DE2918134A1

DE2918134A1 - Zahnpflegemittel

Info

Publication number: DE2918134A1
Application number: DE19792918134
Authority: DE
Inventors: Kenneth Harvey
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1978-05-19
Filing date: 1979-05-05
Publication date: 1979-11-22
Also published as: GB1573727A; CH640728A5; JPS54154537A; DE2918134C2; BE876315A; IT7948971A0; SE456401B; PH15547A; US4263276A; US4305928A; FR2425852B1; CA1123339A; MY8300105A; SE8306210L; AU4662179A; IT1116810B; DK156295B; NZ190235A; SE431395B; DK174279A

Description

Beschreibung

Vorliegende Erfindung bezieht sich auf Zahnpflegemittel·.

Zahnpflegemittel mit einem wasserlöslichen Farbstoff haben breite kommerzielle Anwendung gefunden, und zwar sowohl opake als auch transparente oder durchscheinende Zahnpflegemittel. Die verwendeten Farbstoffe sind jedoch oft nicht stabil, und die Farbe verblaßt im Laufe der Zeit.

Die transparenten und durchscheinenden Zahnpflegemittel werden im allgemeinen unter Verwendung eines kieselsäurehaltigen Materials wie aus kolloidalem oder gefälltem Siliciumdioxid oder Natriumalumosilicat als Poliermittel hergestellt. Solches Material hat einen Brechungsindex, an den der Brechungsindex des Zahnpflegemittel-Grundmaterials gμt angepaßt werden kann, beispielsweise zwischen 1,44 und 1,47. Falls gewünscht, können kieselsäurehaltiges Material enthaltende Zahnpflegemittel dadurch opazifiziert werden, daß man ein Pigment wie Titandioxid in geringer Menge dem Zahnpflegemittel zusetzt.

Wenn man ein kieselsäurehaltiges Poliermittel und Alkalimetallfluorid oder -monofluorphosphat, z. B. Natriumfluorid oder Natrium-monofluorphosphat, enthaltendes Zahnpflegemittel

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naohqereicht]

beispielsweise blau, grün oder rot anfärbt, neigt die Farbe zum Verblassen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, gefärbte Zahnpflegemittel, die ein kieselsäurehaltiges Poliermittel und ein Alkalifluorid oder -monofluorphosphat enthalten, zu schaffen, bei denen das Verblassen der Farbe ganz oder weitgehend vermieden wird.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch ein Zahnpflegemittel, bestehend aus

einem Trägermaterial, das 5 bis 50 Gew.% eines kieselsäurehaltigen Poliermittels mit einem empirischen SiO₂-Gehalt von mindestens 70 Gew.%, einer Teilchengröße im Bereich von 1 bis 35 ,um, einer im wesentlichen amorphen Röntgenstruktur und einem Brechungsindex zwischen 1,44 und 1,47 besitzt,

einer Verbindung, die Fluor in einer Menge von O,01 bis 1 Gew.% liefert, ausgewählt aus der Gruppe der Alkalimetallfluoride und Alkalimetall-monofluorphosphate, 0,0007 bis 0,05 Gew.% eines wasserlöslichen, nicht toxischen roten oder gelben Monazo-Farbstoffs oder eines blauen Triarylmethan-Farbstoffs und 0,05 bis O,5 Gew.% eines Additivs, das das Verblassen des Farbstoffs verhindert oder vermindert und das in

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Gegenwart von Alkalimetall-monofluorphosphat aus Benzoesäure und/oder Phytinsäure und beim Vorliegen von Alkalimetallfluorid aus Benzoesäure besteht.

Die Teilchengröße des des kieselsäurehaltigen Poliermittels liegt vorzugsweise im Bereich von 2 bis 20 ,um.

Der Anteil an Poliermittel mit hohem SiO~-Gehalt liegt im Bereich von 5 bis 50 Gew.%, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.%, bezogen auf das Zahnpflegemittel·, beispielsweise im Bereich von 15 bis 25 Gew.%. Eines der Reibmittel ist ein amorphes Alkalioder Erdalkalialumosilicat mit einem Brechungsindex von 1,44 bis 1,47 und einem Gehalt von wenigstens 70 Gew.% Siliciumdioxid, bis zu 10 Gew.% Aluminiumoxid, bis zu 20 Gew.% Feuchtigkeit und bis zu 10 Gew.% Natriumoxid. In der Regel besitzt dieses Material einen Teilchendurchmesser im Bereich von 1 bis 35 ,um, vorzugsweise von 2 bis 20 ,um, z. B. 2 bis ,um. Der bevorzugte Feuchtigkeitsgehalt liegt bei 10 bis 20 Gew.%, gemessen durch Verbrennung bei 1000 C, und der Gehalt an Natriumoxid beträgt in der Regel 5 bis 10 Gew.%. Im allgemeinen besitzt das Poliermittel· eine Schüttdichte von bis

3 3

zu 0,2 g/cm , beispieisweise von 0,07 bis 0,12 g/cm .

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Eine andere geeignete Poliermittelsorte besteht aus porösem amorphem Siliciumdioxid mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von vorzugsweise unter 20 ,um und über 1 ,um,

2 einer wirksamen Oberfläche von wenigstens 200 m /g, vorzugs-

2
weise von wenigstens 300 m /g, sowie einer Schüttdichte von wenigstens 0,15 g/cm , vorzugsweise von wenigstens 0,30 g/cm Beispiele hierfür sind entwässertes SiO~-Hydrogel (d. h. ein Xerogel), vorzugsweise von normaler oder mittlerer Dichte.

Im Handel befindliche amorphe kieselsäurehaltige Poliermittel sind beispielsweise "Syloid 63", "Syloid 72" und "Syloid 74" (Syloid ist ein Handelsname), die in "The Davison Family of Syloid Silicas" durch den Hersteller Grace, Davison Chemical Company veröffentlicht sind. Auch "Santocel 100" (Monsanto) ist ein geeignetes Zahnreibmittel. "Syloid 72" hat eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 4 ,um, eine wirksame

2
Oberfläche von etwa 340 m /g und eine Schüttdichte von etwa 1,77 g/cm . Die entsprechenden Werte für "Syloid 63" sind etwa 9 ,um für die Teilchengröße, etwa 675 m /g für die Oberfläche und etwa 0,4 g/cm für die Schüttdichte. Eine "Santocel 1OO"-

2 Qualität weist eine Oberfläche von etwa 2 39 m /g und eine Schüttdichte von etwa 0,24 g/cm auf. Diese amorphen Siliciumdioxide können einzeln oder in Mischungen eingesetzt werden.

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Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel enthalten auch ein Alkalimetallfluorid oder ein Alkalimetall-monofluorphosphat als Fluorid enthaltende Verbindung mit einem günstigen Effekt auf die Pflege und Hygiene der Mundhöhle, z. B. zur Verminderung der Zahnschmelzlöslichkeit in Säure und zum Schutz der Zähne gegen Zahnfäule. Beispiele hierfür sind Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Natrium-monofluorphosphat und Kalium-monofluorphosphat. Diese Verbindungen, die dissoziieren oder Fluoridionen in Wasser freisetzen, sind in einer wirksamen, nicht-toxischen Menge anwesend, durch die ein Gehalt von 0,01 bis 1 Gew.% Fluorid in der wäßrigen Lösung eingestellt wird.

In der Regel werden zum Färben von Zahnpflegemitteln lebensmittelgerechte Farbstoffe benutzt. Solche Farbstoffe sind wasserlöslich und nicht toxisch. Viele der roten und gelben Farbstoffe sind durch eine Monoazo-Gruppe, blaue Farbstoffe durch eine Triarylmethan-Gruppierung charakterisiert. Solche Farbstoffe sind z. B. Amaranth (F, D und C Rot Nr. 2); Ponceau 4R (Lebensmittel-Rot Nr. 7); Rot 2 G (Lebensmittel-Rot Nr. 10); Carmosin (Lebensmittel-Rot Nr. 3); F, D und C Gelb Nr. 6; Edicol Supra Tartarizin N (F, D und C Gelb Nr. 5); F, D und C Blau Nr. 1; sowie Patentblau. Solche Farbstoffe sind im "Colour Index" aufgeführt und dort näher beschrieben.

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Sie werden in geeigneter Menge eingesetzt, um dem Zahnpflegemittel die gewünschte Farbqualität zu verleihen, und zwar in einer Menge von etwa 0,0007 bis 0,05 Gew.%, bezogen auf das Zahnpflegemittel. In der Regel werden sie in Form von verdünnten wäßrigen Lösungen, z. B. von 0,1 bis 10 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.% Farbstoff in Wasser, in das Zahnpflegcmittel eingearbeitet, wobei die bevorzugte Farbstoffmenge im Zahnpflegemittel im Bereich von 0,0007 bis 0,006 Gew.% liegt. Ganz besonders bevorzugt wird roter oder gelber Farbstoff in 1 bis gew.%iger Lösung und in Mengen im Bereich von 0,002 bis 0,006 Gew.%, bezogen auf das Zahnpflegemittel, sowie blauer Farbstoff in 0,5 bis 1 liger Lösung und in Mengen von 0,0007 bis 0,002 Gew.%, bezogen auf das Zahnpflegemithei, eingesetzt.

Es wurde gefunden, daß Benzoesäure und Phytinsäure stabilisierend auf die Farbqualität des gefärbten ZahnpflegemitteIs wirken, wenn Alkalimetall-monofluorphosphat vorliegt, und daß Benzoesäure auch allein stabilisierend wirkt, wenn Alkalifluorid vorhanden ist. Benzoesäure ist ein Antioxidans und Phytinsäure ein Chelatbildner. Andere Antioxidantien wie Ascorbinsäure und andere Chelatbildner wie Weinsäure und Ethylendiamin-tetraessigsäure zeigen jedoch keine ähnlichen Fähigkeiten, die Farbqualität von kieselsäurehaltigen Zahnpflegemitteln, die Fluorid erzeugende Mittel enthalten, zu stabilisieren. Es ist bemerkenswert, daß geringere Mengen

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an Phytinsäure wirksamer in der Verminderung der Farbabschwächung zu sein scheinen als größere Mengen in Zahnpflegeini tte In, die Alkalimetall-monofluorphosphat enthalten. Vorteilhaft liegen die Mengen des Additivs im Bereich von 0,05 bis 0,5 Gew.%, vorzugsweise von 0,1 bis 0,4 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,2 Gew.% für Benzoesäure und vorzugsweise von 0,05 bis 0,3 Gew.% für Phytinsäure.

Einige Qualitäten von kieselsäurehaltigen Poliermaterialien sind mit einem unbeschichteten Zahnpastabehälter aus Aluminium nicht verträglich. Benzoesäure und Phytinsäure besitzen den zusätzlichen Vorteil, daß sie solche kieselsäurehaltige Poliermaterialsorten enthaltende Zahnpflegemittel mit unbeschichteten Zahnpastabehältern aus Aluminium verträglich machen.

Das Zahnpflegemittel ist in der Regel eine Zahnpasta, die als Trägermaterial ein Gel oder eine Flüssigkeit enthält, vorzugsweise als eine Masse mit einer Konsi .stanz, die aus einer zusammendrückbaren Tube, beispielsweise einer Aluminium- oder Bleitube, ausgedrückt werden kann. Das Trägermaterial enthält Flüssigkeit und Feststoffe. Im allgemeinen besteht der flüssige Anteil aus Wasser, Glycerin oder Sorbit oder aus geeigneten Mischungen derselben. Es ist gewöhnlich vorteilhaft,

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eine Mischung aus Wasser und einem Feuchthaltemittel wie Glycerin oder wäßrigem Sorbit oder Polyethylenglykol zu verwenden. Der Gesamtgehalt des flüssigen Anteils liegt im allgemeinen im Bereich von 20 bis 9 4,44 Gew.%, bezogen auf ein optisch klares Zahnpflegemittel, und besteht in der Regel aus 0 bis 30 Gew.% Wasser, 0 bis 80 Gew.% Glycerin und 0 bis 80 Gew.% Sorbit. Vorzugsweise liegen in dem erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel 0 bis 20 Gew.% Wasser, 15 bis 40 Gew.% Glycerin und 0 bis 50 Gew.% Sorbit vor.

Im flüssigen Anteil des Trägermaterials läßt sich Sorbit in besonders geeigneter Weise als eine 7O %ige wäßrige Lösung mit einem Brechungsindex von 1,45 einsetzen. Glycerin allein oder mit der Sorbitlösung gemischt bewirkt keine wesentliche Änderung dieses gewünschten Brechungsindexes, da Glycerin selbst einen Brechungsindex von 1,47 aufweist. Daher ist eine wäßrige Mischung von Sorbit und einer wesentlichen Menge Glycerin besonders gut geeignet, den Brechungsindex an denjenigen des Poliermittels in zufriedenstellender Weise anzupassen.

Der feste Anteil des Trägermaterials besteht aus einem gelbildenden Mittel, beispielsweise einem natürlichen oder synthetischen Gummi oder gummiähnlichen Material wie Irischem Moos, Tragantgummi, Alkalicarboxymethylcellulose, Hydroxyethy!-carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon,

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Stärke, wasserlöslichen, hydrophilen, kolloidalen Carboxyvinyl-Polymeren wie beispielsweise "Carbopol 9 34" und "Carbopol 940" sowie synthetischen anorganischen kieselsäurehaltigen Tonerden wie z. B. den unter den Namen "Laponite CP" und "Laponite SP" im Handel befindlichen Produkte. Diese "Laponite"-Qualitäten lassen sich durch

die Formel (Si₀Mg_c ^Li^ _c0~.) ' Na _ , charakterisieren, ο D. I O,b ZQ O,ο

Der feste Anteil des Trägermaterials liegt in der Regel in einer Menge von bis zu 10 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Zahnpflegemittel, vor. Wenn "Laponite"-Qualitäten eingesetzt werden, liegen sie vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 5 Gew.% vor.

Organische oberflächenaktive Mittel können ebenfalls in den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln vorliegen, um die profilaktische Wirksamkeit zu steigern und dazu beizutragen, daß eine gründliche und vollständige Verteilung des Zahnpflegemittels in der gesamten Mundhöhle erfolgt. Als organische oberflächenaktive Mittel können anionische, nichtionische, ampholytische oder kationische Mittel eingesetzt werden, wobei vorzugsweise als oberflächenaktives Mittel ein Reinigungsmittel eingesetzt wird, das der Zusammensetzung reinigende und schäumende Eigenschaften erteilt. Für diesen Zweck geeignete Detergentien sind wasserlösliche höhere Fettsäuremonoglycerid-monosulfate, beispielsweise das Natriumsalz des hydrierten Kokosnußölfettsäuremonoglyceridmonosulfats, höhere Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-

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laurylsulfat, Alkylarylsulfonate, beispielsweise Natriumdodecylbenzolsulfonat, Olefinsulfonate, beispielsweise Natriumolefinsulfonat mit 12 bis 21 C-Atomen in der Olefingruppe, höhere Alkylsulfonacetate, höhere Fettsäureester von 1,2-Dihydroxy-propansulfonaten sowie im wesentlichen gesättigte höhere aliphatische Säureamide von niedrigen aliphatischen Aminosäureverbindungen, beispielsweise solchen mit 12 bis 16 C-Atomen in der Fettsäure , im Alkyl- oder Acylrest. Beispiele für die zuletzt erwähnten Amide sind N-Lauroylsarcosin und die Natrium-, Kalium- und Ethanolaminsalze von N-Lauroyl-, N-Myristoyl- oder N-Palmitoyl-sarcosin, die im wesentlichen frei von Seife oder ähnlichen höheren Fettsäureprodukten sein sollten, da sie die Wirkung dieser Verbindungen wesentlich verringern. Die Verwendung dieser Sarcosinverbindungen in den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln ist besonders vorteilhaft, da diese Stoffe eine langandauernde und deutliche Hemmwirkung gegenüber durch Kohlehydrate hervorgerufene Säurebildung in der Mundhöhle entfalten und zusätzlich die Löslichkeit von Zahnschmelz in sauren Lösungen herabsetzen.

Andere besonders geeignete oberflächenaktive Stoffe sind nichtionogene Mittel wie Kondensate aus einem Mol Sorbitanmonostearat mit etwa 60 Molen Ethylenoxid, ferner Kondensate von Ethylenoxid mit Propylenoxidkondensaten des Propylenglykols

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(sogenannte "Pluronics") und amphotere Mittel wie beispielsweise quaternisierte Imidazolderivate, die unter dem Handelsnamen "Miranol C₃M" erhältlich sind. Ferner können auch kationische oberflächenaktive Germicide und antibakterielle Verbindungen verwendet werden, beispielsweise Diisobutylphenoxyethoxyethyl-dimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Benzyldimethylstearyl-ammoniumchlorid, tertiäre Amine mit einer Fettalkylgruppe mit 12 bis 18 C-Atomen und 2 (Poly)oxyethylengruppen, gebunden an den Stickstoff (in der Regel insgesamt 2 bis 50 Ethoxygruppen pro Molekül enthaltend) und deren Salze mit Säuren, sowie Verbindungen der Strukturformel

worin R eine Fettalkylgruppe mit 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und x, y und ζ zusammen 3 oder größer sind, sowie deren Salze mit Mineralsäuren oder organischen Säuren. Vorzugsweise werden die vorstehend genannten oberflächenaktiven Stoffe in den Zahnpflegemitteln in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.% verwendet.

Geeignete Geschmacks- und Süßstoffe können zur Einstellung eines Aromas bei der Herstellung des Zahnpflegemittels verwendet werden. Beispiele geeigneter Geschmacksstoffe sind aromatische Öle wie Krauseminzöl, Pfefferminzöl, Wintergrün-Öl, Sassafrasöl, Gewürznelkenöl, Salbeiöl, Eukalyptusöl, Majoranöl, Zimtöl, Zitronenöl und Orangenöl sowie Methyl-

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salicylat. Geeignete Süßungsmittel sind Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbit, Dipeptide, wie sie in US-PS 3 9 39 261 beschrieben sind, Oxathiazinsalze, wie sie in US-PS 3 932 beschrieben sind, Perillartin und Saccharin. Geeignete Aroma- und Süßungsmittel können zusammen in einer Menge von 0,01 bis 5 % oder mehr in dem Zahnpflegemittel enthalten sein. Auch Chloroform kann verwendet werden.

In die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel können auch andere Hilfsmittel eingearbeitet v/erden. Beispiele hierfür sind opazifizierende Pigmente, sofern Opazität erwünscht ist, Konservierungsmittel, Silicone, Chlorophyllverbindungen und stickstoffhaltige Produkte wie Harnstoff, Diammoniumphosphat sowie deren Mischungen. Die Hilfsstoffe können in die Zahnpflegemittel in Mengen eingearbeitet werden, die keine wesentlichen nachteiligen Einflüsse auf die Eigenschaften und das gewünschte Verhalten der Endprodukte ausüben.

Antibakterielle Mittel können ebenfalls in den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln vorhanden sein, z. B. in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.%. Typische antibakterielle Mittel sind z. B.:

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N¹- (4-Chlorbenzyl)-N⁵-(2,4-dichlorbenzyl)-diguanid; p-Chlorpheny1-diguanid;
4-Chlorbenzhydry1-diguanid;
4-Chlorbenzhydrylguanylharnstoff; N-3-Lauroxypropyl-N -p-chlorbenzyldiguanid; 1,6-Di-p-chlorphenyldiguanido-hexan; 1,6-bis(2-Ethylhexyldiguanido)-hexan;

1-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorbenzyldimethylammonium)octan-dichlorid;

5,6-Dichlor-2-guanidin-benzimidazol; N -p-Chlorphenyl-N -lauryldiguanid;

5-Amino-1,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin;

sowie ihre nicht toxischen sauren Additionssalze.

Synthetische, feinverteilte Siliciumdioxidpulver wie die käuflichen Produkte "Cab-O-Sil M-5", "Syloid 244", "Syloid 266", "Aerosil D200" und Mischungen derselben können ebenfalls eingesetzt werden, z. B. in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.%, um das Verdicken oder Gelieren des Produktes zu fördern und die Klarheit des Zahnpflegemittels zu verbessern. "Cab-O-Sil", "Syloid" und "Aerosil" sind Handelsnamen.

Eine Zahnpasta gemäß der Erfindung kann durch Bildung eines Gels mit einem Feuchthaltemittel, Gummi oder Verdickungsmittel sowie Süßungsmittel hergestellt werden und anschließend das Poliermittel, das oberflächenaktive Mittel und Wasser hinzugefügt werden.

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Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel sollten einen pH-Wert aufweisen, der für den Gebrauch praktikabel ist, z. B. im Bereich von 3,2 bis 10. Ein mäßig saurer bis neutraler pH-Wert wird bevorzugt, z. B. von 4,2 bis 7.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Die nachfolgend charakterisierte, rot gefärbte, klare Zahnpasta wurde hergestellt, entlüftet und in beschichtete und unbeschichtete Aluminiumtuben eingefüllt.

Bestandteile Teile

Glycerin

Natriumcarboxymethylcellulose S accharin-Natr ium

Sorbit (70 %ige Lösung) entionisiertes Wasser

Amaranth und F, D und C Gelb Nr. Mischung 4:1 (5 %ige lösung)

Benzoesäure

Natrium-monofluorphosphat Natriumalumosilxcat kieselsäurehaltiges Verdickungsmittel

("Syloid 244") 6,00

25	,00
0	,20
0	,17
41	,56
3	,00
0	,15
0	,10
0	,82
17	,00

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Bestandteile Teile

Natriumlaurylsulfat 2,00

Aroma 1,00

pH: 5,77

Nach einer Alterung von drei Monaten bei Zimmertemperatur, 43° C und 4° C konnte in den mit Amaranth und F, D und C Gelb Nr. 5 gefärbten Zahnpasten keine nennenswerte Farbverblassung beobachtet werden. Die Formulierungen blieben verträglich mit den Tuben, in die sie gefüllt worden waren, und die Fluorid-Retention war hoch.

Beispiel 2

Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn die Formulierung des Beispiels 1 in folgender Weise modifiziert wurde:

(a) 0,15 Teile Benzoesäure und 44,51 Teile Sorbit (70 %ige Lösung);

(b) 0,20 Teile Benzoesäure und 44,46 Teile Sorbit (70 %ige Lösung).

Der pH-Wert der Zahnpasta (a) betrug 5,55, derjenige der Zahnpasta (b) 5,37.

Beispiel 3

Ähnliche Ergebnisse von Farbstabilität wurden beobachtet, wenn jeweils 0,10, 0,15 und 0,20 Teile Benzoesäure in die folgende Formulierung einer rot gefärbten, klaren und ent-

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25	,00
O	,18
O	,17
O	,82

lüfteten Zahnpasta eingearbeitet wurden und das erhaltene Produkt in unbeschichtete Aluminiumtuben eingefüllt wurde:

Bestandteile Teile

Glycerin

Natriumcarboxymethylcellulose Saccharin-Natrium

Natrium-monofluorphosphat

Sorbit (70 %ige Lösung) 40,48 abzüglich

der angegebenen Benzoesäuremenge

entionisiertes Wasser 3,00

Polyethylenglykol 600 3,00

Amaranth und F, D und C Gelb

Nr. 5 - Mischung 4:1 (5 %ige Lösung) 0,15

SiO₂-Verdickungsmittel ("Syloid 244") 7,20

Natriumalumosilxcat 17,00

Aromastoff 1,00

Natriumlaurylsulfat 2,00

Die pH-Werte dieser Zahnpflegemittel betrugen bei einem Gehalt von 0,10 Teilen Benzoesäure 5,59, bei einem Gehalt von 0,15 Teilen Benzoesäure 5,37 und bei einem Gehalt von 0,20 Teilen Benzoesäure 5,22.

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Beispiel 4

Es wurden zwei gelbgefärbte Zahnpflegemittel mit einer ähnlichen Zusammensetzung wie in Beispiel 3 hergestellt, die jedoch 0,2 Teile Benzoesäure und im einen Fall 0,1 Teile und 0,5 Teile der Farbstoffe F, D und C Gelb -Nr. 5 und im anderen Falle 0,5 Teile der Farbstoffe F, D, C Gelb ISIr. 6 enthielten. Die entsprechenden pH-Werte lagen bei 5,5 und 5,6. Diese Zahnpflegemittel zeigten sich beim Altern stabil gegen Farbverblassung.

Beispiel 5

Es wurden die folgenden rotgefärbten, klaren Zahnpflegemittel hergestellt, entlüftet und in unbeschichtete Aluminiumtuben eingefüllt.

Bestandteile Teile

AB C D Glycerin 25,00 25,00 25,00 25,00

Natriumcarboxymethyl-

cellulose 0,19 0,19 0,19 0,19

Saccharin-Natrium 0,17 0,17 0,17 0,17

Natrium-monofluorphosphat 0,82 0,82 0,82 0,82

Sorbit (70 %ige Lösung) 41,57 41,37 41,17 41,67

entionisiertes Wasser 3,00 3,00 3,00 3,00

Polyethylenglykol 600 3,00 3,00 3,00 3,00

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ORIGINAL INSPECTED

Bestandteile Teile

A B

Amaranth und F, D und
C Gelb Nr. 5 - Mischung

4 : 1 (5 %ige Losung)	0,15	0	,15	0	,15	0,	15
Phytinsäure	0,10	0	,30	0	,50	—	—
Natriumalumosilicat	17,00	17	,00	17	,00	17,	00
SiO_-Verdickungsmittel
("Syloid 244")	6,00	6	,00	6	,00	6,	00
Natriumlaurylsulfat	2,00	2	,00	2	,00	2,	00
Aromastoff	1 ,00	1	,00	1	,00	1,	00
pH-Wert	5,48	4	,74	4	,22	6,	20

Die Zahnpasten ließ man bei Zimmertemperatur und bei 43 C altern. Die Formulierungen A und B zeigten sich verträglich, wogegen bei der Formulierung C, die 0,50 Teile Phytinsäure enthielt, nach dreimonatiger Lagerung bei 43 C Gasentwicklung auftrat. Die Formulierungen A und B zeigten keine wesentliche Farbverblassung. Bei der Formulierung C trat bei der Lagerung bei Zimmertemperatur eine geringfügige Farbverblassung auf, die bei der Lagerung bei 43° C noch etwas stärker war. Bei der Formulierung D verschwand die Rotfärbung sowohl bei Zimmertemperatur als auch bei 43° C.

Beispiel 6

Beispiel 3 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß anstelle von Benzoesäure verschiedene Mengen von Phytinsäure verwendet wurden (in Klammern der jeweilige pH-Wert der Zusammensetzung)

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(a) 0,05 Teile Phytinsäure (pH 5,41)

(b) 0,10 Teile Phytinsäure (pH 5,09)

(c) 0,30 Teile Phytinsäure (pH 4,25)

(d) 0,50 Teile Phytinsäure (pH 3,26)

Bei allen Formulierungen wurde keine nennenswerte Farbverblassung beobachtet.

Beispiel 7

Es wurden die folgenden blaugefärbten opaken Zahnpasten hergestellt, entlüftet und in beschichtete und unbeschichtete Aluminiumtuben eingefüllt.

Bestandteile	A	Teile	C	D
	25,00	B	25,00	25,00
Glycerin		25,00
Natriumcarboxymethyl-	0,18		0,18	0,18
cellulose	0,17	0,18	0,17	0,17
Saccharin-Natrium	1 ,00	0,17	1 ,00	1 ,00
Titandioxid	40,59	1 ,00	40,49	40,17
Sorbit (70 %ige Lösung)	3,00	40,54	3,00	3,00
entionisiertes Wasser	3,00	3,00	3,00	3,00
Polyethylenglykol 600		3,00
Patentblau (0,5 %ige	0,14		0,14	0,14
Lösung)	0,82	0,14	0,82	0,82
Natriummonofluorphosphat	0,10	0,82	0,20
Benzoesäure	17,00	0,15	17,00	17,oo
Natriumalumosilicat	17,00

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	A	Teile	B	291	C	8134
Bestandteile
	6,00	6,00	6,00	D
SiO₂"" Verdickungsmittel	2,00	2,00	2,00
("Syloid 244")	1 ,00	1 ,00	1 ,00	6,50
Natriumlaurylsulfat	5,66	5,49	5,36	2,00
Aromastoff		1 ,00
pH-Wert	6,79

Die Zahnpasten wurden bei Zimmertemperatur, bei 4 3 C und bei 4° C gealtert. Formulierung A mit 0,10 Teilen Benzoesäure zeigte keine nennenswerte Farbverblassung, ausgenommen in den Fällen einer dreimonatigen Alterung bei Zimmertemperatur und einer einmonatigen Alterung bei 4 3 C, bei denen eine sehr geringe Farbverblassung bei der Aufbewahrung in unbeschichteten Aluminiumtuben beobachtet wurde, und bei dreimonatiger Alterung bei 43 C, bei der die Formulierung sowohl in beschichteten als auch unbeschichteten Tuben eine geringe Farbverblassung zeigte.

Die Formulierung B mit 0,15 Teilen Benzoesäure zeigte im wesentlichen keine Verblassung, selbst nicht nach dreimonatiger Lagerung bei 43 C, obwohl eine sehr geringe Verblassung bei der Aufbewahrung in unbeschichteten Aluminiumtuben bei einer früheren Beobachtung nach einmonatiger ι Lagerung bei 43° C festgestellt worden war.

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Die Formulierung C mit 0,20 Teilen Benzoesäure zeigte ebenfalls keine nennenswerte Verblassung, ausgenommen nach einer dreimonatigen Lagerung bei 43° C in beschichteten Aluminiumtuben, wobei eine schwache Farbverblassung festgestellt wurde.

Jede der Formulierungen A, B und C war mit ihren Tuben verträglich und zeigte hohe Fluorid-Retentionen.

Die Formulierung D, die ohne Additiv war, zeigte eine schwache Farbverblassung bei der Aufbewahrung in unbeschichteten Aluminiumtuben nach dreimonatiger Alterung bei 4 C und eine nennenswerte oder geringe Verblassung bei der Aufbewahrung in unbeschichteten Aluminiumtuben nach 1, 3 und 6 Monaten bei Zimmertemperatur und nach zwei Wochen, einen Monat und drei Monaten der Alterung bei 43 C. Ferner wurde bei dieser Formulierung eine Unverträglichkeit mit unbeschichteten Tuben nach einer Alterung von 1, 3 und 6 Monaten bei Zimmertemperatur und nach einer Alterung von 1 und 3 Monaten bei 43 C beobachtet.

Zusätzlich zu den wesentlichen Problemen, die mit der Formulierung D des Beispiels 4 und mit der Formulierung D des Beispiels 6 auftraten, zeigte sich, daß die Färbung nicht stabil war, wenn zu den rotgefärbten, klaren Zahnpasten die folgenden Additive zugesetzt wurden: 0,25 bis 0,01 Gew.%

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Weinsäure, 0,25 bis 0,01 Gew.% Ethylendiamin-Tetraessigsäure sowie 0,20 bis 2 Gew.% Ascorbinsäure.

Beispiel 8

Die folgenden Zahnpasten waren im wesentlichen stabil gegen

Farbverblassung bei der Alterung:

Bestandteile Teile

ABCDEFGH
Glycerin' 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00

Natriumcarboxy-

methylcellu-

lose 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 O,19

Saccharin-Natrium 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17

Sorbit (70 %-

ige Lösung) 41,90 41,50 42,10 42,05 41,70 42,15 42,10 42,05 entionisiertes

Wasser 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 Polyethylen-

glykol 600 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00

Farbstoff
(wie angegeben)0,30 0,70 0,10 0,15 0,50 0,15 0,15 0,15

Natrium-

fluorid 0,24 0,24 0,24 0,24 0,24 0,24 0,24 0,24 Benzoesäure 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 Natriumalumo-

silicat 17,00 17,00 17,00 17,00 17,00 17,00 17,00 17,00 SiO₂-Verdik-

kungsmittel

("Syloid 244") 6,00 6,00 i'9.0 6.00 6,00 6,00 6,00 6,00

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Bestandteile Teile

A B C DE F G H

Natriumlauryl-

sulfat 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00

Aromastoff 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 pH-Wert 6,6 6,7 6,1 7,0 6,9 6,4 6,2 6,0

Dabei wurden in den Zahnpasten folgende Farbstoffe verwendet:

A: 0,50 %ige Lösung von Patentblau;

B: 1 %ige Lösung von Carmoisin;

C: 5 %ige Lösung von F, D und C Gelb Nr. 5;

D: 1 %ige Lösung von F, D und C Blau Nr. 1;

E: 1 %ige Lösung von F, D und C Gelb Nr. 6;

F,G~

und
H:

jeweils eine 4 : 1-Mischung einer 5 %igen Lösung von Amaranth und F, D und C Gelb Nr. 5.

sy /be

Claims

einem Trägermaterial, das 5 bis 50 Gew.% eines kieselsäurehaltigen Poliermitteis mit einem empirischen SiO^ von mindestens 70 Gew.%, einer Teilchengröße im

Bereich von 1 bis 35 ,um, einer im wesentlichen amorphen Röntgenstruktur und einem Brechungsindex zwischen 1,44

und 1,47 besitzt,

einer Verbindung, die Fluor in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.% liefert, ausgewählt aus der Gruppe der Alkalimeta^f^oride und Alkalimetal^monofluorphosphate, 0,0007 bis 0,05 Gew.% eines wasserios^chen, nicht toxischen roten oder geiben Monoazo-Farbstoffs oder eines biauen Triarylmethan-Farbstoffs und 0,05 bis O,5 Gew.% eines Additivs, das das Verblassen des Farbstoffs verhindert oder vermindert und das in

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ORIGINAL INSPECTED

Gegenwart von Alkalimetall-monofluorphosphat aus Benzoesäure und/oder Phytinsäure und beim Vorliegen von Alkalimetallfluorid aus Benzoesäure besteht.
2. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kieselsäurehaltige Poliermittel eine Teilchengröße im Bereich von 2 bis 20 ,um besitzt.
3. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Poliermittel ein Natriumalumosilicat ist, das in einer Menge von 15 bis 25 Gew.%, bezogen auf das Zahnpflegemittel, vorliegt.
4. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluor liefernde Verbindung Natrium-monofluorphosphat ist.
5. Zahnpflegemittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Additiv Benzoesäure in einer Menge von 0,1 bis 0,4 Gew.% enthält.

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6. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Additiv Phytinsäure in einer Menge von 0,05 bis 0,30 Gew.% enthält.
7. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluor liefernde Verbindung Natriumfluorid ist.
8. Zahnpflegemittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Benzoesäure in einer Menge von 0,1 bis 0,2 Gew.% vorliegt.
9. Zahnpflegemittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als rotfärbenden Farbstoff einen Monoazo-Farbstoff enthält.
10. Zahnpflegemittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als gelbfärbenden Farbstoff einen Monoazo-Farbstoff enthält.
11. Zahnpflegemittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff aus einer Mischung von Amaranth und F, D und C Gelb Nr. 5 besteht.

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12. Zahnpflegemittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff ein Triarylmethan-Farbstoff ist, der das Zahnpflegemittel blau färbt.
13. Zahnpflegemittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer optisch klaren Form vorliegt.
14. Zahnpflegemittel nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es in opaker Form vorliegt und ein opakmachendes Pigment enthält.

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