DE2937173A1 - Widerstandsmaterial - Google Patents
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Description
N.V.PHILIPS'GLOEILAMPENFABRIEKEN PHN 9238
Widerstandsmaterial
Die Erfindung betrifft Widerstandsmaterial, das aus einem Gemisch eines oder mehrerer metalloxidischer Verbindungen,
eines permanent existenten und eines zeitweilig existenten Bindemittels, eines oder mehrerer Metalloxide und ggf. eines
Metalls besteht, wobei in diesem Material ein Metallrhodat als widerstandsbestimmender Bestandteil vorhanden
ist; weiter betrifft die Erfindung einen Widerstand, der aus dem auf einem Substrat angebrachten, durch Erhitzung
von dem zeitweilig existenten Bindemittel befreiten und mit Anschlußdrähten versehenen Widerstandsmaterial besteht.
Ein derartiges Widerstandsmaterial ist in der deutschen Offenlegungsschrift 2 710 199 beschrieben; in diesem Material
ist der widerstandsbestimmende Bestandteil ein Metallrhodat der Zusammensetzung MJRh7CL1-, wobei vorzugsweise
M = Pb oder Sr ist.
Der Vorteil dieser Verbindung im Vergleich zu vielen früher vorgeschlagenen oxidischen Verbindungen zur Anwendung als
widerstandsbestimmender Bestandteil in Widerstandsmaterial ist der, daß es sich um ein ausreagiertes Produkt handelt,
das mit Hilfe eines dauernden Bindemittels und ggf. mit einem anderen widerstandsbestimmenden Bestandteil mit einer
abweichenden Temperaturabhängigkeit auf einfache Weise auf einem geeigneten Substrat zu einem Widerstandskörper zusammengebaut
werden kann. Bis dahin wurden meistens Widerstandspasten verwendet, wobei der widerstandsbestimmende
Bestandteil erst beim Ausheizen derselben auf einem Substrat durch Reaktion mit einem glasartigen Bindemittel, z.B. einem
Bleioxidglas, erhalten wurde. Dies bedeutete ziemlich lange Erhitzungszeiten (z.B. 0,5 h) auf einer verhältnis-
030014/0708
Jt Ψ PHN 9238
mäßig hohen Temperatur ('-8000C).
Ein weiterer Vorteil ist der lineare negative Temperaturkoeffizient
des Widerstandes (TCR) dieses Materials; ein derartiges Temperaturverhalten ergibt sich nur selten. Dadurch
wird es möglich, durch Kombination dieses Materials mit dem viel häufiger vorkommenden Material mit einem linearen
positiven Temperaturkoeffizienten Widerstände mit einem sehr niedrigen TCR (/TCp1/<
100 χ 10" /0C in einem
10 Temperaturbereich von -1000C bis +2000C) zu bilden.
Die Erfindung schafft nun ein widerstandsbestimmendes Material mit einem linearen positiven TCR, ebenfalls vom
Rhodattyp, das mit Material mit einem linearen negativen TCR zu Widerständen mit einem niedrigen TCR zusammengebaut
werden kann (/TCR/ < 100 χ 10~6/°C).
Das Widerstandsmaterial nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet,
daß dieser widerstandsbestimmende Bestandteil als Thalliumrhodat der Zusammensetzung TlRh2O^ besteht.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß diese Verbindung, die eine ganz andere Kristallstruktur und eine ganz andere
Elementarzelle als die obenstehenden bekannten Metallrhodate aufweist, einen positiven linearen TCR besitzt.
Wie oben bereits erwähnt wurde, können Widerstandskörper mit niedrigem TCR-Wert zusammengesetzt werden, deren zweiter
widerstandsbestimmender Bestandteil ein Bestandteil mit einem negativen linearen TCR ist.
Nach einer Weiterbildung der Erfindung wird dazu ein Metall rhodat M-^RhyO-jc gewählt, wobei M vorzugsweise = Pb oder SR
ist (siehe die genannte deutsche Offenlegungsschrift).
Ein niedriger TCR-Wert kann auch dadurch erreicht werden,
030014/0708
JT δ PHN 9238
daß in dem Thalliumrhodat ein Teil des Thalliums durch ein Metall, wie Blei, ersetzt wird, das wegen seiner Größe in
das Thalliumrhodatgitter eingepaßt werden kann. Die Substitution ist bis zu TlxPb/1_xvRh20z^ möglich, wobei 0,5<x<1
ist. Dabei ist es sogar bei kleinem χ möglich, daß der Temperaturkoeffizient negativ wird, wodurch eine Kombination
mit Material mit einem positiven Temperaturkoeffizienten
möglich wird.
Die Herstellung des Widerstandskörpers mit Material nach der Erfindung erfolgt dadurch, daß der (die) widerstandsbestimmende
(n) Bestandteile(e) mit einem permanent existenten Bindemittel und einem organischen ausheizbaren, zeitweilig
existenten Bindemittel gemischt wird (werden). Nachdem dieses Gemisch auf einem Substrat angebracht ist, wird
das zeitweilig existente Bindemittel durch Erhitzung verflüchtigt und/oder zersetzt, wobei das permanent existente
Bindemittel durch Schmelzen, Erweichen oder Sintern den Zusammenhang sicherstellt. Das permanent existente Bindemittel
kann ein vorzugsweise niedrigschmelzendes Glas, aber auch ein Kunststoff sein.
Die Erfindung wird nachstehend anhand einiger Beispiele näher erläutert.
Blei-Thalliumrhodat wird dadurch hergestellt, daß in den
stöchiometrischen Verhältnissen PbO, Tl2O und Rh2O, in
Luft 3 Stunden lang auf 7000C erhitzt werden, das erhaltene
Reaktionsprodukt abgekühlt und zu einer durchschnittlichen Korngröße von 0,2 /um gemahlen wird.
Gemische dieser Pulver werden in verschiedenen Verhältnissen mit Glaspulver mit einer durchschnittlichen Teilchengröße
von 1 /um und auch in verschiedenen Verhältnissen mit Bleirhodat (Pb5Rh7O15) und Glaspulver gemischt. Das Bleirhodat
wird auf gleiche Weise wie das Blei-Thalliumrhodat
030014/070Ö
Jf 6 PHN 9238
hergestellt. Die Gemische werden mit Hilfe von Benzylbenzoat und Äthylcellulose zu Pasten verarbeitet.
Die Zusammensetzungen der verwendeten Glaspulver sind folgende,
in Gew.% ausgedrückt:
1 | 2 | 3 | 4 | |
PbO | 36,9 | 25,0 | 11,7 | 7,2 |
Tl2O | 35,1 | 47,4 | 58,5 | 63,1 |
SiO | 21,1 | 20,5 | 22,1 | 22,1 |
B2O3 | 4,8 | 5,1 | 5,0 | 5,0 |
Al2O3 | 2,1 | 2,0 | 2,7 | 2,6 |
Die Pasten werden auf Alundumplatten ausgestrichen, an Luft getrocknet und dann 15 Minuten lang in Luft erhitzt. Die
erhaltene Schichtdicke ist etwa 20 /um.
In der nachstehenden Tabelle sind einige Blei-Thalliumrhodate,
mit einer der obenstehenden Glaszusammensetzungen und ggf. mit Bleirhodat (Pb3Rh^O15) gemischt, mit der Erhitzungstemperatur,
dem erhaltenen Flächenwiderstandswert und dem Temperaturkoeffizienten des Widerstandes in
10" /0C angegeben.
03001 4/0706
co
cn
ho υι
Glasart | mol.frakt. | Pb3Rh7O15 mol.frakt. |
X | Glas (Gew. 90 |
Heiztemp. (8C) |
Flächen- widerstand |
TCR 10"6/°C |
1 | 1 | - | 0,3 | 67 | 700 | 0,50 | + 10 |
1 | 1 | - | 0,2 | 86 | 750 | 6,0 | -60 |
2 | 0,2 | 0,8 | 0 | 75 | 750 | 0,38 | +50 |
2 | 0,5 | 0,5 | 0 | 89 | 750 | 11,0 | +10 |
3 | 1 | - | 0,45 | 75 | 750 | 0,25 | +90 |
3 | 0,5 | 0,5 | 0 | 90 | 750 | 23,1 | +60 |
3 | 0,5 | 0,5 | 0,2 | 83 | 700 | 2,0 | -40 |
3 | 0,33 | 0,67 | 0,1 | 90 | 750 | 22,5 | -60 |
3 | 1 | - | 0,3 | 89 | 800 | 7,0 | +75 |
4 | 0,5 | 0,5 | 0,1 | 93 | 750 | 1100 | -70 |
4 | 0,5 | 0,5 | 0,2 | 90 | 750 | 64 | +40 |
Claims (7)
- PATENTANSPRÜCHE:Widerstandsmaterial, das aus einem Gemisch einer oder mehrerer metalloxidischer Verbindungen, eines permanent existenten und eines zeitweilig existenten Bindemittels, eines oder mehrerer Metalloxide und ggf. eines Metalls "besteht, wobei in diesem Material ein Metallrhodat als widerstandsbestimmender Bestandteil vorhanden ist, dadurch gekennzeichnet, daß dieser widerstandsbestimmende Bestandteil aus Thalliumrhodat der Zusammensetzung TlRhpO/ besteht .
- 2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem einen Bestandteil mit einem negativen Temperaturkoeffizienten des Widerstandes (TCR) in einer derartigen Menge enthält, daß dadurch ein gewünschter Pegel des TCR-Wertes erreicht wird.
- 3. Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil mit negativem TC„ ein Metallrhodat der Zusammensetzung M^Rh7O,-j- ist, wobei M = Pb oder Sr ist.
- 4. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Thalliumrhodat ein Teil des Thalliums durch Blei bis zur Zusammensetzung Tl-Pb/.. \Rho0. ersetzt ist, wobei 0,5<x<1 ist.
- 5. Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem einen Bestandteil mit einem entgegengesetzten Temperaturkoeffizienten des Widerstandes (TCR) in einer derartigen Menge enthält, daß dadurch ein gewünschter Pegel des TCR-Wertes erreicht wird.
- 6. Widerstand, der aus dem auf einem Substrat angebrachten, durch Erhitzung von dem zeitweilig existenten Bindemittel befreiten und durch das permanent existente03001 4/0706PHN 9238Bindemittel zu einem zusammenhängenden Körper zusammengebauten und mit Anschlußdrähten versehenen Widerstandsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5 besteht.
- 7. Neuer Werkstoff mit der Zusammensetzung , wobei 0,5 < x £ 1 ist.0300U/0708
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