DE289270C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- JVi 289270 -KLASSE 12 o. GRUPPE
FARBENFABRIKEN vorm. FRIEDR. BAYER & CO. in LEVERKUSEN b. CÖLN a. Rh.
Verfahren zur Darstellung von Harnstoffen der Naphtalinreihe.
Zusatz zum Patent 278122*).
Patentiert im Deutschen Reiche vom 3. Mai 1914 ab. Längste Dauer: 21. Juni 1928.
Durch das Hauptpatent ist ein Verfahren zur Darstellung von wertvollen Harnstoffen
geschützt, das darin besteht, daß man Phosgen auf die in der Aminogruppe durch Amino-
5. benzoylreste und ihre Derivate substituierten ι · 8-Aminonaphtolsulfosäuren einwirken läßt.
In den Zusätzen ist dann gezeigt worden, daß die wertvollen Eigenschaften der neuen Körper
nicht auf die Verwendung der 1 · 8-Aminonaphtolsulfosäuren,
also bestimmter Derivate von a-Naphtylaminsulfosäuren, zurückzuführen
sind, sondern daß ganz allgemein die Aminobenzoylderivate der Naphtylaminsulfosäuren
selbst und ihrer Abkömmlinge mit gleichem
*5 Erfolge als Ausgangsmaterialien verwendbar
sind. Es wurde weiter gezeigt, daß die Wirkung der neuen Harnstoffe auch nicht an die
Anwesenheit der Aminobenzoylreste gebunden ist, sondern daß auch andere Aminoacidyl-
reste der Benzolreihe, wie Aminobenzolsulfonylreste,
Aminoarylfettsäurereste und andere, erfolgreich eingeführt werden können.
Es wurde nun gefunden, daß man in diesen Harnstoffen die Aminoacidylreste der Benzolreihe
auch ganz oder teilweise durch 'Aminoacidylreste anderer Ringsysteme, z. B. durch
den Aminonaphtoylrest, ersetzen kann, und daß man auch an Stelle der den Harnstoff
bildenden CO-Gruppe die CS-Gruppe einführen kann, ohne daß dadurch die wertvollen Eigenschäften
der Produkte verloren gehen.
53 Teile saures Natriumsalz der durch Einwirkung von ι - Nitronaphtalin - 5 - sulfochlorid
auf i-Naphtylamin-3 · 6-disulfosäure und nachfolgende
Reduktion darstellbaren Säure der Konstitution:
S O, H
NH-SO,-
SO3H
-NH,
55
werden mit Hilfe von Soda zum neutralen kalziniert zugegeben und dann unter Rühren
Salze gelöst, eine Lösung von 50 Teilen Soda bei 40 bis 50° so lange Phosgen eingeleitet,
*) Frühere Zusatzpatente: 284938, 288272, 288273 und 289107.
bis eine angesäuerte Probe kein Nitrit mehr '*' Niederschlag ausgesalzen und abfiltriert. Er
aufnimmt. Der Harnstoff wird als weißer ! besitzt die Konstitution:
S O, H
NH- SO, -
S O, H
-NH-CO-HN-
66 Teile saures Natriumsalz der durch Einwirkung von Nitroanisoylchlorid auf 1 · 5-
OH NH-CO-'
SO3H
werden mit Hilfe von Soda zum neutralen Salze gelöst, eine Lösung von 50 Teilen kristallisiertem
Natriumacetat zugegeben und dann unter Rühren bei 40 bis 50 ° Phosgen einge-
OH NH-CO-
S O, H
OH NH-CO-
SOoH
SO3H
60 Teile neutrales Natriumsalz der durch zweimalige Einwirkung von m-Nitrobenzoyl-
OH NH- CO-
SOoH
S O, H
werden in der io- bis 12 fachen Menge Wasser
gelöst, das gleiche Volumen Alkohol zugefügt und nach Zusatz von 1 Teil Schwefel und
35 Teilen Schwefelkohlenstoff am Rückflußkühler gekocht, solange noch Schwefelwasserstoff
entweicht. Die Reaktion dauert meh-
)-SO,-NH
S O, H
S O, H.
Aminonaphtoyl-i-amino-8-naphtol-4 · 6-disulfosäure
und darauffolgende Reduktion erhaltenen Säure:
leitet, bis eine angesäuerte Probe kein Nitrit mehr aufnimmt. Die Isolierung des entstandenen
Harnstoffs geschieht wie im Beispiel 1. Er besitzt die Konstitution:
-NH-CO-
-OCH„
- N H — C O
NH
NH
CO.
-OCH,
chlor id auf 1 · 8-Aminonaphtol-3· 6-disulfosäure
und darauffolgende Reduktion erhaltenen Säure der Konstitution:
NH-CO-
NH9
rere Tage. Dann wird der Alkohol abdestilliert und der Thioharnstoff, dessen Abscheidung
man durch Zusatz von Kochsalz vervollständigt, abgesaugt. Er stellt
ein gelbes Pulver dar und besitzt die Konstitution :
SO, H
OH NH-CO-
SO, H
OH NH-CO-'
S0,H
NH — C0-
NH-CO-
NH
NH
CS..
Beispiel 4. .
Man löst 60 Teile saures Natriumsalz der 20 durch Einwirkung von m - Nitrobenzolsulfo-
NH- CO-
S O, H
S O, H
mit Hilfe von Soda zum neutralen Salz auf,
30 fügt etwa das gleiche Volumen Alkohol zu und gibt zu der so erhaltenen Lösung 30 bis
35 Teile Schwefelkohlenstoff und 1 bis 2 Teile Schwefel. Es wird mm am Rückflußkühler
so lange gekocht, bis die Schwefelwasserstoff-
NH
chlorid auf p-Aminobenzoyl-i-naphtylamin-3
· 6-disulfosäure und darauffolgende Reduktion 80 darstellbaren Säure der Konstitution:
-NH-SO9-
NH,
-SO2-NH-entwicklung
nachläßt und eine Probe keine 90 Diazoverbindung mehr liefert. Man destilliert
den Alkohol und Schwefelkohlenstoff ab, filtriert von dem ausgeschiedenen Schwefel und
salzt die Thioharnstoffsäure mit Kochsalz aus. Sie besitzt die Konstitution: 95
-CO-NH
CS
S O, H
S O, H
NH
-SO9-NH-
-CO-NH
SOoH
S O, H.
Beispiel 5. ! von Nitroanisoylchlorid auf 1 · 8-Aminonaphtol-
Zu einer Lösung von 66 Teilen neutralem j 3 · 6-disulfosäure und darauffolgende Reduktion
Natriumsalz der durch zweimalige Einwirkung ! erhältlichen Säure der Konstitution: 115
S O, H
OH NH-CO-
S O, H
-OCH,
NH9
fügt man eine Lösung von 50 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und läßt unter gutem
Rühren Thiophosgen ganz langsam, zweck- j mäßig unter die Oberfläche der Flüssigkeit, J
einfließen. Die Reaktion ist zu Ende geführt, wenn eine Probe keine Diazo verbindung mehr
CH3O-
- c O — N H
CS
NH
NH
CH3O-
CO-NH CHcO-
zu. Er ist identisch mit dem durch Einwirkung von Schwefelkohlenstoff auf die
Diaminoanisoyl -.1 · 8 - aminonaphtol - 3 · 6-disulfosäure erhältlichen Produkt.
Die zur Darstellung der Harnstoffe und Thioharnstoffe benutzten Ausgangsmaterialien
bilden, sofern es sich um Di- oder Polysulfosäuren handelt, saure und neutrale Natriumsalze,
von denen die letzteren meist leichter löslich sind. Ihre Diazoverbindungen sind
meist gelb gefärbt und geben, mit R-SaIz gekuppelt, orange bis blaurote Farbstoffe.
Die Harnstoffe und Thioharnstoffe sind weiße bis braune Pulver, die aus ihren wässerigen
Lösungen mit Kochsalz abgeschieden werden können.
liefert, was nach Zugabe von etwa Io Prozent Überschuß Thiophosgen der Fall ist. Es
wird nun ausgesalzen, im Wasser wieder gelöst, von Verunreinigungen abfiltriert und
wieder ausgesalzen. Dem erhaltenen Thioharnstoff kommt die Konstitution:
CO-NH OH
SO3H
S O, H
-CO —NH OH
S O, H
SO,H
Claims (1)
- Patent-Anspruch:
Abänderung der durch Patent 278122 und dessen Zusätze geschützten Verfahren zur Darstellung von Harnstoffen der Naphtalinreihe, darin bestehend, daß man an Stelle der in der Aminogruppe durch Aminoacidylreste der Benzolreihe substituierten Naphtylaminsulfosäuren und ihrer Derivate hier die entsprechenden, durch andere aromatische Aminoacidylreste substituierten Naphtylaminsulfosäuren oder deren Derivate als Ausgangsmaterialien verwendet bzw. diese Ausgangsmaterialien oder die des Hauptpatents und seiner früheren Zusätze statt mit Phosgen hier mit Thiophosgen und seinen Ersatzprodukten behufs Erzeugung der entsprechendenThioharnstoffe behandelt.BERLIN. GIiI)ItLXKT IN DER
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE289270C true DE289270C (de) |
Family
ID=544313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT289270D Active DE289270C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE289270C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2395991A1 (fr) * | 1977-07-01 | 1979-01-26 | American Cyanamid Co | Sels d'un acide oxybis-phenylbis-thiourylene-tetranaphtalenepolysulfonique, leur procede de preparation et leur utilisation dans le traitement des maladies des immun-complexes |
-
0
- DE DENDAT289270D patent/DE289270C/de active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2395991A1 (fr) * | 1977-07-01 | 1979-01-26 | American Cyanamid Co | Sels d'un acide oxybis-phenylbis-thiourylene-tetranaphtalenepolysulfonique, leur procede de preparation et leur utilisation dans le traitement des maladies des immun-complexes |
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