bei Verwendung von Mischungen dieser Verbindungen auch synergistische Effekte auftreten, wenn sie in den Papierkern eingearbeitet werden.
Ganz allgemein sind diejenigen Stabilisatoren und Antioxydationsmittel geeignet, die sich in der zur
Papierherstellung verwendeten Ausgangsmasse oder in einem geeigneten Medium, wie z.B. Wasser, zum
Zwecke der Herstellung einer Beschichtungsmasse zufriedenstellend dispergieren lassen und in die
Polyolefinschicht zu wandern vermögen und im Falle der Herstellung photographischer Papiere, die sensitometrischen Eigenschaften der ausgehend von den
Papieren hergestellten photographischen Materialien nicht negativ beeinflussen.
Die Konzentration an Stabilisator und/oder Antioxydationsmittel in oder auf dem Papierkern, kann
verschieden sein, je nach der Wirksamkeit des Zusatzes, der in den Papierkern eingearbeitet oder in Form einer
Schichi auf diesen aufgebracht wird, je nach Fähigkeit
des Zusatzes, in die darOberliegende Polyolefinschicht
zu wandern, und je nach Bedingungen, denen das Papier ausgesetzt ist
Werden die Stabilisatoren und/oder Antioxydationsmittel in den Papierkern eingearbeitet, und zwar in der
zur Papierherstellung verwendeten Vorrichtung oder vor der Endherstellung des Papiers, so hat es sich als
vorteilhaft erwiesen, wenn das Papier den stabilisierenden Zusatz in einer Konzentration von etwa 0,1 bis etwa
10, vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Papierkernes enthält
Wird der Stabilisator und/oder das Antioxydationsmittel auf die Oberfläche des fertigen Papierblattes
aufgebracht, so hat es sich als zweckmäßig erwiesen, wenn die Beschichtungsstäf ke (Dichte) des Zusatzes bei
0,1 bis 2,0 g/m2, insbesondere bei 0,2 bis 1,0 g/m2 Trägerfläche liegt.
Abgesehen von der Einarbeitung der Stabilisatoren und/oder Antioxydationsmittel in den Papierkern
während der Papierherstellung oder Aufbringung derselben in Form e'ner Schicht auf die Oberfläche des
Paoierkernes. können verschiedene in Wasser unlösliche feste Stabilisatoren und Antioxydationsmittel in
einer OberflRehenverleimungslösung, wie sie in riner
VerJeimungsbötte einer PepierherstelJungsanlage verwendet wird, dispergiert werden. Das Papier wird dabei
mit der VerleiroungsJösung getränkt, durch Druckwalzen geführt und dann getrocknet,
Unabhängig von dem Verfahren, das im Einzelfalle angewandt wird, ist es in der Regel erforderlich, den
normalerweise trockenen Stabilisator und/oder das normalerweise trockene Antioxydationsmittel in einem
geeigneten flüssigen Medium zu suspendieren, dispergieren oder zu lösen, um es richtig verarbeiten zu
können. In solchen Fällen, in denen der Stabilisator in
Form einer Schicht auf den Papierkern aufgebracht wird, kann das Aufbringen in der Weise erfolgen, daß
man den Stabilisator in einer geeigneten, vorzugsweise flüchtigen verträglichen Flüssigkeit dispergiert, die
Dispersion in Form einer Schicht auf den Papierkern aufbringt und das Dispergiermittel verdampft Eins
geeignete Flüssigkeit ist beisp'iJsweiss das in den
folgenden Beispielen 1 und 2 beschriebene Toluol, das
als Dispergiermittel für
phenyl)propionat;
(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyI)ortho-
phosphatund
4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-m-kresol)
verwendet wurde. Das Aufbringen derartiger Dispersionen kann nach üblichen Walzenbeschichtungs- oder
Sprühbeschichtungsverfahren oder beispielsweise über ein Bütten- oder Kalanderverleimungsverfahren erfolgen.
Sollen die Stabilisatoren und/oder Antioxydationsmittel bei der Papierherstellung in der Papierherstellungsvorrichtung in den Papierbrei eingearbeitet werden, so können die Stabilisatoren und/oder Antioxydationsmittel, die normalerweise in Wasser unlöslich sind,
vorher in einem geeigneten Papierlein? vorcHspergiert
werden, worauf der Leim der Pulpenaufschlämmung zugegeben werden kann. Ein Beispiel für ein solches
Verfahren, das eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellt, besteht darin, daß man den
Stabilisator oder das Antioxydationsmittel in Natriumstearat vordispergiert und die Dispersion der Pulpenaufschlämmung zusetzt Ein Natriumstearai in einem
Molverhältnis von Natriumhydroxyd zu Stearinsäure von etwa 1:1 bis etwa 3:1 sowie mit einem
Feststoffgehalt von etwa 1 bis etwa 5 Gew.-% in einer wäßrigen Lösung, wird bei der Papierherstellung
gewöhnlich als Stearatleim bezeichnet Ein solcher Stearatleim wird der Papierpulpe in der Regel in einer
Menge, die einem Feststoffgehalt von bis zu 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Pulpe, entspricht,
zugesetzt und unmittelbar vor der Herstellung des Papiers durch A luminiumchlorid ausgef? Ut
Die folgenden Beispiele sollen din Erfindung näher veranschaulichen.
Ein für die Herstellung eines r-hoüographischen
Papiers übliches Rohpapier (USA-Typenbezeichnung: Grade 504) aus einer Mischung von gebleichter Sulfit-
und Kraftpulpe Mit einem Gewicht von 186,5 g/m2 und
einer Stärke von 0,198 bis 0,208 mm wurde mit einer 2gew.-°/oigen Lösung eines der nachfolgend angegebenen Antioxydationsmittel in Toluol beschichtet:
1. Octadecylp^-di-tert.-butyl^-hydroxy-
phenyljpropionat
2. Tris-(33-di-tert-butyl-4-hydroxy-
phenyl)phosphat.
Die Beschichtungsstärke des Antioxydationsmittels, trocken gemessen, betrug 0,5 g/m2. Zu Vergleichszwek·
ken wurden ein entsprechendes Papier mit Toluol allein beschichtet Die beschichteten Papiere sowie ein
unbeschichtetes Rohpapier wurden dann mit einem Polyäthylen mittlerer Dichte (0335 g/cm3) und einem
Schmelzindex von 8,0(ASTM D 1238, Bedingung E), das 10% Titandioxyd, 0,85% Farbstoffe und 0,1% Stearylstearamid
enthielt, kaschiert Die Polyäthylenbeschichtungsstärke betrug 36,8 g/m2. Die kaschierten Papiere
wurden in öfen mit und ohne Bestrahlung mit sichtbarem Licht gealtert Die mit den Antioxydationsmitteln
behandelten Papiere wiesen eine merklich verbesserte Stabilität und Beständigkeit gegenüber
einer Gelbverfärbung im Vergleich zu den Vergleichspapieren auf. Von Proben, die 72 Stunden lang bei 1050C
inkubiert worden waren, wurde die Reflexion bei 430 nm in % vor und nach der Inkubierung gemessen.
Die Proben, die ein eingearbeitetes Antioxydationsmittel enthielen, wiesen einen 5%igen Reflexionsverlust
auf, während die kein Antioxydationsmittel enthaltenden beschichteten Proben einen 10%igen Reflexionsverlust
aufwiesen.
In einer weiteren Versuchsreihe wurden Proben der Papiere bei einer Temperatur von 900C mit einer
Tageslichtlampe so lange belichtet bis Risse in der Beschichtung auftraten. Die Proben wurden visuell
begutachtet ohne sie zu biegen oder in anderer Weise zu bearbeiten, bis die Risse in der Beschichtung
auftraten. Die mit einem Antioxydationsmittel behandelten beschichteten Papiere, konnten bis zum Auftreten
der ersten Risse 184 Stunden lang belichtet werden, während die nicht behandelten Vergleichspapiere nur
112 Stunden lang belichtet werden konnten. Die erzielte
Stabilitätsverbesserung betrug somit 64%.
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal als Antioxydationsmittel 4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-m-kresol)
verwendet wurde.
Das mit dem Antioxydationsmittel behandelte Papier wies gegenüber einem unbehandelten Vergleichspapier
wiederum eine wesentlich bessere Stabilität auf. Die behandelten Papiere konnten 11 Tage lang bei einer
Temperatur von 90°C mit einer Tageslichtlampe belichtet werden, während die unbehandelten Papiere
nur 10 Tage belichtet werden konnten, bis die ersten Risse in der Beschichtung auftraten.
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal
verschiedenen Ansätzen des Rohpapiers als Stabilisatoren 2-Naphthyldisulfid, n-DodecyisuIfid, 2-NaphthaIinthiol
oder Tri-cetyl-tri-thiophosphit in einer Menge von 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Rohpapiers
eingearbeitet wurden. Bei den verwendeten Stabilisatoren handelte es sich um solche, die bei der direkten
Einarbeitung in eine Polyäthylenschicht in einer Konzentration von 1 Gew.-% and mehr die Beschichtungseigenschatten
des Polyäthylens nachteilig beeinflussen. Die Einarbeitung der Stabilisatoren in den
Papierkern führte zu einer ausgeprägten Verbesserung der Beständigkeit der Polyäthylenschicht. Die erwünschten
Eigenschaften der Polyäthylenschicht wurden nicht nachteilig beeinflußt.
Zunächst wurde durch Dispergieren einer Stabilisatormischung aus:
40% Zink(II-dibutylthiocarbamat,
|0 15% Ui-Trimethyl-2,4,6-tris-(3^-di-tert.-butyl-
|0 15% Ui-Trimethyl-2,4,6-tris-(3^-di-tert.-butyl-
4-hydroxytolyl)-benzol,
30% 2t2'-Thio-bis-(4-methyl-6-tert-butylphenol)-und
15% Benzimidazolthiol
15% Benzimidazolthiol
in einem Stearatleim mit Hilfe eines üblichen Mischers
Ii eine Dispersion hergestellt, die einer Pulpe zugesetzt
und mit Aluminiumchlorid ausgefällt wurde. Es wurden handgeformte Papierblätter mit einem Gewicht von
186,5 g/m2 und 0,25; 0,5; 1; 2 und 4% Stabilisator, bezogen auf das Gewicht der Pulpe, hergestellt. Die
Blätter wurden auf der Vorderseite mit einem Titandioxid enthaltenden Polyäthylen mittlerer Dichte
(0,935 g/cm3) und einem Schmelzindex von 8,0 (ASTM D 1238 Bedingung E) in einer Schichtstärke entsprechend
3,8 g/m2 und auf der Rückseite mit einem
-'■> transparenten Polyäthylen hoher Dichte (0,950 g/cm3)
und einem Schmelzindex von 7,5 in einer Schichtstärke von 39,3 g/m2 kaschiert.
Proben dw Papiere wurden bei einer Temperatur von
500C mit fluoreszierendem Licht bestrahlt, derart, daß
die Beleuchtungsstärke auf der Papieroberfläche 4306 1 χ betrug. Die Proben wurden ohne sie zu biegen
oder anderweitig zu bearbeiten visuell begutachtet. Ermittelt wurde die Zeitspanne bis zum Auftreten der
ersten sichtbaren Risse in der Polyäthylenbeschichtung.
ü Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Probe
Tage bis zum
Auftreten von
Rissen
Ohne Stabilisatorzusatz 56
0,25 Gew.-% Stabilisatormischung 161
030 Gew.-% Stabilisatormischung 198
1,00 Gew.-% Stabilisatormischung 310
2,00 Gew.-% Stabilisatormischung 479
4,00 Gew.-% Stabilisatormischung mehr als 479
Zunächst wurde ein Stabilisatordispersion dadurch
so hergestellt daß in einem Mischer in einem Stearatleim 2-Naphthyldisulfid eingemischt und die Mischung dura,
eine Zentrifugalpumpe gegeben wurde. Die erhaltene Dispersion wurde dann unter Rühren in den Mischbottich
einer Experimentier-Papiermaschine für die Herstellung von 30,5 cm breiten Papierbahnen gegeben, die
eine raffinierte Pulpenaufschlämmung enthielt Die dabei erhaltene Mischung enthielt 1,5% Stearatleim und
0,5% 2-Naphthyldisulfid, bezogen auf das Gewicht der Pulpe. Dann wurde unter Ausfällung des Stearates
Aluminiumchlorid zugegeben. Es wurde ein Brei mit einem pH-Wert von 53 bis 6,0 erhalten. Ausgehend von
diesem Brei wurde ein Rohpapier mit einem Gewicht von 1803 g/m2 hergestellt das verleimt und kalandriert
wurde. Auf die Oberseite wurde eine Schicht aus pigmentiertem Polyäthylen mittlerer Dichte (0,935 g/
cm3) und einem Schmeizindex von 8,0 (ASTM D 1238
Bedingung E) mit 10 Gew.-% Titandioxid in einer Schichtstärke entsprechend 363 g/m2 aufextrudiert Auf
ίο
die Rückseite des Papiers wurde eine Schicht aus Polyäthylen hoher Dichte (0,950 g/cm3) mit einem
Schmelzindex von 7,5 aufextrudiert. Es zeigte sich, daß die Stabilität der Polyäthylenschichten deutlich verbessert wurde, in Vergleich zu einem in gleicher Weise
ohne Stabilisatorzusatz hergestellten Papier. Es wurde kein Unterschied bezüglich der physikalischen Eigenschaft der Polyäthylenschichten und der Haftung der
Polyäthylenschichten bei beiden Papieren festgestellt.
Zunächst wurde ein Papierleim durch Kochen einer wäßrigen Aufschlämmung einer handelsüblichen Stärke
mit einem Feststoffgehalt von 3,5 Gew.-% und Zugabe von 8% Na2SO4 hergestellt In diesem Leim wurde in
einem Mischer in Gegenwart von 0,2% des Ammoniumsalzes der Polymethacrylsäure als oberflächenaktivem
Mitte! und 0 ^ty) eines PoWseccherid?? rnit hoh?rn
10
In der beschriebenen Weise wurden weitere Papiere
mit 0,21 und 0,28 Gew.-% 2-Naphthyldisulfid, bezogen
auf das Gewicht des Papiersubstrates, ohne Silberhalogenidemulsionsschicht hergestellt Diese Papiere wurden dann bei 70° C mit fluoreszierendem Licht belichtet,
derart, daß die Beleuchtungsstärke auf der Probenoberfläche 1076,4 1 χ betrug. Ermittelt wurden die Zeitspannen bis zum Auftreten von Rissen in der belichteten
Polyäthylenschicht Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
2-Naphthyldisulfid
in Gew.-%
in Gew.-%
Tage bis zum
Auftreten der
ersten Risse
21
32
60
Molekulargewicht als Suspensionshilfsmittel 1 Gew.-%
2-Naphthyldisulfid dispergiert Das dabei erhaltene Leimungsmittel wurde zur BUttenverleimung einer nicht
bütten-verleimten Papiermasse mit einem Gewicht von 186,5 g/m2 verwendet Das Papier wurde dann kalandriert Hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften
wurden zwischen dem mit 2-Naphthyldisulfid verleimten Papier und einem ohne Verwendung von 2-Naphthyldisulfid verleimten, zu Vergleichszwecken hergestellten Papier kein Unterschied festgestellt Die
Papiere wurden dann beidseitig, wie in Beispiel 5 besen ieben, mit Polyäthylen kaschiert Auf die Vorderseite wurde dann eine Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht aufgetragen. Die Polyäthylenschichten
wiesen eine ausgezeichnete Haftung auf dem Papierkern auf.
Es wurden weitere Papiere durch Zusatz von zwei verschiedenen Antioxidationsmitteln zur Papiermasse
hergestellt und mit Polyäthylenschichten kaschiert. Die hergestellten kaschierten Papiere wurden dann mehrere
Wochen inkubiert, wobei sie wöchentlich analysiert wurden. Aus den erhaltenen Daten ergibt sich, daß die in
die Polyäthylenschichten diffundierten Mengen an Antioxidationsmittel gut feststellbar waren. Die verwendeten Antioxidationsmittel bestanden aus:
4,4'-Butyliden-bis(6.-t-butyl-m-kresol);
II. Versuchsreihe:
butyliertes Reaktionsprodukt aus p-Kresol und Dicyclopentadien.
| Ver | Antioxidationsmittel | Aufbewah | Fri | % Antioxidationsmittel in | Polyäthylenschicht | nach | Inkubierung | 24 |
| such | in Papiermasse | rungstem | sches | (Zeit in Wochen) | ||||
| Nr | peratur | Mate | ||||||
| züge- Menge | der Prüf | rial | ||||||
| setzte nach | linge | |||||||
| Menge Papierher | ||||||||
| stellung") | 12 3 4 | 6 8 | 12 | 16 | ||||
1 033 0,26
2 033 0,24
3 033 0,13
8O0C
300C
8O0C
300C
8O0C
0,016 -
0,016 -
0,018 -
0,018 -
0,021 0,020
0,023 0,020
geringe 0,087 — Spur
0,023 0,020 0,025 0,023 0,022 0,020
0,020 0,018 0,019 0,016 0,018 0,018
0,024 0,021 0,025 0,023 0,023 0,022
0,020 0,018 0,019 0,016 0,018 0,019
0,100 0,093
*) Verminderte Menge durch Waschen der Rohpapiermasse bei der Papierherstellung.
Claims (7)
- Patentansprüche;J. Papier aus einem Papierkern, der env oder beidseitig mit einer Polyolefinscbicbt kaschiert: ist und das einen die Polyolefinschicht oder -schichten gegen Bestrahlung und Oxidation schützenden, aus einem Stabilisator und/oder einem Antioxidationsmittel bestehenden Zusatz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es den Zusatz im Papierkern und/oder zwischen Papierkern und Polyolefinschicht oder -schichten enthält und daß der Zusatz derart ausgewählt ist, daß er in die Polyolefinschicht bzw. -schichten zu wandern vermag.
- 2. Papier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es den stabilisierenden Zusatz in einer Konzentration von 0,1 bis 10, vorzugsweise von 0,5 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Papierkerns enthält
- 3. Papier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der stabilisierende Zusatz in Form einer Zwischenschicht auf mindestens einer Seite des Papierkerns zwischen Papierkern und Polyolefinschicht vorliegt
- 4. Papier nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den stabilisierenden Zusatz in der Zwischenschicht in einer Konzentration von 0,2 bis 1,0 g/m2verwendet
- 5. Papier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefinschicht oder -schichten aus Polyäthylen bestehen.
- 6. Papier nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als stabilisierenden Zusatz einen Stabilisator auf Basis eines Phenols, Bisphenols, Thiobisphenols, Mercaptans, Sulfids, Disulfide, einer polymeren Phosphorverbindung, einer organischen Phosphorverbindung, eines Benzophenons, eines Salzes der Salicylsäure, eines Benztriazols oder einer metallorganischen Verbindung enthält
- 7. Papier nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es ate Stabilisiereaden ZusatzU^-Trimethyl-2,4,6-tris(34-ditert.-butyl-4-hydroxytolyI)benzol; 2i'-Thic-bii-(4-methyl-6-tert-butyl-phenol); 2,2'-Methylen-bU-(4-methyl-6-tert-butylphenol); 4/4'-TMo4>is^6-ten*butyl-nvkresol); Octadecyl-{3,5-di-terL-butyl-4-hydroxyphenyl)proptonat; (3,5-Di'tert-butyl-4*hydroxypheiiyl)-ortho-phosphat;2-Naphthyldiiulfidi n-Dodecylsulfid; 2-Naphthalinthiol: Tri-{2-äthylhexyl)pho»phit; Tetralds-(nonylpnenyl)polypropylenglykol··diphosphit; ' 2'Benznnidazolthiol; Disteatylpetitaerythritdiphosphit; TricetyltrSthlophotphit; [2,2'-Thio-biiK4-tert*octylphenolato)]-n-butylamin-nickel(ll); Zink(Il>dibutyI-thiocarbamat und/oder 2-Hydroxy-4-n-octaxyben2ophenon enthalt
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