DE3412768A1

DE3412768A1 - Optisch klares zahnpflegemittel

Info

Publication number: DE3412768A1
Application number: DE19843412768
Authority: DE
Inventors: Harry Martinsville N.J. Greenland; Edward Scott Kendall Park N.J. Hodgetts
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-04-08
Filing date: 1984-04-05
Publication date: 1984-10-11
Also published as: FR2543825A1; US4467921A; IT1182705B; FR2543825B1; IT8447982A1; GB2138677B; IT8447982A0; GB2138677A; GB8409012D0

Description

OH I /L I U U

Beschreibung

Die Erfindung betrifft optisch klare Zahnpflegemittel. 5

In den vergangenen Jahren wurden optisch klare Zahnpflegemittel wegen ihres angenehmen aesthetischen Aussehens in Verbindung mit ihren erwünschten hygienischen und

prophylaktischen Wirkungen an Zähnen und Mundhöhle auf 10

den Markt gebracht.

Für optisch klare Zahnpflegemittel müssen unlösliche Feststoffkomponenten sorgfältig ausgewählt werden, da eine genaue Abstimmung zwischen dem Brechungsindex einer

Feststoffkomponente und dem Brechungsindex des flüssigen Trägers notwendig ist, zur Gewährleistung der Klarheit. Beispielsweise kann ein vorwiegend aus Glycerin und/oder Sorbit mit etwas Wasser bestehender flüssiger Träger so bemessen werden, daß er einen Brechungsindex von etwa

1,45 aufweist und ein siliciumhaltiges Poliermittel mit einem ähnlichen Brechungsindex kann darin eingebaut werden kann.

Zur Erhöhung ihrer Attraktivität kann man klare Zahn-

pflegemittel mit wasserlöslichen Farbstoffen rot, gelb, orange, violett, blau, grün oder in anderen Farben färben gemäß GB-PS 1 289 323 wurden in der Tat zahlreiche wasserlösliche Farbstoffe zur Herstellung nicht auf dringlich gefärbter Teile eines klaren Zahnpflege-

mittels verwendet.

Während des Lagerns kommt es jedoch häufig zum Verblassen der Farbe.

Darüber hinaus tendieren optisch klare Zahnpflegemittel, die sowohl amorphes Siliciumdioxid mit gebundenem

Aluminiumoxid als Poliermittel als auch eine fluorliefernde Verbindung enthalten dazu, die Innenfläche einer unbeschichteten Aluminiumzahnpastatube trüb oder blind zu machen.
5

Aufgabe der Erfindung ist es, ein optisch klares fluorlieferndes und Siliciumdioxid mit gebundenem Aluminiumoxid als Poliermittel enthaltendes Zahnpflegemittel verfügbar zu machen, das stabilisiert ist und sich dazu eignet in einer nicht beschichteten Aluminiumtube abgepackt zu werden. Aufgabe der Erfindung ist ferner, daß die Farbe, Farbton und Farbstärke eines derartigen optisch klaren Zahnpflegemittels stabilisiert sind. Weitere Aufgaben der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.

Gemäß der Erfindung wird nun ein optisch klares Zahnpflegemittel vorgeschlagen, das sich auszeichnet durch einen Gehalt von etwa 0,05 bis 7,6 Gew.% Natriummonofluorphosphat, etwa 20 bis 80 Gew.% eines flüssigen Trägers, wobei etwa 70 bis 100 Gew.% des flüssigen Trägers ein Feuchthaltemittel und der Rest im wesentlichen Wasser ist und der flüssige Träger einen Brechungsindex zwischen etwa 1,44 und 1,47 besitzt, etwa 0,02 bis 10 Gew.% eines gelbildenden Mittels, etwa 5 bis 50 Gew.% eines amorphen, gebundenes Aluminiumoxid enthaltenden Siliciumdioxids als Poliermittel mit einem Brechungsindex ähnlich dem des flüssigen Trägers und ein wasserlösliches Calciumsalz in einer Menge, die etwa 5 bis 40 ppm Calciumionen verfügbar macht, wobei das Calciumion zur Stabilisierung des optisch klaren Zahnpflegemittels in einer nicht beschichteten Aluminiumtube dient.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird ein optisch klares gefärbtes Zahnpflegemittel

I Z / DO

vorgeschlagen, das sich auszeichnet durch etwa 0,05 bis 7,6 Gew.% Natriuramonofluorphosphat, etwa 2 0 bis 80 Gew-% eines flüssigen Trägers, wobei etwa 70 bis 100 Gew.% des flüssigen Trägers ein Feuchthaltemittel und der Rest im wesentlichen Wasser ist und wobei der flüssige Träger einen Brechungsindex zwischen etwa 1,44 und 1,47 hat, etwa 0,02 bis 10 Gew.% eines gelbildendes Mittels, etwa 5 bis 50 Gew.% eines amorphen, gebundenes Aluminiumoxid enthaltenden Siliciumdioxids als Poliermittel mit einem Brechungsindex ähnlich dem des flüssigen Trägers, etwa 0,1 bis 1 Gew.% eines wasserlöslichen Farbstoffs, wobei sich diese Menge auf eine Lösung von 1 Gew.% des Farbstoffs in Wasser bezieht, und ein wasserlösliches Calciumsalz in einer Menge, die etwa 5 bis 4 0 ppm Calciumionen verfügbar macht, wobei das Calciumion zur Stabilisierung der Farbe des Farbstoffs in dem Zahnpflegemittel und zur Stabilisierung des Zahnpflegemittels in einer nicht beschichteten Aluminiumtube dient.

Das Problem des Verblassens der Farbe optisch klarer, gefärbter Zahnpflegemittel wurde in der britischen Patentanmeldung 21 10 083 A erörtert, in der die Dispersion wasserunlöslicher Pigmente oder Farblacke (lakes) in dem Zahnpflegemittel vorgeschlagen wurde. Gemäß der vorliegenden Erfindung muß ein solches wasserunlösliches Pigment oder Farblack enthaltendes Material nicht verwendet werden, um das Verblassen der Farbe zu bewältigen .

In den US-PS 4 141 969 (Mitchell) und 4 159 280 (Wason) und deren Ausscheidungs-PS 4 244 707 und 4 340 584 wurden Zahnpflegemittel beschrieben, die amorphes siliciumhaltiges Poliermittel einschließlich gebundenes Aluminiumoxid enthaltendes Siliciumdioxid und eine

fluorliefernde Verbindung enthalten. Die Stabilität dieser meist wesentliche Mengen an Wasser enthaltenden Zahnpflegemittel in nicht beschichteten Aluminiumtuben κ wird durch die Anwesenheit von Calcium gewährleistet, das dem Zahnpflegemittel in Form eines Calciumsalzes zugesetzt werden kann. In der PS von Mitchell wurde gelehrt, daß mindestens etwa 0,01 Gew.% (etwa 100 ppm) Calciumionen anwesend sein müssen; in den Patentschrif-

•₀ ten von Wason wurde gelehrt, daß mindestens etwa 0,005 Gew.% (etwa 50 ppm) Calciumionen vorhanden sein müssen. Unterhalb dieser Untergrenzen kommt es zu Unverträglichkeiten mit der Tube. Die in diesen Patentschriften beschriebenen Zahnpflegemittel enthalten im allgemeinen

. beträchtliche Mengen an Wasser (über 35 Gew.%). Solche Zahnpflegemittel sind an sich opak und optisch nicht klar.

In den Patentschriften von Wason wurde die Zugabe von 0,10 % und 0,16 % Calcium geoffenbart, um eine klare gelförmige therapeutische Zahnpasta zu "erzielen" (Aim). Diese im Handel befindliche Zahnpasta enthielt eine geringere Menge an Wasser als andere in diesen Patentschriften beschriebenen Zahnpasten. Aufgrund ihrer Erfahrungen mit Zahnpasten mit höherem Wassergehalt haben beide Patentinhaber von der Anwendung geringerer Mengen an Calcium als der von ihnen angegebene Mindestmenge an Calcium abgeraten, um die Verträglichkeit mit der Tube zu gewährleisten.

Gemäß der Erfindung wird die Tuben-Stabilisierung von optisch klaren Zahnpflegemitteln mit geringem Wassergehalt bei geringen Konzentrationen an Calciumionen erreicht. Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht

darin, daß bei Anwesenheit eines Farbstoffs das Verblas-35

sen desselben vermieden wird.

OH- IZ./UU

Das optisch klare Zahnpflegemittel der Erfindung enthält einen flüssigen Träger in einer Menge von etwa 20 bis 80 Gew.%. Die Bezeichnung "optisch klar" bedeutet "nicht opak", d.h. durchsichtig oder durchscheinend. Die Feuchthaltemittel werden so gewählt und, gegebenenfalls mit Wasser, bemessen, daß der flüssige Träger einen Brechungsindex zwischen etwa 1,44 und 1,47 besitzt. Die am häufigsten angewandten Feuchthalte- -Iq mittel sind Glycerin (Brechungsindex 1,47 in 98 %iger Lösung) und Sorbit (Brechungsindex 1,45 in 70 %iger wässriger Lösung). Außer dem in diesen Feuchthaltemittellösungen anwesenden Wasser kann Wasser bis zu etwa 5 Gew.% des Zahnpflegemittels anwesend sein. Bei Anwesende heit von Wasser macht es nicht mehr als 30 % des flüssigen Trägers aus einschließlich dem in dem Feuchthaltemittel anwesenden Wasser. Andere Feuchthaltemittel wie niedermolekulare Polyethylenglykole (z.B. mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 400 bis 2Q 600) und Propylenglykol können ebenfalls in einem flüssigen Träger mit geeignetem Brechungsindex angewandt werden. Wenn Wasser außer dem in dem Feuchthaltemittel vorhandenen anwesend ist, macht es meist etwa 1 bis 5 Gew.% des flüssigen Trägers aus.

Zusätzlich zu dem flüssigen Träger enthält das Zahnpflegemittel als festen Trägerteil ein gelbildendes Mittel oder ein Verdickungsmittel, um den gelförmigen Charakter des Zahnpflegemittels zu gewährleisten.

„. Typische gelbildende Mittel sind natürlicher oder synthetischer Gummi oder gummiähnliche Substanzen, z.B. Irländisches Moos, Traganthgummi, Alkalicarboxymethyl- oder 'Carboxyethylzellulose, Hydroxyethylzellulose, Xanthan(Xanthan), Polyvinylpyrrolidon, Stärke, wasserlösliche hydrophile kolloidale Carboxyviny!polymere wie

die, die unter den Handelsnamen Carbopol 934 und Carbopol 940 verkauft werden, sowie synthetische anorganische Silikattone wie die, die unter den Handelsnamen Laponite CP und Laponite SP verkauft werden. Diese Laponite-Qualitäten oder - Ester haben die Formel

Der feste Teil des Trägers ist meist in einer Menge von etwa 0,02 bis 10 Gew.% des Zahnpflegemittels, bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.% anwesend. Die gegebenenfalls verwendeten Laponxtqualitaten werden bevorzugt in Mengen in dem Bereich von 1 bis 5 Gew.% 5 angewandt.

Synthetische feinteilige Kieselsäuren wie die, die unter den Handelsnamen Cab-O-Sil M-5, Syloid 244, Syloid 266, Aerosil D200 und Zeosyl 200 verkauft werden sowie Mischungen derselben können ebenfalls in Mengen von 0,02 bis 10 Gew.% angewandt werden, um die Verdickung oder Gelbildung zu fördern und die Klarheit des Zahnpflegemittels zu verbessern.

Das amorphe Poliermittel enthält eine geringe Menge, z.B. etwa 0,1 bis 10 %, meistens etwa 1 Gew.% Aluminiumoxid, das mit Siliciumdioxid kombiniert bzw. mit diesem verbunden ist. Typische Arten solcher amorphen siliciumhaltigen Poliermittel wurden in den US-PS 3 911 102; 3 911 104; 3 960 090; 3 893 340; 3 928 541 und 3 960 beschrieben.

Im allgemeinen werden Natriumaluminosilikate (das ist gebundenes Aluminiumoxid enthaltendes Siliciumdioxid mit Brechungsindices im Bereich von etwa 1,44

O *+ IZ./DO

bis 1,47 angewandt und der flüssige Träger wird so bemessen, daß er einen ähnlichen Brechungsindex wie wie das Poliermittel, meist innerhalb etwa einer Einerstelle oder 0,01-Stelle (0,01 unit) bevorzugt innerhalb etwa einer 0,005-Stelle oder weniger hat. Das Poliermittel macht meist etwa 5 bis 50 Gew.%, vorzugsweise etwa 10 bis 30 % und besonders bevorzugt etwa 15 bis 25 % des Zahnpflegemittels aus.

In der folgenden Liste sind Beispiele für wasserlösliche Farbstoffe wiedergegeben, die gemäß der Erfindung gegen Verblassen stabilisiert werden können:

Wasserlöslicher Farbstoff

1971 Färb INDEX NUMMER

FD & C Blau Nr. D & C Rot Nr. Ponceau 4R (rot) Carmoisine (rot) Amaranth (rot) Erythrosine (rosa) Rot 2 G (rot) Grün S (grün) Indigo Carmine (blau) Patent Blau V (blau) Brilliant Blau FCF D & C Rot Nr. D & C Rot Nr. D & C Rot Nr.

4 2 090 17022 16255 14720 16185 45430 18050 44090 73015 42051 42090 45170 45380 45410

Bevorzugte Farbstoffe sind D&C Rot Nr. 33, FD&C Blau Nr. 1 und Patentblau V. Andere Farbstoffe wie FD&C Gelb Nr. 6 können mit zusätzlichem Farbstoff wie D&C Rot Nr. 33 vermischt werden, um den gewünschten Farbton einzustellen. Die Anwendung von Mischungen ist erwünscht. In dem optisch klaren Zahnpflegemittel wird eine 1 gew.lige Lösung des Farbstoffs in Wasser in einer Menge von etwa 0,1 bis 1 Gew.%, meist von etwa 0,1 bis 0,5 %, bevorzugt etwa 0,2 bis 0,3 % angewandt.

Dem optisch klaren Zahnpflegemittel wird Calcium zur Stabilisierung der Farbe gegen Verblassen in einer Menge von etwa 5 bis 4 0 ppm Calciumionen zugegeben. Dazu werden wasserlösliche Calciumsalze wie Calciumacetat, Calciumnitrat oder die Calciumhalogenide (Chlorid; Bromid; Iodid) angewandt. Die bevorzugten Mengen an Calcium liegen bei etwa 5 bis 10 ppm. Es ist bemerkenswert, daß diese Mengen die Zahnpflegemittel mit größerem Wassergehalt gemäß der US-PS 4 141 969; 4 159 280; 4 244 707 und 4 340 584 in nichtbeschichteten Aluminiumtuben nicht stabilisieren. Fluorliefernde Verbindungen wie Natriummonofluorphosphat haben eine vorteilhafte Wirkung bei der Pflege und Hygiene der Mundhöhle, z.B. die Verringerung der Löslichkeit von Zahnschmelz in Säure und Schutz der Zähne gegen Fäulnis ohne wesentliche Beeinträchtigung der Klarheit des.Zahnpflegemittels. Natriummonfluorphosphat ist zweckmäßig in einer wirksamen aber nichttoxischen Menge in dem Bereich von etwa 0,05 bis 7,6 Gew.%, bevorzugt etwa 0,76 bis 1,1 % anwesend. Natriummonofluorphosphat kann mit Natriumfluorid in einer Menge vermischt werden, die eine Gesamtfluormenge von etwa 0,01 bis 1 Gew.% verfügbar macht.

I Z / Dö

In den Zahnpflegemitteln der Erfindung können organische grenzflächenaktive Substanzen angewandt werden, um eine erhöhte prophylaktische Wirkung zu erzielen, eine gründliche und vollständige Dispersion der erfin-

dungsgemäßen Mittel in der gesamten Mundhöhle zu erreichen und das Mittel vom kosmetischen Standpunkt aus zu verbessern. Die organische grenzflächenaktive Substanz kann anionisch, nichtionisch, ampholytisch oder kationisch sein, wobei als grenzflächenaktive Substanz bevorzugt ein Reinigungsmittel angewandt wird, das dem Mittel reinigendes und schäumendes Verhalten verleiht. Geeignete derartige Reinigungsmittel sind beispielsweise wasserlösliche Salze höherer Fettsäuremonoglyceridmonosulfate, z.B. das Natriumsalz des monosulfatierten Monoglycerids von hydriertem Cocosnußöl, höhere Fettalkylsulfate wie Natriumlaurylsulfate, Natrium C-, „_, „-Alkylsulf at, Alkylarylsulf onate , z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, Olefinsulfonate wie Natriumolefinsulfonat, in dem die Olefingruppe 12 bis

^ Kohlenstoffatome enthält, höhere Alkylsulfoacetate, höhere Fettsäureester von 1,2-Dihydroxypropansulfonaten und die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide von niederaliphatischen Aminocarbonsäureverbindungen, z.B. die mit 12 bis 16 Kohlenstoff-

° atomen in den Fettsäurealkyl- oder Acylresten. Beispiele für die zuletzt erwähnten Amide sind das N-Lauroylsarcosin, und die Natrium-, Kalium- und Ethanolaminsalze von N-Lauroyl-, N-Myristoyl- oder N-Palmitoylsarcosin, die im wesentlichen frei von Seife oder ähnlichem höheren Fettsäurematerial sein sollten, das meist die Wirkung dieser Verbindungen wesentlich verringert. Die Anwendung dieser Sarcosin- Verbindungen in Zahnpflegemitteln der Erfindung ist besonders vorteilhaft, da diese Substanzen eine ausgedehnte und ausgeprägte Wirkung bei der Verhinderung von Säurebildung in der Mundhöhle als

Folge des Kohlehydratabbaus besitzen und darüber hinaus eine gewisse Verringerung der Löslichkeit des Zahnschmelzes in sauren Lösungen bewirken.

Andere besonders geeignete grenzflächenaktive Substanzen sind beispielsweise nichtionische Substanzen wie die Kondensationprodukte von Sorbitanmonostearat mit etwa 2 0 Molen Ethylenoxid, die Kondensationsprodukte oder Kondensate von Ethylenoxid mit Propylenoxid, "Pluronic"-Materialien und amphotere Substanzen wie die langkettigen (Alkyl)amidoalkylenalkylierten Aminderivate, die unter dem Handelsnamen "Miranol" C_M im Handel verfügbar sind. Kationische grenzflächenaktive Germicide und antibakterielle Verbindungen wie Diisobutylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammoniumchlorid, Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, tertiäre Amine mit einer Fettalkylgruppe (mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen) und zwei (Poly)oxyethylengruppen am Stickstoff, (die meist insgesamt etwa 2 bis 50 Ethanoxygruppen pro Molekül enthalten) sowie die Salze derselben mit Säuren, und Verbindungen der Formel:

R-rN-CHoCH-CHoN— —- (CH₇CH₀O) H

l 2 τ 2 2 y

worin R eine Fettalkylgruppe mit etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und x, y und ζ zusammen 3 oder mehr sind, sowie die Salze derselben mit Mineraloder organischen Säuren, können ebenfalls angewandt werden. Vorzugsweise werden etwa 0,05 bis 5 Gew.% dieser grenzflächenaktiven Substanzen in den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln angewandt.

·*. ; O M- I L I UO

Ί · 1 *

- 13 -

Geeignete Duft- oder Geschmacksstoffe können zur Aromaformulierung in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden. Beispiele für geeignete Aromabestandteile sind die aromatischen Öle, z.B. die Öle von grüner Minze, Pfefferminze, Wintergrün, Sassafras, Gewürznelke, Salbei, Eukalyptus, Marjoran, Zimt, Zitrone und Orange sowie Methylsalicylat. Geeignete Geschmacksstoffe sind beispielsweise Saccharose oder Rohrzucker, Lactose, Maltose, Sorbit, Natriumcyclamat, Perillartine

-|0 (perillartine) und Saccharin. Die Duft- und Geschmacksstoffe können zusammen zweckmäßig etwa 0,01 bis 5 % des Mittels der Erfindung ausmachen. Chloroform kann ebenfalls anwesend sein.

-|5 Den Mundpflegemitteln der Erfindung können verschiedene andere Substanzen einverleibt werden. Beispiele dafür sind Schutzmittel oder Konservierungsmittel, Silikone, Chlorophyllverbindungen, Ammoniakderivate wie Harnstoff, Diamamoniumphosphat und Mischungen derselben sowie andere Bestandteile. Die Hilfsstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln in die Eigenschaften und das erwünschte Verhalten nicht wesentlich beeinträchtigen den Mengen einverleibt, welche und je nach dem speziellen Verwendungszweck ausgewählt.

In die Mundpflegemittel der Erfindung können auch antibakterielle Substanzen in einer Menge von etwa 0,01 bis 5 Gew.% eingebaut werden. Typische antibakterielle Substanzen sind

N -(4-Chlorbenzyl-N -(2,4-dichlorbenzylbiguanid); p-Chlorphenylbiguanid; 4-Chlorbenzhydrylbiguanid; 4-Chlorbenzhydrylguanylharnstoff; N-3-Lauroxypropyl-N -p-chlorbenzylbiguanid; 1,6-Di-p-chlorphenylbiguanidohexan; 1,6-Bis(2-ethylhexylbiguanido)hexan; l-(Lauryldimethylammonium)-8-(ρ-chlorbenzyldimethylammonium)octandichlorid;

_Λ _η 5,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol;

1 5

N -p-Chlorphenyl-N -laurylbiguanid;

5-Amino-l,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin;

_H r- und deren nichttoxische Additionssalze. 15

Zur Herstellung der Zahnpflegemittel ist es zweckmäßig, mitgeschleppte Luft aus dem Produkt durch Entlüftung im Vakuum zu entfernen, was meist in einer späten Verfahrensstufe erfolgt. Gegebenenfalls kann es erwünscht sein, die dispergierten unbeweglichen Luftblasen zu belassen, da sie das Aussehen des Zahnpflegemittels verbessern können. Ferner kann die Luft zumindest teilweise entfernt und in Form von im wesentlichen _ot- kugelförmigen oder sphäroidalen Blasen einer Größe von etwa 0,1 bis 8 mm, bevorzugt etwa 0,5 bis 5 mm wieder eingeführt werden, und zwar gut in dem Gel verteilt durchschnittlich mindestens eine pro cm . Diese Luftblasen können in das Gel durch Rühren desselben unter Einführen von Luft eingebracht werden. Anstelle von Luft können Blasen anderer Gase wie Stickstoff oder Kohlendioxid in nichttoxischer Menge eingeführt werden. Insbesondere Kohlendioxid kann dem Zahnpflegemittel einen moussierenden Charakter verleihen.

Wenn man eine sehr geringe Menge an Luft in das erfindungsgemäße Zahnpflegemittel einbringen will, ist das in "Process Engineering" vom 11. September 1970, Seiten 81 bis 85 beschriebene Gerät "Unimix" hierfür besonders zweckmäßig. In diesem Gerät oder Apparat kann eine

Mischeinrichtung im Uhrzeiger- oder Gegenuhrzeigersinn gedreht werden, wobei sich an die Betätigung der Mischeinrichtung die Betätigung eines Schabemessers anschließt, um zu gewährleisten, daß die Bearbeitungs- ^q fläche des Geräts reingeschabt ist.

Vorzugsweise wird ein Schaber aus Kunststoff wie Polytetrafluorethylen angewandt, da dieser mit den verschiedenen Bestandteilen des Zahnpflegemittels verträglich

^p- ist. Die Positionierung oder Steuerung der Mischeinrichtung und des Schabers von einem erhöhten Mittelstand in dem Gerät aus sowie die weitere Anwesenheit eines hydraulisch betriebenen vakuumdichten Deckels oder einer Deckelklappe läßt nur wenig Luft während des

P₀ Betriebs in die Formulierung eintreten. Somit können das gelbildende Mittel und ein Teil der Flüssigkeit einschließlich Wasser und/ oder Feuchthaltemittel wirksam in dem Unimixapparat vermischt werden. Die restliche Flüssigkeit kann dann getrennt mit dem Poliermittel und zusätzlichen Bestandteilen (mit Ausnahme der später zuzugebenden Bestandteile wie dem Aromaöl) in dem Unimix vermischt werden. Dann können die beiden Dispersionen in dem Unimixgerät miteinander vermischt werden. Gegebenenfalls kann die geringe Luftmenge größtenteils entfernt werden, wenn das Gerät auf normalen Luftdruck umgestellt wird bzw. wenn in dem Gerät kein Druck herrscht (depressurizedconditions). Der Apparat kann zum Vermischen der Bestandteile bei Zimmertemperatur ebenso wie bei erhöhten Temperaturen verwendet werden.

Außerdem können gegebenenfalls sichtbare Farbstoffteilchen, perlmuttartige Flocken oder Teilchen unlöslicher Salze antibakterieller Substanzen wie z.B. das Monofluorphosphatsalz oder das Disarcosinatsalz

von 1,6-Di-p-chlorphenylbiguanidohexan sowie andere 5

Teilchen in dem Zähnpflegemittel verteilt werden.

Die Zahnpflegemittel sollen einen zur Anwendung geeigneten pH besitzen. Bevorzugt ist ein etwas saurer oder etwas alkalischer pH. Die Zahnpflegemittel können in beschichtete oder unbeschichtete Aluminiumtuben, beschichtete Bleituben, Kunststofftuben oder Aerogel- oder Pumptuben (pumptubes) abgepackt werden.

Das folgende Beispiel soll die Erfindung erläutern,

wobei alle Mengen sich auf das Gewicht beziehen, wenn nicht anders angegeben.

Beispiel

Es wurde das folgende optisch klare Zahnpflegemittel hergestellt und in einer nicht beschichteten Aluminiumtube verpackt.

Glycerin (98%) Sorbit (70%) Polyethylenglycol Wasser Natrium-Saccharin Natriummonofluorphosphat Amorphes Natriumaluminosilikat (Siliciumdioxid enthaltend etwa 1 % gebundenes Aluminiumoxid-Zeo 49) Siliciumdioxidaerogel (Syloid 244) Farbe

D & C Rot Nr. 33 (1%) FD & C Gelb Nr. 6 (1%) Natriumlaurylsulfat Aromastoff Calciumacetatmonohydrat

26,5000	26,5000
39,4626	39,4600
3,0000	3,0000
3,0000	3,0000
0,1800	0,1800
0,7600	0,7600
17,0000	17,0000
5,7000	5,7000
0,3000	0,3000
0,4000	0,4000
2,0000	2,0000
1,1000	1,1000
	0,0026

Das optisch klare Zahnpflegemittel B enthält 6 ppm Calciumionen.

Beide optisch klaren Zahnpflegemittel wiesen anfangs eine hellrote Farbe auf. Nach dem Altern während 13 Wochen bei 43°C war die Farbe des Zahnpflegemittels A verblaßt, während die Farbe des Zahnpflegemittels B nach 13wöchiger Alterung bei 43°C hell blieb.

An der Innenfläche der das Zahnpflegemittel A enthaltenden Aluminiumtube kam es nach einer Alterung während 9 Wochen bei 49 C zu einer Trübung, während die Innenfläche der das Zahnpflegemittel B enthaltenden Aluminiumtube nach 9 wöchiger Alterung bei 49°C hell blieb.

Das Verblassen der Farbe und Anlaufen der Tube wurden auch bei einer Modifizierung des Zahnpflegemittels B mit 0,0176 Teilen Calciumacetat (40 ppm Calciumionen) und 0,0022 Teilen Calciumacetat (5 ppm Calciumionen) verhindert.

Wenn ein opakes Zahnpflegemittel aus, 25 Teilen Glycerin, 0,5 Teilen Natriumbenzoat, 0,2 Teilen Natriumsaccharin, 1,1 Teilen Natriumcarboxymethylzellulose, 30 Teilen amorphem Zeo 49, 0,5 Teilen calciniertem Aluminiumoxid, 1,0 Teil Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat, 0,5 Teilen Titandioxid, 1,5 Teilen Natriumlaurylsulfat, einem Teil Aromastoff, Farbstoff aus -0,3 Teilen, D & C Rot Nr. 33 (1%), -0,4 Teilen FD & C Gelb Nr. 6 (1%) und Wasser in einer Menge auf insgesamt 100 Teile hergestellt und in eine nicht beschichtete Aluminiumtube gegeben wurde, war nach Alterung während 6 Wochen bei 43 C die ursprüngliche helle Farbe verblaßt, die Innenfläche der Tube getrübt und es war zu Gasbildung gekommen.

Wenn das opake Zahnpflegemittel durch Zugabe von 0,0026 Calciumacetat (6 ppm Calciumion) modifiziert wurde, kam es nach einer Alterung während 6 Wochen bei 43 C zu Farbverblassung, Trübung der Tube und Gasbildung.

Wenn das opake Zahnpflegemittel durch Zugabe von 0,0176 Teilen Calciumacetat (40 ppm Calciumion) modifiziert wurde, kam es zur Farbverblassung und Tubentrübung. 30

Claims

Patentansprüche

Optisch klares Zahnpflegemittel, das in einer unbeschichteten Aluminiumtube abgepackt ist, gekennzeichnet durch einen Gehalt von etwa 0,05 bis 7,6 Gew.% Natriummonofluorphosphat, etwa 20 bis 80 Gew.% eines flüssigen Trägers, wobei etwa 70 bis 100 Gew.% des flüssigen Trägers ein Feuchthaltemittel sind und der Rest im wesentlichen Wasser ist und der flüssige Träger einen Brechungsindex zwischen 1,44 und 1,47 besitzt, etwa 0,02 bis 10 Gew.% eines gelbildenden Mittels, etwa 5 bis 50 Gew.% eines gebundenes Aluminiumoxid enthaltenden amorphen Siliciumdioxids als Poliermittel mit einem Brechungsindex, der dem des flüssigen Trägers ähnlich ist und einem wasserlöslichen Salz in einer Menge, die etwa 5 bis 40 ppm Calciumionen verfügbar macht, wobei das Calciumion dazu dient, das optische klare Zahnpflegemittel in einer unbeschichteten Aluminiumtube zu stabilisieren.
2. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Poliermittel Siliciumdioxid ist, das 0,1 bis 10 Gew.% gebundenes Aluminiumoxid enthält.
3. Zahnpflegemittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Poliermittel Siliciumdioxid ist, das 0,1 bis 1 Gew.% gebundenes Aluminiumoxid enthält.
4. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Calciumsalz in einer Menge anwesend ist, die etwa 6 ppm Calciumionen verfügbar macht.
5. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Calciumsalz CaI-ciumacetat ist.
6. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 0,1 bis 1 Gew.% eines wasserlöslichen Farbstoffs anwesend sind, wobei diese Menge auf eine Lösung von 1 Gew.% des Farbstoffs in Wasser bezogen ist und der Farbstoff zuerst eine Färbung des Zahnpflegemittels hervorruft, die jedoch beim Altern in Abwesenheit des Calciumions nachläßt und daß das Calciumion die Farbe des Farbstoffs in dem Zahnpflegemittel stabilisiert.