DE2937373A1 - Widerstandsmaterial - Google Patents
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- H01C17/06506—Precursor compositions therefor, e.g. pastes, inks, glass frits
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Description
N.V.PHILIPS!GLOEILAMPENFABRIEKßN PHN 9239
Widerstandsmaterial
Die Erfindung betrifft Y/ider Standsmaterial, das aus einem
Gemisch einer oder mehrerer metalloxidischer Verbindungen, eines permanent existenten und eines zeitweilig existenten'
Bindemittels eines oder mehrerer Metalloxide und gegebenenfalls
eines Metalls besteht, wobei in diesem Material ein Metallrhodat als widerstandsbestimmender Bestandteil
vorhanden ist; weiter betrifft die Erfindung einen Widerstand, der aus dem auf einem Substrat angebrachten durch
Erhitzung von dem zeitweilig existenten Bindemittel befreiten mit Anschlußdrähten versehenen Widerstandsmaterial
besteht.
Ein derartiges Widerstandsmaterial ist in der deutschen Offenlegungsschrift 2.710.199 beschrieben, in dem der widerstandsbestimmende
Bestandteil ein Metallrhodat der Zusammensetzung M^RhyO,.,- ist, wobei vorzugsweise M = Pb oder
Sr ist.
Der Vorteil dieser Verbindung im Vergleich zu vielen früher vorgeschlagenen oxidischen Verbindungen zur Anwendung
als widerstandsbestimmender Bestandteil in Widerstandsmaterial ist der, daß es sich um ein ausreagiertes Produkt
handelt, das mittels eines permanent existenten Bindemittels und gegebenenfalls mit einem anderen widerstandsbestimmenden
Bestandteil mit einer abweichenden Temperaturabhängigkeit auf einfache Weise auf einem geeigneten Substrat
zu einem Widerstandskörper zusammengebaut werden kann. Bis dahin wurden meistens Widerstandspasten verwendet,
wobei der widerstandsbestimmende Bestandteil erst beim Ausheizen derselben auf einem Substrat durch Reaktion
mit einem glasartigen Bindemittel, z.B. einem Bleioxidglas,
030015/0743
έ PHN 9239
erhalten wurde. Dies bedeutete ziemlich lange Erhitzungszeiten (von z.B. einer halben Stunde) auf einer verhältnismäßig
hohen Temperatur ( ^- 8000C).
Ein weiterer Vorteil ist der lineare negative Temperaturkoeffizient
des Widerstandes (TCR) dieses Materials; dieses Temperaturverhalten ergibt sich nur selten. Dadurch
wird es möglich, durch Kombination dieses Materials mit dem viel häufiger vorkommenden Material mit einem linearen
positiven Temperaturkoeffizienten Widerstände mit einem sehr niedrigen TCR (/TCR/<100 χ 10 /0C; Temperaturbereich
-100 bis +2000C) zu bilden.
Die Erfindung schafft nun ein widerstandsbestimmendes Material mit einem linearen positiven TCR, das ebenfalls vom
Rhodattyp ist und mit Material mit linearem negativem TCR zu Widerständen mit kleinem TCR zusammengebaut werden kann
(/TCR/ <100 χ 10"6/°C).
Das Widerstandsmaterial nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet,
daß der widerstandsbestimmende Bestandteil aus Bariumrhodat der Zusammensetzung BaRhgO^p besteht.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß, während das Bariumrhodat nicht mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften
nach der obengenannten deutschen Offenlegungsschrift hergestellt werden konnte, ein Bariumrhodat der
Zusammensetzung BaRhgO«.« mit einem positiven linearen TCR
und mit einer ganz anderen Kristallstruktur und einer ganz anders aufgebauten Elementarzelle als die bekannten Rhodate
erhalten werden kann.
Wie oben bereits erwähnt wurde, können Widerstandskörper mit kleinem TCR-Wert zusammengesetzt werden, deren zweiter
widerstandsbestimmender Bestandteil ein Bestandteil mit
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PHN 9239
einem negativen linearen TCR ist.
Nach einer Weiterbildlang der Erfindung wird dazu ein Metallrhodat M5Rh7O15 gewählt, wobei M vorzugsweise = Pb
oder Sr ist (siehe die obengenannte deutsche Offenlegungsschrift).
Die Herstellung des Widerstandskörpers mit Material nach der Erfindung erfolgt dadurch, daß der (die) widerstandsbestimmende(n)
Bestandteil (e) mit einem permanent existenten Bindemittel und einem organischen ausheizbaren
zeitweilig existenten Bindemittel gemischt wird (werden). Nach dem Anbringen dieses Gemisches auf einem Substrat wird
das zeitweilig existente Bindemittel durch Erhitzung verflüchtigt und/oder zersetzt, wobei das permanent existente
Bindemittel durch Schmelzen, Erweichen oder Sintern für die Kohäsion sorgt. Das permanent existente Bindemittel
kann ein vorzugsweise niedrigschmelzendes Glas, aber auch
ein Kunststoff sein.
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Die Erfindung wird nachstehend an Hand einer Reihe von Beispielen näher erläutert.
Bariumrhodat und Bleirhodat werden dadurch hergestellt,
daß ein Gemisch von BaO und Rh2O, in einem Molverhältnis
1 : 3 bzw. PbO und Rh2O, in einem Molverhältnis 6 : 7 in
der Luft während einer Stunde auf 10000C bzw. während
drei Stunden auf eine Temperatur von 700°C erhitzt, das erhaltene Reaktionsprodukt abgekühlt und zu einer mittleren
Korngröße von 0,2 /um gemahlen wird.
Gemische dieser Pulver werden in verschiedenen Verhältnissen mit Glaspulver mit einer mittleren Teilchengröße von
1 /um gemischt und dann mit Hilfe von Benzylbenzoat und Äthylcellulose zu einer Paste verarbeitet.
030015/0743
PHN 9239
Die Zusammensetzungen der verwendeten Glaspulver sind folgende, in Gew.?o ausgedrückt:
1 | 2 | 3 | |
PbO | 74,0 | 53,5 | — |
BaO | - | 18,3 | 42,1 |
SiO2 | 18,6 | 20,2 | - |
B2O3 | 5,0 | 5,4 | 57,9 |
Al2O3 | 2,4 | 2,6 |
Die Pasten werden auf Alundumplatten ausgestrichen, die an der Luft getrocknet und dann während 15 Minuten in der
Luft erhitzt werden. Die erhaltene Schichtdicke ist 15 /um.
In der nachstehenden Tabelle sind einige Mischverhältnisse mit den erzielten Ergebnissen aufgeführt. Darin stellt
m das Gewichtsverhältnis BaRhgO>.2 : Pb^Rh„0^c und η den
Gehalt an Glas des gesamten oxidischen Gemisches (ohne zeitweilig existentes Bindemittel) in Gew.% dar.
030015/0743
PHN 9239
.6-
Glasart | m | n(Gew.%) | Flächen wider stand |
TCR £ Λ (10-6/°CJ |
1 | 1:1 | 50 | 0,85 | +80 |
1 | 2:1 | 66 | 1,1 | +20 |
1 | 5:1 | 80 | 45 | -70 |
2 | 1:1 | 66 | 0,6 | 0 |
2 | 2:1 | 75 | 2,2 | -50 |
2 | 7:1 | 85 | 23 | +10 |
3 | 5:2 | 50 | 1,2 | +80 |
3 | 4:1 | 66 | 2,5 | +20 |
3 | 5:1 | 85 | 310 | -50 |
03001 5/0743
ORIGINAL INSPECTED
Claims (5)
- PHN 9239 PATENTANSPRÜCHE:(1. ' Widerstandsmaterial, das aus einem Gemisch einer oder mehrerer metalloxidischer Verbindungen, eines permanent existenten und eines zeitweilig existenten Bindemittels eines oder mehrerer Metalloxide und gegebenenfalls eines Metalls besteht, wobei in diesem Material ein Metallrhodat als widerstandsbestimmender Bestandteil vorhanden ist, dadurch gekennzeichnet, daß dieser widerstandsbestimmende Bestandteil aus Bariumrhodat der Zusammensetzung O12 besteht.
- 2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem einen Bestandteil mit einem negativen Temperaturkoeffizienten des Widerstandes (TCR) in einer derartigen Menge enthält, daß damit ein gewünschter Pegel des TCR-Wertes erreicht wird.
- 3. Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil mit negativem TCR ein Metallrhodat der Zusammensetzung M3Rh7O15 ist, wobei M = Pb oder Sr ist.
- 4. Widerstand, der aus dem auf einem Substrat angebrachten durch Erhitzung von dem zeitweilig existenten Bindemittel befreiten und mit Hilfe des permanent existenten Bindemittels zu einem zusammenhängenden Körper zusammengebauten und mit Anschlußdrähten versehenen Wider-Standsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3 besteht.
- 5. Werkstoff mit der Zusammensetzung BaRIvCL ~.030015/0743ORIGINAL INSPECTED
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