DE2850482B2 - Wässrige Farbstoffpräparate von in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Description

HO(CII₂-CII₂-O)₁,-

CH-CH,-O

CM, -O)₁II

worin die Summe von a und c eine Zahl von mindestens 150, vorzugsweise zwischen 200 und 400 und b eine Zahl zwischen 20 und 100, vorzugsweise 30 bis 80 bedeutet, enthalten.

7. Farbstoffpräparate gemäß Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Addukt der im Anspruch 6 angegebenen Formel enthalten, worin die Summe von a+ceine Zahl von 200 bis 225 und b eine Zahl von 60 bis 80 bedeutet, oder ein solches, worin die Summe von a + c eine Zahl von 280 bis 320 und b eine Zahl von 50 bis 60 bedeutet, oder ein solches, worin die Summe von a + c eine Zahl von 220 bis 280 und b eine Zahl von 40 bis 55 bedeutet.

8. Farbstoffpräparate gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 20 Gew.-% Wasser, 25 bis 60 Gew.-% eines rohen Dispersions- oder Küpenfarbstoffes, 0,1 bis 5 Gew.-% eines Ligninsulfonats, 0,5 bis 5 Gew.-% eines Adduktes aus Äthylenoxid und Propylenoxid mit mindestens 65 Gew.-% Äthylenoxid sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten.

9. Farbstoffpräparate gemäß Patentanspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 20 Gew. % Wasser, 35 bis 50 Gew. % eines rohen Dispersions- oder Küpenfarbstoffes, 0,5 bis 2 Gew.-% eines Ligninsulfonates 1 bis 3 Gew.-% eines Adduktes aus Äthylenoxid und Propylenoxid mit mindestens 65 Gew.-% Äthylenoxidgehalt sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten.

10. Verfahren zur Herstellung der wäßrigen Farbstoffpräparate gemäß den Patentansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man den Farbstoff in Wasser unter Zusatz von mindestens einem der genannten anionaktiven Dispergiermittel oder eines der angegebenen Addukte bis zu einer Teilchengröße kleiner als 10 μ vermahlt wobei man die restlichen Komponenten vor, während oder nach dem Mahlprozeß zugibt.

11. Verwendung der Färbepräparate gemäß den Ansprüchen 1 — 10 zum Bedrucken von Trägermaterialien, insbesondere Papier, für den Transferdruck.

12. Verwendung der wäßrigen Farbstoffpräparatc gemäß den Patentansprüchen 1 bis 10 zur Herstellung von Färbeflotten oder Druckplatten zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Text'lmaterialien.

Die Erfindung betrifft neue wäßrige h'arbstoffpräparate von in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen, ein Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffpräparatc die Verwendung derselben zum

Bedrucken von Trägermaterialien für den Transferdruck, zum Bedrucken von insbesondere Textilmaterialien oder zum Färben von Texlilmaterialien.

Handelsformen von in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen sind sowohl als Flüssigmarken als auch als Pulvermarken bekannt. Letztere haben den Nachteil, daß sie vor der applikatorischen Verwendung erst in Wasser dispergiert werden müssen. Die bekannten Flüssigformulierungen haben den Nachteil, daß sie in der Regel große Dispergiermittel, meist über 30 Gew.-%, und nur ca. 20 Gew.-°/o Farbstoff enthalten.

Aus der DE-OS 25 20 527 ist bekannt, daß man lagerstabile, flüssige, an Farbstoff hochkonzentrierte Farbstoffpräparate herstellen kann, wenn man ausgewählte anionische Dispergiermittel zusammen mit nichtionogenen Dispergiermitteln und hydrotropen Mitteln, insbesondere Harnstoff, verwendet.

Die Verwendung von hydrotropen Mitteln bringt jedoch in vielen Fällen Nachteile mit sich. Präparate, welche ionische hydrotrope Mittel enthalten, sind wegen ihres zu, hohen Elektrolytgehaltes in elektrolytempfindlichen Anwendungsmedien, z. B. in solchen, die Polyacryiatverdicker enthalten, nicht zu verwenden. Präparate mit Harnstoff als hydrotropem Mittel erleiden bei längerer Lagerung infolge Ammoniakabspaltung eine Veränderung des pH-Wertes, was bei alkali-empfindlichen Farbstoffen zu teilweiser Zersetzung führen kann. Außerdem wird durch Ammoniakabspaltung zusätzlich Elektrolyt gebildet. Bei Anwesenheit von Harnstoff besteht ferner bei vielen Verdickern die Gefahr, daß diese braun werden oder verhärten, so daß sie sich nur schlecht auswaschen lassen. Zudem kann durch die Ammoniakbildung in den hermetisch verschlossenen Aufbewahrungsgefäßen der Präparate ein gefährlicher Überdruck entstehen.

Es wurde nun gefunden, daß man die Stabilität Her Farbstoffpräparate gemäß der DE-OS 25 20 527 noch entscheidend verbessern kann, wenn mr.n als nichtionogene Dispergiermittel ausgewählte Addukte aus Äthylenoxid und einem weiteren Olefinoxid mit einem Molekulargewicht von über 12 000 verwendet, bei denen der Äthylenoxidanteil mindestens 65 Gew.-% ausmacht. Bei Verwendung der genanten nichtionogenen Dispergiermittel ist überraschenderweise der Zusatz eines hydrotropen Mittels nicht erforderlich und die durch diese Mittel bedingten Nachteile treten nicht mehr auf.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit neue, wäßrige Farbstoffpräparate bestehend aus Wasser, in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen, deren Teilchengröße kleiner als 10 μ ist, einem anionaktiven Dispergiermittel, einem Addukt aus Äthylenoxid und einem weiteren Olefinoxid und gegebenenfalls üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß die Präparate mindestens 10 Gew.-^u/o Wasser, 10-60 Gew.-% des Farbstoffes, 0,1-5 Gew.-% des anionaktiven Dispergiermittels und 0,5—5 Gew.-% des Adduktes aus Äthylenoxid und einem weiteren Olefinoxid enthalten, wobei dieses Addukt t einen Äthylenoxidanteil von mindestens 65 Gew.-% und ein Molekulargewicht über 12 000 besitzt und wobei die Präparate keines der in der DE-OS 25 20 527 definierten und aufgeführten hydrotropen Mittel enthalten.

Als in Wasser unlösliche bis schwerlösliche Farbstoffe n kommen vor allem Dispersionsfarbstoffe und Küpenfarbstoffe in Betracht. Unter »Dispersionsfarbstoffe« und »KüDenfarbstoffe« sollen hierbei die rohen bzw. nicht zubereiteten Farbstoffe verstanden werden. Es handelt sich um Farbstoffe verschiedener Klassen, bei den Dispersionsfarbstoffen beispielsweise um Nitrofarbstoffe, Aminoketonfarbstoffe, Ketoniminfarbstoffe, Methinfarbstoffe, Nitrodiphenylaminfarbstoffe, Chinolinfarbstoffe, Aminonaphthochinonfarbstoffe, Cumarinfarbstoffe und insbesondere um Anthrachinonfarbstoffe und Azofarbstoffe, wie Monoazo- und Disazofarbstoffe.

Als Küpenfarbstoffe finden beispielsweise indigoide Farbstoffe, anthrachinoide Farbstoffe, wie z. B. Indanthren, sowie Schwefelfarbstoffe und Leukoküpenfarbstoffester Verwendung.

Unter Farbstoffen sollen auch optische Aufheller verstanden werden. Es kommen z. B. in Wasser unlösliche bis schwerlösliche Aufheller der folgenden Verbindungsklassen in Frage: Stilbene, Cumarine, Benzocumarine, Pyrene, Pyrazine, Pyrazoline, Oxazine, Mono- oder Dibenzoxazolyl- oder -imidazolylvcrbindungen, Aryltriazol- und v-Triazol-Derivate sowie Naphthalsäureimide.

Es versteht sich, daß der Farbstofftyp weitgehend bestimmt wird *·οπι gewünschten Farbton und vom Einsatzgebiet der erfindungsgemäß wäßrigen Farbstnffpräparate.

Werden diese z. B. zur Bereitung von Druckpaste^ und weiteren Verwendung im Transferdruck eingesetzt, so wird man als in Wasser unlösliche bis schwerlösliche Farbstoffe solche verwenden, welche für das Transferdruckverfahren geeignet sind, insbesondere Dispcrsionsfarbstotfe, welche bei atmosphärischem Druck zwischen 150 und 220⁰C zu mindestens 60% in weniger als 60 Sekunden in den Dampfzustand übergehen, hitzestabil und unzersetzt transferierbar sind.

Werden diese z. B. zur Herstellung von Druckpaslen zum Bedrucken von Textilmaterialien im Direktdruck, einer bevorzugten Anwendungsart der erfindungsgemäßen Farbstoffpräparate, oder zur Herstellung von Färbebädern zum Färben von Textilmaterialien eingesetzt, so wird man Dispersionsfarbstoffe verwenden, welche gute Färbe- und Fixiereigenschaften besitzen und naß-, sublimier- und lichtechte Färbungen ergeben.

Im übrigen ist es auch möglich, Gemische gleicher oder verschiedener Farbstofftypen sowie optischer Aufheller im definitionsgemäßen Rahmen in den wäßrigen Präparaten einzusetzen. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Präparate 35—50 Gew.-% an Farbstoff bzw. optischem Aufheller.

Als anionaktive Dispergiermittel kommen vor allem Ligninsulfonate in Betracht, z. B. solche, die nach dem Sulfit- oder Kraft-Verfahren gewonnen werden. Vorzugsweise handelt es sich um Produkte, die z.T. hydrolysiert, oxidiert oder desulfoniert und nach bekannten Verfahren fraktioniert wurden, z. B. nach dem Molekulargewicht oder nach dem Sulfonierungsgrad. Auch Mischungen aus Sulfit- und Kraftligninsulfonaten sind gut wirksam. Besonders geeignet sind Ligninsulfonate mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen 1000 und 80 000, einem Gehalt an aktivem Ligninsulfonat von mindestens 80% und vorzugsweise mit niedrigem Gehalt an mehrwertigen Kationen. Der Sulfonierungsgrad kann in weiten Grenzen variieren. Das Verhältnis von Kohlenstoff zu organisch gebundenem Schwefel liegt beispielsweise /wischen 9 : 1 und 55 : 1.

Unter diesen sind die folgenden bevorzugt:

a) Kraft-Ligninsulfonat, bei dem 80% der Moleküle ein Molekulargewicht zwischen 6000 und 50 000

aufweisen und bei dem das Verhältnis von Kohlenstoff zu organisch gebundenem Schwefel ca. 33 :1 ist,

b) Sulfit-Ligninsulfonat, bei dem 80% der Moleküle ein Molekulargewicht zwischen : 0 000 und 50 000 aufweisen und bei dem das Verhältnis von Kohlenstoff zu organisch gebundenem Schwefel ca. 24,5 :1 ist,

c) Sulfit-Ligninsulfonat, bei dem 10% der Moleküle ein Molekulargewicht unter 10 000, 25% ein Mütekulargewicht zwischen 10 000 und 40 000 und 65% ein Molekulargewicht über 40 000 aufweisen und bei dem das Verhältnis von Kohlenstoff zu organisch gebundenem Schwefel ca. 23 : I ist.

d) Kraft-Ligninsulfonat, bei dem 80% der Moleküle ein Molekulargewicht zwischen 2000 und 30 000 aufweisen und bei dem das Verhältnis von Kohlenstoff zu organisch gebundenem Schwefel ca. 46 :1 ist

e) Gemisch aus Kraft- und Sulfit-Ligninsulfonaten, bei dem 15—20% der Moleküle ein Molekulargewicht unter 10 000, 33—45% ein Molekulargewicht zwischen 10 000 und 30 000 und 35-52% ein Molekulargewicht über 30 000 aufweisen und bei dem das Verhältnis von Kohlenstoff zu organisch gebundenem Schwefel 31 : 1-39 : 1 beträgt.

Ebenfalls gut verwendbar in den erfindi: lgsgemäßen Präparaten sind sulfonierte Kondensationsprodukte wie sie in der DE-OS 23 53 691 beschrieben sind. Es handelt sich insbesondere um Verbindungen, welche durch Umsetzung einer gegebenenfalls durch Hydroxyl, Chlor oder Methyl substituierten Naphthalinverbindung mit einer Verbindung der Formel

<en— Uni)..

worin X die direkte Bindung oder Sauerstoff, Hai. Chlor oder Brom und η eine Zahl von 1 bis 4 bedeuten, und Sulfonierung und gegebenenfalls durch Weiterkondensation mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden

Verbindungen erhalten worden sind.

Als brauchbare anionaktive Dispergiermittel für die erfindungsgemäßen Präparate haben sich außerdem Kondensationsprodukte von aromatischen Sulfonsäu-

) ren mit Formaldehyd wie Kcndensationsprodukte aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäuren oder aus Formaldehyd, Naphthalinsulfonsäure und Benzolsulfonsäure oder ein Kondensationsprodukt aus Rohkresol, Formaldehyd und Naphihalinsulfonsäure erwiesen.

κι Weitere'geeignete anionaktive Dispergiermittel sind die Verbindungen der Formel

R-X -(CH₂-CR' -Y)_a-(CH₂-CR²-Z)„-H.

die in den US-Patentschriften 34 98 942, 36 32 466, ι -> 34 98 943, 37 72 382, 36 68 230, 37 76 874 und 38 39 405 beschrieben sind, insbesondere die Kaliumsalze dieser Verbindungen mit einem Molekulargewicht von ca. 1200-1500.

Normalerweise liegen diese anionischen Dispergieren mittel in Form ihrer Alkalisalze, ihrer Ammoniumsalze oder ihrer wasserlöslichen Aminsalze vor. Vorteilhafterweise sollen fremdelektrolytarme Qualitäten eingesetzt werden. Es ist auch möglich, Gemische der oben aufgeführten anionischen Dispergiermittel anzuwenden. 2) Die Menge an anionischem Dispergiermittel beträgt 0,1 bis 5, insbesondere 0,5—2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Präparates, oder 2—10, vorzugsweise 4 — 8 Gew.-% bezogen auf den Farbstoff.

Neben dem anionischen Dispergiermittel enthalten die erfindungbgemäßen Präparate 0,5—5, insbesondere 1 —3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Präparates, oder 3—15. vorzugsweise 6—13 Gew.-%. bezogen auf den Farbstoff, eines nichtionogenen Adduktes aus Äthylenoxid und einem weiteren Olefinoxid mit einem Äthylenoxidanteil von mindestens 65 Gew.-%. vorzugsweise mindestens 80 Gcw.-%.

Als Olefinoxid kommen z.B. in Frage: 1.2- oder 2.3-Butylenoxid. Styroloxd, 2,3-Epoxyhexan 1.2-Epoxyhexan, 1,2-Epoxyoctan. Butadienmonoxid, Cyelohexenmonoxid insbesondere jedoch Propylenoxid.

Bevorzugt sind die Addukte aus Äthylenoxid und Propylenoxid der Formel

I:—CII,- -O)₁₁--

CII -CII---O

-(CH., CII,- -O)₁ ¹

worin die Summe von a und c eine Zahl von

mindestens 150, vorzugsweise zwischen 200 und

und b eine Zahl zwischen 20 und 100. vorzugsweise 30 bis 80 bedeutet.

Unter diesen haben sich für das erfindungsgemäßc

Verfahren die folgenden Addukte ils besonders geeignet erwiesen:

a) Addukte der oben angegebenen Formel, worin die Summe von a und ceine Zahl von 200 bis 225 und b eine Zahl von 60 bis 80 bedeutet,

b) Addukte der oben angegebenen Formel worin die Summe von a und ceine Zahl von 280 bis 320 und b eine Zahl von 50 bis 60 bedeutet,

c) Addukte der oben angegebenen Formel worin die Summe von ,·) und reine Zahl von 220 bis 280 und /> eine Zahl von 40 bis 55 bedeutet.

Falls gewünscht können diesen FiirbsloffprapuraltMi weitere eigcnschiiftsverbcssernde Zusäl/c beigegeben weiden, wie z. B. hygroskopische Mittel, und Antifrosl-

,(I mittel, ζ. B. die Polyole, Äthylcnglykol, Monopropylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerin. Sorbit und andere oder Formamid; Antimicrobica; Fungicide, z. B. wäßrige Formalinlösung; Antischaummittel und viskositätsverbessernde Mittel.

>> Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, den Präparaten als weiteren Zusatz komplexiercnde Verbindungen, insbesondere Polyphosphate in einer Menge von 0.1 bis 5, insbesondere 0,5 — 2 Gew.-%. bezogen auf das Gewicht der Präparate zuzusetzen.

im Als besonders lagerstabil haben sich die Präparate erwiesen, welche mindestens 20 Gew.-% Wasser. 25 bis 60. insbesondere 35 — 50 Gew.-% eines fein verteilten Dispersionsfarbstoffes,
0,1 bis 5, insbesondere 0.5 — 2 Ge\\.-% eines l.igninsul

Ι.Ί fonates,

0.5 bis 5. insbesondere 1 — J Gew.-% eines Adduktes
;ius Äthylenoxid und Propylenoxid mit mindestens b5 Gew.-% Äthylcnoxidgclialt. sowie gegebenenfalls 0.1 bis

5, vorzugsweise 0,5 — 2 Gcw,-% eines Polyphosphates und/oder weitere Zusätze enthalten.

Bevorzugte Farbstoffpräparate sind die folgenden:

1) l-'arbstoffpräparatc, enthaltend

—45% des violetten Farbstoffes der Formel

Oll

-25%
- 5%

- 3%

0,5- 1%
0.1 - 0.5" ι
-40%

O — SO,— CH,

Propylenglykol.

eines nichtionogenen Adduktes aus ca. 20% Propylenoxid und ca. 80% Äthylenoxid mit einem Molekulargewicht von ca. 16 500.
eines sulfonierten, fraktionierten Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff: organisch gebundenem Schwefel von ca. 33 : 1, das zu 80% aus Molekülen mit einem Molekulargewicht zwischen 6000 und 50 000 besteht,
Baeteriocid,
Antischaummittel und
Wasser

2) Farbstoffpräparat, enthaltend

— 50% des gelben Farbstoffes der Formel

N \

CII

Cl

-25%
- 5%

Propylenglykol.

eines nichtionogenen Adduktes aus ca. 20% Propylenoxid und ca. 80⁰Ai Äthylenoxid mit einem Molekulargewicht von ca. 16 500.

— 3%

0.5— 1%
0.1— 0,5%
-40%

eines sulfonierten, fraktionierten Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff: organisch gebundenem Schwefel von ca. 33 : 1, das zu 80% aus Molekülen mit einem Molekulargewicht zwischen 6000 und 50 000 besteht,
Baeteriocid,
Antischaummittel und
Wasser.

3) Farbstoffpräparate, enthaltend

—40% des gelben Farbstoffes der Formel

NO,

R Misilninu aus CH₅ und CiH*. 1 :

-25%
- 5%

- 3%

Propylenglykol,

eines nichtionogenen Adduktes aus ca. 20% Propylenoxid und ca. 80% Äthylenoxid mit einem Molekulargewicht von ca. 16 500,
eines sulfonierten, fraktionierten Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff !organisch gebundenem Schwefel von ca. 33 :1, das zu 80% aus Molekülen mit einem Molekulargewicht zwischen 6000 und 50 000 besteht.
Baeteriocid.
Antischaummittel und
Wasser.

4) Farbstoffpräparate, enthaltend

—40% des marineblauen Farbstoffes der Formel

0.5	- 1%
0.1	-0.5%
30	-40%

.ms 1

^(K " CU,—s.^

NO. NHCOCiI:

CH₂CH-OCOCH.

und

X-N =

NO,

NHCOCH.

CH, CH-OCOCH.

-25% Propylenglykol,
— ;>% eines nichtionogenen Adduktes aus ca. 20% Propylenoxid und ca. 80% Äthylenoxd mit einem Molekulargewicht von ca. 16 500,

— S% eines sulfonierten, fraktionierten Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff : organisch gebundenem Schwefel von ca. 33 : 1, das zu 0,5- 1% 0,1 - 0,5% -45%

10

80% aus Molekülen mit einem

Molekulargewicht zwischen 6000

und 50 000 besteht,

Bacteriocid,

Antischaummittel und

Wasser.

5) Farbstoffpräparate, enthaltend

—40% des rosa Farbstoffes der Fomiel

NII,

OCIUCIl₇OC(K)-

—25% Propylenglykol,

— 5% eines nichtionogenen Adduktes aus ca. 20% Propylenoxid und ca. 80% Äthylenoxid mit einem Molekulargewicht von ca. 16 500,

— 3% eines sulfonierten, fraktionicten Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff: organisch gebundenem Schwefel von ca. 33 : 1, das zu 0,5- 1% 0,1 - 0,5% -45%

80% aus Molekülen mit einem

Molekulargewicht zwischen 6000

und 50 000 besteht,

Bacteriocid,

Antischaummittel und

Wasser.

6) Farbstoffpräparate, enthaltend

—35% des roten Farbstoffes der Formel

-N = N-

>— N = N-

Il

SO,N

—25% Propylenglykol,

— 5% eines nichtionogenen Adduktes aus ca. 20% Propylenoxid und ca. 80% Äthylenoxid mit einem Molekulargewicht von ca. 16 500,

— 3% eines sulfonierten, fraktionierten Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff: organisch gebundenem Schwefel von ca. 33 :1, das zu 80% aus Molekülen mit einem Molekulargewicht zwischen 6000 und 50 000 besteht,

0,5- 1% Bacteriocid,

0,1 — 0,5% Antischaummittel und -50% Wasser.

7) Farbstoffpräparate, enthaltend

-30% des gelben Farbstoffes der Formel

C₂H₅

C₂H₅

O H

C₂II₄OCOCH,

ca. 20% Propylenoxid und ca. 80% Äthylenoxid mit einem Molekulargewicht von ca. 16 500,

— 3% eines sulfonierten, fraktionierten Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff: organisch gebundenem Schwefel von ca. 33 :1, das zu 80% aus Molekülen mit einem Molekulargewicht zwischen 6000 und 50 000 besteht,

0,5— 1% Bacteriocid,

0,1 — 0,5% Antischaummittel und
-60% Wasser.

8) Farbstoffpräparate, enthaltend

—20% des gelben Farbstoffes der Formel

C₂H₅ ^ ^ ^\y\

-25% Propylenglykol, — 5% eines nichtionogenen Adduktes aus C₂H

—15% Propylenglykol,

— 3% eines nichtionogenen Adduktes aus ca. 20% Propylenoxid und ca. 80% Äthylenoxid mit einem Molekularge-

wicht von ca. 16 500,

0,5— 2% eines sulfonierten, fraktionierten Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff: organisch gebundenem Schwefel von ca. 33 : 1, das aus 80% aus Molekülen mit einem Molekulargewicht zwischen 6000 und 50 000 besteht,

12

0.3— 0,6% Bactenocid,
0,1— 0,5% Antischaummittel und
-80% Wasser.

9) Farbstoffpräparate, enthaltend

—40% des icharlachfarbenen der Formel

Farbsloffes

O,N-

-25%
- 5%

- 3%

0,5- 1%
0,1- 0,5%

—

—25% Propylenglykol,

— 5% eines nichtionogenen Adduktes aus ca. 20% Propylenoxid und ca. 80% Athylenoxid mit einem Molekulargewicht von ca. 16 500,

— 3% eines sulfonierten, fraktionierten Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff : organisch gebundenem Schwefel von ca. 33 :1, das zu 80% aus Molekülen mit einem Molekulargewicht zwischen 6000 und 50 000 besteht,

0,5— 1% Bacteriocid,

0,1 — 0,5% Antischaummittel und -40% Wasser.

11) Farbstoffpräparate, enthaltend

—45% des orange Farbstoffes der Formel

O₂N

N = N

C₂H₄OC₂H₄CN

C₂H₄CN

Propylenglykol, ι ~>

eines nichtionogenen Adduktes aus ca. 20% Propylenoxid und ca. 80% Äthylenoxid mit einem Molekulargewicht von ca. 16 500,

eines sulfonierten, fraktionierten _>o Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff: organisch gebundenem Schwefel von ca. 33 : I, das zu 80% aus Molekülen mit einem Molekulargewicht zwischen 6000 r> und 50 000 besteht,
Bacteriocid,
Antischaummittel und
Wasser.

10) Farbstoffpraparate, enthaltend

—40% des gelben Farbstoffes der Formel

O₇N

C₃Il₁CN

wicht von ca. 16 500,

— 3% eines sulfonierten, fraktionierten Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff : organisch gebundenem Schwefel von ca. 33 : 1, das zu 80% aus Molekülen mit einem Molekulargewicht zwischen 6000 und 50 000 besteht,

0,5— 1% Bacteriocid,

0,1— 0,5% Antischaummittel und
-40% Wasser.

12) Farbstoffpraparate, enthaltend

—30% des blauen Farbstoffes der Formel

(CH,),- O — CIl,

—25% Propylenglykol, — 5% eines nichtionogenen Adduktes aus ca. 20% Propylenoxid und ca. 80% Athylenoxid mit einem Molekularge- K -- NlI mit Anteilen an O.

—25% Propylenglykol,

— 5% eines nichtionogenen Adduktes aus ca. 20% Propylenoxid und ca. 80% Athylenoxid mit einem Molekulargewicht von ca. 16 500,

— 3% eines sulfonierten, fraktionierten Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff : organisch gebundenem Schwefel von ca. 33 :1, das zu 80% aus Molekülen mit einem Molekulargewicht zwischen 6000 und 50 000 besteht,

0,5— 1% Bacteriocid,

0,1— 0,5% Antischaummittel und —50% Wasser.

Die Herstellung der neuen wäßrigen Farbstoffpräparate erfolgt beispielsweise dadurch, daß man den definitionsgemäßen Farbstoff in Wasser mit mindestens einem der genannten anionaktiven Dispergiermittel und/oder nichtionogenen Addukt aus Athylenoxid mit einem weiteren Olefinoxid vermischt und vermählt, was ζ. B. in einer Kugelmühle oder Sandmühle erfolgt und die restlichen Komponenten vorgängig, während oder auch erst nach dem Mahlprozeß zugibt, so daß ein Präparat entsteht, dessen Teilchengröße kleiner als

10 μ, insbesondere kleiner als 2 μ ist.

Da die erfindungsgemäßen Präparate clekirolyturm sind, können im Gegensatz zu handelsüblichen Präparationen von Dispersionsfarbstoffen nun auch elektrolytempfindliche Verdicker zur Herstellung von Druckpasten verwendet werden. Als besonders wertvoll haben sich in diesem Zusammenhang vor allem Verdicker auf Polyacrylbasis bewährt. Ihre Viskosität wird durch die erfindungsgemäßen Präparate nicht wesentlich erniedrigt, was in der Praxis von ausschlaggebender Bedeutung ist.

Die neuen Farbstoffpräparat sind dünnflüssig, dispergiermiuelarm, elektrolytarm, feindispers, dispersionsstabil, d. h. nicht aggregierend und hochkonzentriert an Farbstoff. Sie bleiben sowohl bei längerer Lagerung bei 25 bis 30"C als auch nach mehrwöchiger Lagerung bei 60⁰C stabil, d. h. niedrigviskos und einwandfrei filtrierbar und verändern ihre Viskosität nur unwesentlich. Bei der Lagerung bleibt die Feinverteilung der Farbstoffe praktisch unverändert. Die neuen Präparate sind stippenfrei vertcilbar in Textildruckfarben mit allen konventionellen Verdickungen. Bei Verwendung im Direktdruck auf Polyestermaterial sind dank der hohen Fixiergrade, die mit den neuen Präparaten erreicht werden, keine Fixicrbeschleuniger erforderlich.

Ein ganz wesentlicher Vorteil bei der Verwendung der neuen Präparate im Direktdruck auf Textilmaterial liegt darin, daß keine oder nur eine einmalige Nachwäsche des gefärbten Materials mit wenig Wasser durchgeführt werden muß. Dies ist bedingt durch den niedrigen Dispergatorgehalt, die Möglichkeit synthetische Verdicker auf Polyacrylbasis zu verwenden und den hohen Fixiergrad.

Falls eine Nachwäsche durchgeführt wird, so kann man statt mit Wasser auch mit Tetrachlorälhylcn nachwaschen, vorzugsweise bei ca. 20—25°C. Es ist günstig, dem Tetrachloräthylen geringe Mengen eines Reinigungsmittels, wie z. B. Telraalkylammoniumsalzc. beispielsweise Dimethyldidodecylammoniumchlorid. Dimethylmethanphosphat, oder Hexamethylphosphorsäuretriamid in einer Menge von etwa 1 — 10, vorzugsweise 2—5 g/l zuzusetzen.

Die bis heute erhältlichen Präparationen von Dispersionsfarbstoffen enthalten meist wenig Farbstoff neben großen Mengen an Dispergiermitteln, die nach der Fixierung des Farbstoffes ausgewaschen werden müssen, was eine starke Belastung der Abwässer zur Folge hat.

Die neuen wäßrigen Farbstoffpräparate finden Verwendung zur Herstellung von wäßrigen wäßrig-organischen, oder orgnischen Färbeflotten oder Drucktinten oder solchen auf Basis einer Wasser-in-Öl Emulsion. Diese sind geeignet zum Färben oder Bedrucken von organischem Material, insbesondere synthetischen Tcxtilmateriaiien nach kontinuierlicher oder diskontnuierlicher Verfahrensweise, wie z. B. solchen aus Cellulosetriacetat, synthetischen Polyamiden und insbesondere Polyester. Die Färbungen können durch Färbe-, Klotzoder Druckverfahren erhalten werden. Dabei werden die üblicherweise beim Aufbringen von Dispersionsfarbstoffen auf synthetisches Material eingesetzten Zusätze verwendet. Die Materialien können in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen.

Bei kontinuierlichen Färben von Mischgeweben aus Polyester und Cellulosemateria! werden üblicherweise Dispersionsfarbstoffe für den Polyester-Anteil und u. a. Reaktivfarbstoffe für den Cellulose-Anteil nach Einbad-Einstufen-Verfahren eingesetzt. Dabei treten bekannterweise unerwünschte Rcakioncn zwischen anionischen Dispergatorcn im Dispersionsfarbstoff und dem Reaktivfarbsloff auf und führen zu erheblichen Ausbeuteminderungen der Reaktivfärbungen und damit zu Problemen hinsichtlich der Reproduzierbarkeit der Färbungen sowie zu verstärkten Belastungen der Abwässer.

Werden dagegen Dispersionsfarbstoff-Formulierungen gemäß der vorliegenden Erfindung eingeset/l, so sind die beschriebenen Mängel vollständig bzw. weitgehend beseitigt.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffpräparate können auch zum Bedrucken von flächenförmigen Gebilden nach dem Transferdruckprinzip verwendet werden.

Das Transferdruckverfahren ist allgemein bekannt und beispielsweise detailliert in den französischen Patentschriften 12 23 330, 13 34 829 und 15 85 119 beschrieben. Dabei werden sogenannte Hilfsträger, die mit geeigneten Drucktinten bedruckt sind, in einen engen Kontakt mit dem zu bedruckenden Substrat gebracht, worauf unter Wärme- und gegebenenfalls Druckeinwirkung der Farbstoff von dem Träger auf das Substrat transferiert wird.

Als Hilfsträger kommen hitzestabile und räumlich stabile flächenförmige Gebilde, mit vorteilhaft glatter Oberfläche aus Papier, Cellophan, Metallfolien usw. in Betracht (vgl. britische Patentschrift 11 90 889). Bevorzugt ist Papier.

Die Zusammensetzung der Drucktinten richtet sich nach der Art des Substrates, des Druckverfahrens, des Trägermalcrials und anderem mehr. Gebräuchlich sind sowohl wäßrige Drucktinten als auch solche auf Lösungsmittelbasis, insbesondere auf alkoholischer Basis. Im allgemeinen bestehen sie aus einem sublimierbaren Farbstoff, einem Bindemittel. Wasser und/oder einem Lösungsmittel, gegebenenfalls Verdickungsmittel, gegebenenfalls Füllstoffen und gegebenenfalls Dispergiermittel.

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Präparate von transferierenden Dispersionsfarbstoffen zeigen die bemerkenswerte Eigenschaft, daß sie sich sowohl in rein wäßrigen als auch in wäßrig-alkoholischen Drucktintensystemen aggregatfrei und stabil dispergieren lassen.

Der Transfer wird in üblicher Weise durch Wärmeeinwirkung ausgeführt. Hierzu werden die behandelten Trägermaterialien mit den zu bedruckenden Textilmaterialien in Kontakt gebracht und so lange auf etwa 120 bis 210⁰C gehalten, bis die auf dem Trägermaterial aufgebrachten definitionsgemäßen Farbstoffe auf das Textilmaterial übertragen sind. Dazu genügen in der Regel 5 bis 60 Sekunden.

Nach beendeter Wärmebehandlung wird das bedruckte Material vom Träger gelrennt. Dieses bedarf keiner Nachbehandlung weder einer Dampfbehandlung, um den Farbstoff zu fixieren, noch eines Waschens. um die Echtheiten zu verbessern.

Geeignete Transferdrucksubstrate sind vorzugsweise flächenförmige Gebilde wie Vliese. Filze, Teppiche und vor allem Gewebe und Gewirke aus synthetischen Fasern.

Enthalten die neuen Präparate optische Aufheller, so finden sie Verwendung zum optischen Aufhellen von Textilmaterialien nach z. B. dem Ausziehverfahren. Hochtemperaturausziehverfahren und Foulardtherm-Verfahren. Gegebenenfalls können zur Stabilisierung der Flotte und/oder zur Erzielung von Carrier-Effekten weitere geeignete Dispergatoren oder andere Hilfsmit-

tcl zugesetzt werden.

Eine weitere Anwendung für die erfindungsgemäßen optischen Aufheller-Präparaic ist in der Spinnmasse-Aufhellung gegeben.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Falls nicht anders vermerkt, wurden die Viskositäten bei 20°C mit einem Brookfield-Viskosimeter-Typ RVT mit Spindel 3 bei 50 Umdrehungen pro Minute (U/min) gemessen.

Die Filtrierbarkeit der Farbstoffe wurde anhand des

folgenden Filteresters bestimmt:

200 ml enthärtetes Wasser werden zu einer abgewogenen Menge Mahlgut zugegeben und 1 Min. intensiv verrührt. Die Menge Mahlgut ist so bemessen, daß die Prüfdispersion 1 Promille Farbstoff-Wirksubstanz enthält. Die verdünnte Dispersion wird auf einer Porzellannutsche durch ein Hartfilter von 7 cm 0 (Filter 597 von Schleicher & Schüll) unter einem Vakuum von ca. 25 Torr filtriert. Das Hartfilier 597 ermöglicht nur eine einwandfreie Filtration, wenn die Suspension Farbstoffpartikeln im wesentlichen unter 5 Mikron enthält.

Beispiel 1

400 Teile des Dispersionsfarbstoffes der Formel
O NII,

-CN

O Nil- -<''

in der Form des von Elektrolyten weitgehend gereinigten, getrockneten Rohfarbstoffcs.

10 Teile eines sulfonierten, fraktionierten K ruft-I.ignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff : organisch gebundenem Schwefel von 46 : 1, das /.u 80% aus Molekülen mit einem Molekulargewicht /wischen 2000 und 30 000 besteht sowie

20 Teile eines nichtionogenen Adduktcs bestehend aus 20% Polypropylenoxid und 80% Polyäihylcnoxid mit einem Molekulargewicht von ca. 16 500 werden in einem Dispergicrmedium bestehend aus 398 Teilen Wasser, 170 Teilen 1.2-Piopylenglykol und 2 Teilen des Konservierungsmittels t (3-C'hloral Iy I) 5,5.7 -tria/o- a/011 i iim-adamantan-chloi'id angerührt.

Die Dispersion wird in einer Rührwerksmühle mittels Zirkonoxid-Mahlkörpern so lange vermählen, liis die Primärteilchengröße des Farbstoffes bei der überwiegenden Mehrzahl der Teilchen unter ^r> μ liegt. Das Mahlgut wird von den Mahlkörpcrn abgetrennt um' entlüftet. Die Dispersion weist eine Viskosität von 12OeP auf. Durch Zusal/ von 0.1-0.2 (iew.-% Xanihangummi und mehrstündiges Rühren wird die Viskosität auf einen Wert zwischen 500 und 1000 cP erhöht. Der pH-Weri beträgi 9,4. Man erhall ein Farbstoffpräparat, welches dünnflüssig ist, sich gut filtrieren läßt und seine Viskosität und seinen Dispersionsgrad auch nach mehrwöchiger Lagerung bei 60" oder nach mehrmonatiger Aufbewahrung bei wechselnden Raumtemperat :ren nur unwesentlich verändert.

Das gleiche Ergebnis erhält man, wenn man die Dispersion in einer Perl- oder Sandmühlc mahlt.

Das erhaltene Farbstoffpräparat eignet sich insbesondere für die Herstellung von wäßrigen und teilwäßrigen Druckfarben für das Bedrucken von Hilfslrägern für den Transferdruck.

Verfährt man genau wie oben beschrieben, verwendet jedoch statt des Gemisches von 10 Teilen des sulfonierten Kraft-Lignins und 20 Teilen des nichtionogenen Addukles lediglich 30 Teile des sulfonierten Kraft-I.ignins. so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ein Farbstoffpräparat, dessen Viskosität schon nach dreitägiger I.agerzcil bei Raumtemperatur zunimmt und das bei Temperaturen über 40 schon innerhalb von 12 Stunden ein Gel bildet.

Verfährt man genau w ic oben beschrieben, verwendet jedoch statt des Gemisches von 10 Teilen des sulfonierten Kraft-Lignins und 20 Teilen des nichtionogenen Adduktcs lediglich 30 Teile des nichtionogenen Adduktcs so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ein Farbstoffpräparat, das zunächst ähnliche Eigenschaften aufweist. Nach mehrwöchiger Lagerung bei Raumtemperatur, insbesondere aber nach mehrtägiger Lagerung bei 60". sind jedoch durch Bildung von Aggregaten eine deutliche Abnahme der Filtrierbarkeil und Bildung eines zähen Sedimentes feststellbar.

Beispiele 2—13

Verwendet man anstelle des sulfonierten Kraft-I.ignins aus Beispiel 1 gleiche Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen sulfonierten fraktionierten Kraltl.ipnins (Beispiele 2 — 5), der naehsulfonierien fraktionierten Sulliilignine (Beispiele 6—10) bzw. der Gemische von diesen beiden (Beispiele 11 — I J). verlährt im übrigen wie angegeben, so erhall man Earhsioffprä parate mit analogen Eigenschaften, insbesondere gleich guten Lagcrstabiliiäien. wie das Farbstoffpräparat ans Beispiel 1.

Inlckiil.i	IUCUKlIt1I	Sullniin	Tllllüv
		giiid*··)	C : S
(ι I)O(I	50 00(1	33 : I
1 (Kill	35 000	15:1
I (.(HI	100(10	'».(I 1
""(K)(I	120000	21 : I
IUK)I)	50 000	24.5 : 1
		130 127/214

Forlsct/unsi

Beispiel Molekulargewicht*)

10% < 10 000

7 25% 10000-40000 65% >40 000

8 4 000- 50 000

9 4 000- 50 000

10 5 000- 35 000

20% < 10 000

11 45% 10 000-30 000 35% >30 000

15% < 10 000

12 40% 10 (K)O-30 000 45% > 30 000

15% < 10 000

13 M% 10 000- 30 (HIO
52% > 30 000

Sullonierungs-■■rad**) C : S

23

18 17 17

20

20

23 :

*) Die Werte für das Molekulargewicht bedeuten, wenn nicht anders angegeben, dali SO'/., der Moleküle innerhalb des angegebenen Bereichs liegen.

") Der Suli'onierungsgrad bezieht sich aiii den an die l'hcnylprtipnn-Hinheiten gebundenen Schwefel.

Beispiele 14-19

Verwendet man anstelle der in den Beispielen 1 - I J aufgeführten Kraft- oder Sulfit-Ligninsulfonaie gleiche Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen sulfonierten Kraft-Lignine (Beispiele 14-17), des nachsulfonierten, fraktionierten Sulfit-Lignins (Beispiel i8) bzw. des Gemisches fraktionierter Kraft- und Sulfit-Ligninsulfonate, das anschließend noch hydrolysiert, oxydiert und desulfoniert worden ist (Beispiel 19) und kombiniert diese anionischen Dispergatoren zusätzlich mit 5 Teilen eines Polyphosphates ver'rähri im übrigen genau wie in Beispiel 1 angegeben mit der Ausnahme, daß 5 Teile Wasser weniger eingesetzt werden, so erhält man Flüssigformulierungen mit analogen Eigenschaften, insbesondere gleich niedrigen Viskositäten und ähnlich guten Lagerstabilitäten wie die Farbstoffpräparate aus den Beispielen 1 — 15. Bei diesen Ligninsulfonaten bewirkt die Gegenwart des Polyphosphates deutlich verbesserte Stabilisierungseffekte.

Beispiel

Molekulargewicht*!	Suli'onierungs
	grad**) C : S
5 000-50 000	19 : I
2 000-40 000	12,4 : 1
1000-30 000	23 : I
I 000-30 000	11,5 : I
4 000-50 000	55 : 1
10% < 10 000
28% 10000-30000	54 : I
62% > 30 000

Die Werte für das Molekulargewicht bedeuten, wenn nicht anders angegeben, dall 80% der Moleküle innerhalb des angegebenen Bereichs liegen.

Der Suli'onierungsgrad bezieht sich auf den an die I'hcnylnropan-Iiinheitcn gebundenen Schwefel.

Beispie! 20
450 Teile des Dispersionsfarbstoffes der Formel

NO,

CII,

R-O,S

R = 50% ClI,, 50% C.lh

in der Form des elekirolytarmen Rohfarbstoffes werden zusammen mit 10 Teilen des sulfonierten Kraft-Lignins aus Beispiel 2 und 20 Teilen des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1 in einem Dispergierniedium bestehend aus 368 Teilen Wasser, 150 Teilen Glycerin und 2 Teilen des Konservierungsmittels aus Beispiel 1 angerührt und in einer Sandmühle mittels Ottawa-Sand gemahlen, bis die im Beispiel I angegebene Feinheit erreicht ist. Es resultiert eine Formulierung, die eine Viskosität von 2Ü0 cP aufweist (Brookfield-Viskosinieter, Spindel 2,20°, 30 U/min). Durch Einrühren von 0,15%. Xanthangummi wird eine Viskosität von 86OcP eingestellt. Man erhält ein dünnflüssiges Farbstoffpräparat, das auch nach siebentägiger Aufbewahrung in einem verschlossenen Gefäß bei 60° oder nach mehrmonatiger Lagerung bei Raumtemperatur seine ausgezeichnete Filtrierbarkcit beibehält. Die Ziimischung dieses Farbstoflpräparates zu einer Polyacrylsäure-Druckverdickung ergibt eine Druckpaste, deren Viskosität auch nach 3 Monaten prakusch unverändert bleibt.

Gibt man dagegen zu einer Polyacrylsäure-Druck verdickung ein Farbstoffpräparat, welches in bekannter Weise hergestellt wurde und die folgende Zusammensetzung aufweist

17,5 Teile des Rohfarbstoffes der oben angegebenen Formel,

11,3 Teile eines Gemisches aus ca. 8,2 Teilen des Sulfitlignins aus Beispiel 9 und ca. 3,1 Teilen des sulfonierten Kraft-Lignins mit einem Verhältnis von Kohlenstoff: organisch gebundenem Schwefel von 23 :1, das zu 80% aus Molekülen mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 30 000 besteht,

7,8 Teile eines Kondensationsproduktes von Naphthalinsulfosäure und Formaldehyd,

20.0 Teile Äthylenglykol,

0,1 Teile eines Konservierungsmittels,
0,2 Teile eines Xanthangummis,

43.1 Teile Wasser

in einer solchen Menge, daß die gleiche Pigmentkonzentration in der Druckpaste resultiert, so wird die Viskosität der Polyacrylsäure-Druckpaste derart erniedrigt, daß sie für die Praxis unbrauchbar ist.

Verfährt man genau wie oben im ersten Abschnitt beschrieben, verwendet jedoch anstelle des Gemisches von 10 Teilen des sulfonierten Kraft-Lignins und 20 Teilen des nichtionogenen Adduktes 30 Teile des sulfonierten Kraft-Lignins, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ein Farbstoffpräparat, das nach der Mahlung eine Viskosität von 530 cP aufweist. Dieses Präparat beginnt nuch kurzer Standzeit bei Raumtemperatur zu gelieren. Nach 11 Stunden beträgt die

Viskosität 2200 cP, nach siebentägiger Lagerung bei 60° ist das Präparat irreversibel geliert und somit unbrauchbar.

Verfährt man genau wie oben beschrieben, verwendet jedoch anstelle des Gemisches von 10 Teilen des sulfonierten Kxaft-Lignins und 20 Teilen des nichtionogenen Adduktes lediglich JO Teile des gleichen nichtionogenen Adduktes, so erhält man bei im übrigen

gleicher Arbeitsweise ein Farbstoffpräparat, das nach der Mahlung eine Viskosität von 550 cP aufweist. Nach siebentägiger Lagerung bei 60° beträgt die Viskosität noch 19OcP, wobei sich ein sehr zäher Bodensatz gebildet hat Nach Aufrühren desselben ist die ursprünglich sehr gut filtrierbare Dispersion infolge Reaggregation nicht mehr filtrierbar (Filtertest wie vorstehend beschrieben).

Beispiel 21

440 Teile des Dispersionsfarbstoffes der Formel

CII₁O

NO,

CII,

in der Form des getrockneten (unier 0,5% Wasser), clektrolytarmen Preßkuchens werden zusammen mit 20 Teilen des sulfonierten Kraft-Lignins aus Beispiel 2 und 20 Teilen des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1 in einem Dispergierniedium bestehend aus 170 Teilen 1.2-Propylenglykol, 348 Teilen Wasser und 2 Teilen des Konservierungsmittels aus Beispiel 1 angerührt und in einer Pcrlmühle mit Siliquarziikugeln von 1 mm Durchmesser gemahlen, bis die in Beispiel 1 angegebene Feinheit erreicht ist. Es resultiert eine Dispersion, die eine Viskosität von 54OcP aufweist. Nach mehrmonatiger Lagerung bei wechselnder Raumtemperatur oder nach fünfwöchiger Aufbewahrung bei 60° tritt noch keinerlei Verminderung der sehr guten Filirierbarkeit auf.

Das Färbepräparat eignet sich insbesondere für die Verwendung in Druckpasten für den Direktdruck auf Polyestermaterial.

Verfährt man genau wie oben beschrieben, verwendet jedoch anstelle von 10 Teilen des sulfonierten Kraft-Lignins und 20 Teilen des nichtionogenen Adduktes 30 Teile des gleichen sulfonierten Kraft-Lignins allein oder 30 Teile des nichtionogenen Addukies allein, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise Farbstoffpräparate, die bereits nach siebentägiger Aufbev/ahrung bei 60° nicht mehr filtrierbar sind (Filtertest wie vorstehend beschrieben). Diese Präparate sind für die Praxis unbrauchbar.

Das unter Verwendung von sulfoniertem Krafl-I.ignin allein hergestellte Präparat geliert rasch und bildet in den üblichen Druckverdickungen Slippen.

Beispiel 22

450 Teile des Dispersionsfarbstoffcs eier Formel

NII

--SO,- NII

NO,

in der Form des elektrolytarm gewaschenen und getrockneten Preßkuchens werden zusammen mit 10 Teilen des sulfonierten Kraft-Lignins aus Beispiel 2 und 20 Teilen des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1 in einem Dispergiermndium bestehend aus 170 Teilen Äthylenglykol, 5 Teilen 3S%iger Forniuldehydlösung und 345 Teilen Wasser angerührt und in einer Kugelmühle mit Zirkonoxid-Mahlkörpern gemahlen, bis die in Beispiel 1 angegebene Feinheit erreicht ist. Es resultiert eine Dispersion mit einer Viskosität von 50 cP.

Dieser Wert ist auch nach 14tägiger Aufbewahrung bei 60° noch unverändert. Verdickt mit 0,2% eines Xanthanguinmis bleibt dieses Präparat auch nach siebenmonatiger Lagerung bei Raumtemperatur unverändert dünnflüssig und ohne Bildung von zähem Bodensatz; auch die Filtrierbarkeit ändert sich nicht. Rührt man dieses Präparat in konventionelle Druckverdickungen ein, so bleiben diese völlig stippenfrei.

Verfährt man genau wie oben beschrieben, verwende! jedoch anstelle von 10 Teilen des sulfonierten Kraft-Lignins und 20 Teilen des nichtionogenen Adduktes 20 Teile des gleichen sulfonierten Kraft-Lignins allein oder 20 Teile des nichtionogenen Adduktes allein, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise Farbstoffpräparate, die bei der Lagerung gelieren und in Druckverdickungen deutliche Stippen bilden.

Beispiele 23-30

Verrührt man die in Spalte 2 der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe in der Form des elektrolytarmen Rohfarbstoffes in den in Spalte 3 angegebenen Mengen mit einem Teil des sulfonierten Kraft-Lignins aus Beispiel 1, den in Spalte 4 angegebenen Mengen des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1, 17 Teilen 1,2-Propylenglykol, 2 Teilen des Konservierungsmittels aus Beispiel I und den in Spalte 5 angegebenen Mengen Wasser und mahlt diese Dispersion in einer geschlossenen Kugelmühle mit Siliquarzitkugeln von 1 mm Durchmesser, bis die Teilchengröße der Farbstoffe bei der überwiegenden Mehrzahl der Teilchen unter 5 μ liegt bzw. bis die Filtrierbarkeit (gemäß vorstehend beschriebenem Filtertest) einwandfrei ist, so erhält man Farbstoffdispersionen, die nach Einstellen einer Viskosität von >300<600rP durch Einrühren von 0,1-0,2% des Xanthangummis aus Beispiel 16 sich als äußerst lagerstabil erweisen. Diese Farbstoffdispersionen ver-

ändern ihre Viskosität und Filtrierbarkeit nach dreiwöchiger Aufbewahrung bei 60° und anschließender Lagerung bei Raumtemperatur während 5 Monaten nur unwesentlich.

Sie eignen sich insbesondere für die Herstellung von

Beispiel PispcrsionsfiirbstoU

alkoholischen Drucktinten für Tief- und Flexodruck, sowie für das Bedrucken von Zwischenträgern für den Thermoumdruck und zwar für den wäßrigen Tiefdruck oder Rotationsfilmdruck.

(jcwichlsleile der Dispersion

Farbstoff nichtionogenes Addukt Wasser

23 3-Oxy-chinophtalon

24 1 -A mi no-2-phenoxy-4-oxyanlhrachinon

25 4~Nilro-4-oxäthyläthylamino-azobenzol

26 2-Chlor-4-nitro-4'-ox;ithyläthylamino-azobenzol

27 l,4-L)iamino-2-.ncthoxy- ;inlhr;ichinon

28 1.4-Di-monomethylaminoanthrachinon

29 l-Amino-4-anilido-anlhraehinon

30 1 -Oxy^-p-loluidino-anthnichinon

48 50

43

45	2
42	2
48	2
45	-)
40

32 30

37

38 32

35 40

Beispiele 31-36

Verrührt man die in Spalte 2 der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe in der Form des clektrolytariiicn Rohfarbsloffes in den in Spalte 3 angegebenen Mengen mil den in Spalte 4 angegebenen Mengen des sulfonierten Kraft-Lignins aus Beispiel !,den in Spalte 5 angegebenen Mengen des nichtionogencn Addukies aus Beispiel 1. 17 Teilen 1,2-Propylenglykol, 2 Teilen des Konservierungsmittels aus Beispiel 1 und den in Spalte fi angegebenen Mengen Wasser und mahlt diese Dispersion in einer geschlossenen Kugelmühle mit Siliquai/itkiigcln von 1 mm Durchmesser oder in einer vertikalen offenen Sandmühle (Süßmeycr) mit Oltowasand. bis die Teilchengröße der Farbstoffe bei der überwiegenden Mehrzahl der Teilchen unter 5 μ liegt bzw. bis tue Fillricrbarkcil (gemäß vorstehend beschriebenem FiI-tertest) einwandfrei ist. so erhält man Farbstoffdispersionen, die auch bei längerer Lagerung bei M) dünnflüssig und einwandfrei filtrierbar bleiben und die sich insbesondere für den Direktdruck auf Polycslci mit Dnickpasicn eignen, welche synthetische, elektrolyieinpfindlichc Verdickungsmittel enthalten.

lleispiel Dispersion sliirhslol'l

(icu k lilstcik" dor I )is|u"i sinn

I aihslnll Milliiii. Ki.ill· iiiditinii. l.iiMiin \ililukt

W ilSM'l

3(2'-IJeii/imidazol\ l)-7-di;ith\ lamino-eumariii (iemiscli aus 1.4-l)iaminoaiilhrachinon-N(3-melhox\propyl)-2.3-dicarbonsäLireimid und l.4-Diamiiioantliraeliinon-N(3-metli()\.\|M()p.\l)-2-carbonsäure-3-carbonsäuiei minim id l-ll>di()\>-4(4'-melliansuHOn.\l)-plien\laminoanlhrachinon

2-('hlor-4-nitro-4'-cyanälliyl-cyan;ilh\ loxälhylamino-a/oben/ol

4-N ill o-4'-L'\anälliyl-eyanatli\l(i\älhyhmii noa/oben/ol

2.5-Diehlor-4-nitro-2'-ehlor-4'-dio\>ath\lamino-a/oben/ol

I S

43 44.5

41 3d 40

Beispiele 37--41

Verfährt man wie im Beispiel 1 in den ersten beiden Menge der in cer lolgenden 1 abelle genannien Abschnitten beschrieben, verwendet jedoch anstelle anionaktivcn Dispergiermiitel /nsammeii mit 20 Teilen von 10 Teilen des sulfonierten Krafi-I.ignins die gleiche des im Beispiel 1 eingesetzten niehiionogenen Adduk-

tes, so erhält man Farbstoffpräparate mit analogen F-igenschiiften, insbesondere gleich guten l.agerstabilitä'teii wie das Präparat aus Beispiel 1

Beispiel Aiiionaklhes Dispergiermittel

37 Kondcnsationsproduki aus Formaldehyd

und NaphlhalinsuHosäurc (Na-SaI/)

3X höhermolckulurcs Kondensationsprodukl

aus Formaldehyd und Naphthalinsulfosiiurc (Na-SaI/)

39 Na-SaI/ von polymerisieren Alkylnuphthalinsulfosäurcn

40 4-Sulfonaplithyl-x-suHOphcnyldioxomethan

41 sulfonicrtcs Polychlormcthyldiphcnyl,
hergestellt gemiiß I)Ii-OS 23 53 691

Beispiele 42 und 43

Verfährt man wie im Beispiel I in den ersten beiden Abschnitten beschrieben, verwendet jedoch anstelle von 20 Teilen des dort eingesetzten nichtionogenen Adduktes die gleiche Menge der in der folgenden Tabelle genannten nichtionogenen Addukte zusammen mit 10 Teilen des im Beispiel 1 benutzten sulfonierten Kraft-Ugnins, so erhält man Farbstoffpräparate mit analogen F.igenschaften. insbesondere gleich guten Lagerstabilitäten, auch bei 60^c, wie das Präparat au Beispiel 1.

Ueispiel

43 Nichiinnogcnes Addukt

Addukt aus 20"-<· Polypropylenoxid und
X()'/i. Polyäthylenoxid mit einem Molekulargewicht von ca. 13 500

Adduki aus 30% Polypropylenoxid und
70"m Polyäthylenoxid mit einem Molekulargewicht von ca. 13 500

Verfährt man wie oben angegeben, verwendet jedocl als nichtionogenes Addukt

a) ein Addukt aus 20% Polypropylenoxid und 80°/ Polyäthylenoxid mit einem Molekulargewicht voi ca. 8750,

b) ein Addukt aus 90% Polypropylenoxid und 10°/ Polyäthylenoxid mit einem Molekulargewicht voi ca. 8750.

c) ein Additionsprodukt von 9—10 Mol Äthylenoxii an Isooctylphenol gemäß US-PS 30 67 053,

so erhält man unbrauchbare Farbstoffpräparate. Dii nach a) erhaltenen Präparate sind nach kurzer Lagerunj bei b0^c nicht mehr filtrierbar, die nach b) erhaltene! Präparate werden bereits während der Mahlung derar hochviskos, daß die Mahlung abgebrochen werden mul und die nach c) erhaltenen Präparate sind nacl Abtrennen der Mahlkörper geliert.

Beispiel

Ein Gewebe aus 67% Polyester und 33% Baumwolle wird mit einem Flottenauftrag von 60% mit einer Flotte folgender Zusammensetzung foulardiert:

C Il C II-OC IU HO -C C NIl _Ί.

N N

ei

6 g/l des Farbstoffes der Formel

Cl

g/l des gem. Beispiel 22 erhaltenen Farbstoff Präparates.
g/l des Farbstoffes der Formel

N = N-CH C-CH:

'S - '■ :'■

SOU

ei

N
! C

SO,H

C H-.O-C

/ V

N N

SO_;11

C-NII

N == N — C

SO,H

CH,

SO. H

20 g/l Natriumhydrogencarbonat.
100 g/l Harnstoff.
5 g/l Borax und

g/l eines handelsüblichen Migrationsinhibiton auf der Basis eines Acrylsäure-acrylamid copolymerisates

Anschließend wird 1 Minute bei 120° getrocknet und 1 Minute bei 210° fixiert.

Durch Seifen bei Kochiemperatur mit einer Flotte, welche pro Liter 1 g eines Additionsproduktes von Äthylenoxid an Stearylamin und 2 g Soda enthält, wird der nicht fixierte Farbstoff von der Faser entfernt. Das Waschwasser enthält nur wenig Farbstoff und Dispergiermittel.

Man erhält ein gelb gefärbtes Gewebe, das sich durch ein ruhiges, egales Warenbild und vor allem durch cine ι ο einwandfreie Ton-in-Ton-Färbung auszeichnet.

Arbeitet man genau wie oben beschrieben, verwendet aber anstelle von 80 g/l des gemäU Beispiel 22 erhaltenen Farbstoffpräparates ein konventionell formuliertes Farbstoffpräparat, welches die gleiche Menge ι > an Farbstoff aber anstelle von 0,8 g 36 g des gleichen anionischen Hilfsmittels und kein nichtionogenes Addukt enthält, so wird eine ganz bedeutend hellere Färbung erhalten. Es resultiert eine ungenügende Ton-in-Ton-Färbung, da infolge der Wechselwirkung zwischen Dispergator des Dispersionsfarbstoffes und dem Reaktivfarbstoff der Baumwollanteil wesentlich heller gefärbt ist als der Polyesteranteil. Das Waschwasser ist durch den mit dem Dispergator verknüpften Reaktivfarbstoff erheblich stärker angefärbt. 2^r>

Beispiel 45

In 970Teiie mit Natronlauge auf pH =6,8 gestellten 0,25%igen Lösung einer hochmolekularen Polyacrylsäure in destilliertem Wasser werden 30 Teile des s» gemäß Beispiel 32 erhaltenen Farbstoffpräparates eingerührt und gut homogenisiert. Es resultiert eine Druckpaste mit einer Viskosität von 28 00OcP (Brookfield-Viskosimeter RVT, Spindel 4.6 U/Min, bei 20°).

Mit dieser Druckpaste wird auf einer Rotationstief- i'· druckmaschine (Rouleaudruck) ein Polyestergewebe bedruckt. Anschließend wird bei 100-140° getrocknet und das bedruckte Gewebe im Hochtemperaturdampf während 8 Minuten bei 180° fixiert.

Anstelle dieser sog. HTS-Fixierung kann ebensogut 4» eine Trockenfixierung (Thermosolierung) während einer Minute bei 200 —210^c durchgeführt werden.

Nach dem Fixiervorgang ist die Ware gebrauchsfertig. Es resultieren Polyesterdrucke von weichem Griff, von hoher Brillanz und optimaler Farbstärke. Der Fixiergrad des blauen Farbstoffes beträgt über 99%. Deshalb ist ein Nachwaschen des bedruckten und fixierten Gebes nicht erforderlich, weil der erzielte Griff sowie die Echtheiten den in der Praxis gestellten Anforderungen vollkommen genügen. ^r><>

Wird anstelle des obengenannten Farbstoffes die gleiche Menge des gemäß Beispiel 22 formulierten gelhen Farbstoffes eingerührt und im übrigen wie oben beschrieben verfahren, so resultiert ein Gelbdruck von ebenso gutem Fixiergrad (>99%). Die Viskosität der Druckpaste beträgt 26 500 cP.

Wurden der obengenannte blaue und gelbe Dispersionsfarbstoff konventionell, d. h. in Analogie zu Beispiel 20, zweiter Absatz, formuliert, so könnten sie nach oben beschriebenem Verfahren nicht angewendet werden, m> weil sich die Viskosität des Verdickungssystems zu stark erniedrigt (< 100 cP).

Beispiel 46

In 950 Teile einer mit Natronlauge auf pH =6,8 gestellten 0,3%igen Lösung einer hochmolekularen Polyacrylsäure in destilliertem Wasser werden 50 Teile des gemäß Beispiel 33 erhaltenen violetten Farbstoffpräparates eingerührt und gut homogenisiert. Es resultiert eine Druckpaste mit einer Viskosität von 33 00OcP (Brookfield-Viskosimeter RVT, Spindel 4, b U/M in. bei 20° C).

Mit dieser Druckpaste wird auf einer Rotationsfilmdruckmaschine ein Polyestergewebe oder Gewirke bedruckt. Anschließend wird bei 100— 140° vorgetrocknet und das getrocknete Gewebe oder Gewirke im HT-Dampf während 8 Min. bei 180° fixiert. Anstelle dieser Hochtemperatur-Dampfbehandlung kann auch eine Trockenfixierung während einer Minute bei 200-210° durchgeführt werden.

Nach der Fixierung wird die Textilbahn auf einer Haspelkufe oder Continue-Waschanlage nur kurz bei Temperaturen von 20 — 50° nachgewaschen. Die minimale Menge an eingesetzter synthetischer Verdickung sowie der sehr geringe Anteil an nichtfixiertem Farbstoff lassen sich infolge der guten Löslichkeit des Verdickungsmittels kalt bis lauwarm leicht und schnell vom Gewebe entfernen.

Es resultieren brillante, farbstarke, violette Farbtöne mit guten Wasch-, Wasser- und Reibechtheiten. Der Fixiergrad des Farbstoffes liegt über 98%.

Derselbe Farbstoff, konventionell, d. h. mit einer ungefähr der Farbstoff-Wirksubstanzmenge entsprechenden Menge anionischem Dispergiermittel formuliert, kann nach vorstehend beschriebenem Direktdruckverfahren nicht eingesetzt werden, weil durch das Einbringen von zuviel Elektrolyt die Viskosität der angesetzten Druckpaste auf < lOOcP absinkt, wodurch sie völlig unbrauchbar ist und auch durch Zusatz von mehr Polyvinylcarbonsäure nicht auf Hie erforderliche Viskosität gebracht werden kann.

Anstelle des gemäß Beispiel 33 erhaltenen Farbstoffpräparates können im oben beschriebenen Verfahren auch die gemäß den Beispielen 31. 32 und 34-36 erhaltenenen Präparate eingesetzt werden. Man erhält ebenfalls farbstarke Drucke mit ähnlich guten Echtheiten, wobei ebenfalls nur eine Nachwäsche bei niedrigen Temperaturen und/oder mit wenig Waschflotte erforderlich ist.

Verwendet man im obigen Beispiel anstelle von 950 Teilen einer 0,3%igen hochmolekularen Polyacrylsäure gleich viel Teile einer 0,7%igen Lösung eines Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, die mit Natronlauge auf pH 6,8 eingestellt wurde, so erhält man bei gleicher Arbeitsweise einen Druck mit ähnlich vorteilhaften Eigenschaften.

Beispiel 47

Eine Druckpaste wird hergestellt, indem 7,5 Teile eines wäßrigen Farbstoffpräparates gemäß den Beispielen 1 — 13 in 92,5 Teile einer Stammverdickung eingerührt werden, welche 0,4% einer unter Ammoniak zugabe zur Einstellung eines pH-Wertes von 7,1 in Wasser gelösten hochpolymeren Polyacrylsäure enthält

Durch das Einrühren der Farbstoffpräparate ändert sich die Viskosität der Stammverdickung von 30 000 cP auf 18 000 bis 21 000 (Brookfield-Viskosimeter, Spindel 4, 12 U/Min.), d. h. auf einen Wen, der in der Praxis durchaus toleriert werden kann.

Diese Druckpaste wird mit einer Tiefdruckvorrichtung oder im Film- oder Rotationsfilmdruck auf Papier aufgebracht Das Papier ist geeignet zur Verwendung im Transferdruckverfahren auf Textilmaterialien, z. B. aus Polyester. Es resultieren scharf-stehende egale Drucke von hoher Farbtiefe.

In dieselbe Stammverdickung können mit ebenso

gutem Erfolg die gemäß den Beispielen 23 — 30 erhaltenen Präparate von sublimierbaren Farbstoffen in Konzentrationen bis zu 80 g/kg eingesetzt werden.

Rührt man in die oben angegebene Stammverdickung ein Präparat, welches den Farbstoff aus Beispiel 1 in konventioneller Formulierung, d.h. mit 50 bis 100% anionischem Dispergiermittel (Ligninsulfonat und/oder Naphthalin-Formaldehyd Kondensat oder andere übliche anionische Dispergiermittel) enthält, so ist die entstehende Lösung nicht mehr zum Drucken zu verwenden, da die Viskosität auf ca. 70 bis 8OcP (Brookfield-Viskosimeter, Spindel 2,30 U/Min.) absinkt.

Beispiele 48-63

Werden anstelle des Farbstoffpräparates aus Beispiel 1 und der im Beispiel 47 erwähnten Stammverdickung solche der nachstehenden Tabelle in der angeführten Menge eingesetzt, so werden ebenfalls Druckpasten erhalten, die entweder im Flachfilmdruck, im Rotationsfilmdruck, im Tiefdruck oder im Reliefdruck oder in anderen geeigneten Verfahren, wie Sprühen, Spritzen, Streichen, etc. auf Papier oder anderen geeigneten Zwischenträgern eingesetzt werden können.

Beispiel

Farbstoffpräparat

Stain mveriliekung

48
49
50
51
52
53
54
55

15 Teile gemäß
15 Teile gemäß
15 Teile gemäß
15 Teile gemäß
15 Teile gemäß
15 Teile gemäß
15 Teile gemäß
15 Teile gemäß

15 Teile gemäß
15 Teile gemäß
15 Teile gemäß

15 Teile gemäß
15 Teile gemäß
15 Teile gemäß
15 Teile gemäß
15 Teile gemäß

Beispiel 1 Beispiel 20 Beispiel 21 Beispiel 22 Beispiel 23 Beispiel 24 Beispiel 25 Beispiel 26

Beispiel 27 Beispiel 28 Beispiel 29

Beispiel 30 Beispiel 1 Beispiel 20 Beispiel 21 Beispiel 22

85 Teile 85 Teile 85 Teile 85 Teile 85 Teile 85 Teile 85 Teile 85 Teile

85 Teile 85 Teile 85 Teile

85 Teile 85 Teile 85 Teile 85 Teile 85 Teile

Beispiel 64

30 Teile eines gemäß Beispiel 30 formulierten, flüssigen 40%igen Färbepräparates werden in 500 Teile einer Stammverdickung folgender Zusammensetzung eingerührt und homogenisiert:

15 Teile Natriumalginatverdickung, 259 Teile Wasser,

1 Teil Formalin,

150 Teile einer 20%igen wäßrigen Polyvinylalkohollösung enthaltend 10—17% Polyvinylacetat als Copolymercomponente und 75 Teile 10%ige wäßrige Lösung eines Netz- und Entschäumungsmittels (enthaltend Nonylphenoldiglykoläthersulfat, Silikonöl und ein Lösungsmittel).

2,5%ige wäßrige Lösung von schwach alkalischem, anionischem Kernmehlderivat
2%igc wäßrige Lösung von neutralem, nichtionogenem, depolymerisiertem Guarmehl 2%igc wäßrige Lösung von neutralem, nichtionogcnem hydroxyäihyliertem Johannisbrotkernmehl einer Öl-in-Wasscrcmulsion mit 1,5% Kcrnmehläther

8%ige wäßrige Lösung von nichtionogcncr, neutraler Kemmehlütherverdickung
2,5%igc wäßrige Lösung von anionischcr, alkalischer Kcmmehlälherverdickung

3,5%igc wäßrige Lösung von einer Mischung von Kernmehläther und Stärkeäther
5%ige wäßrige Lösung von anionischem schwach alkalischem Stärkeäther

2%igc wäßrige Lösung von Carboxymethylcellulose l,25%ige wäßrige Lösung von Ilydroxyäthylcellulose 0,8%ige wäßrige Lösung einer hochpolymcren Polyacrylsäure

6"Aigc wäßrige Lösung von selbstvernelzcndem, verdickendem Polymerisatteig auf Acrylatbasis 6%ige wäßrige Lösung eines Teiges aus Mischpolymerisat auf Maleinsäurebasis 6%igc wäßrige Lösung von Kernmehläther mit kolloider Kieselsäure

10%ige wäßrige Lösung von ligninhaltiger Carboxymethylcellulose

einer Wasser-in-ÖI-Emulsion mit Na-Alginat als Schutzkolloid

Zum Schluß wird noch mit so viel Wasser verdünnt, bis die Viskosität nach Fluidimeter Lefranc ca. 15 beträgt

Diese Druckfarbe wird mit einer Saueressig-Tiefdruckmaschine mit einer Druckgeschwindigkeit von 60 m/Min, auf eine geeignete Papierbahn gedruckt und getrocknet

Nach einer Hcißkalandrierung während 35 Sekunden bei einer Temperatur von 210° in Kontakt mit einem Polyester-Gewebe oder -Gewirke entsteht auf diesem ein Druck mit stark rotstichiger, intensiv blauer Farbe von ausgezeichneten Allgemeinechtheiten.

Beispiel 65

15 Teile des gemäß Beispiel 23 formulierten 48°/oigen Färbepräparates werden mit 15 Teilen einer 1 :1-Mischung aus entsalztem Wasser und denaturiertem

Äthanol verdünnt und in 120 Teile einer Stammverdikkung folgender Zusammensetzung unter intensivem Rühren mit einem Schnellrührer eingetragen:

78 Teile denaturiertes Äthanol,

24 Teile Wasser und
3,6 Teile darin gelöster Oxypropylcellulose sowie

14,4 Teile einer 30°/oigcn wäßrigen Lösung eines Mischpolymerisates auf Basis von Vinylpyrrolidon.

Die resultierende, raschtrocknende, wäßrig-rlkoholische Drucktinte weist eine Viskosität von 26" (Fordbecher No. 4) auf. Die Drucktinte ist entflockt und verhält sich im Druckchassis rheologisch sehr gut.

Die Drucke, erhalten mit dieser Drucktinte auf einer Papier-Tiefdruckmaschine mit autotypisch geätztem Zylinder mit einer Gravurtiefe von 30 Mikron sind einwandfrei, d. h. sehr rasch und haftfest trocknend und schaumblasenfrei.

Wird der getrocknete Druck mit der Druckseite auf ein Polyester-Satingewebe gelegt und auf einer Blattpresse 30 Sekunden bei 210° behandelt, so erhält man einen konturenscharfen, farbstarken gelben Druck, welcher gute Allgemein-Echtheiten aufweist.

Beispiel 66

Arbeitet man wie im Beispiel 65 beschrieben, verwendet jedoch 30 Teile des gemäß Beispiel 26 formulierten Präparates verdünnt mit 10 Teilen Wasser und 10 Teilen Äthanol und rührt diese Mischung in

2(1 100 Teile der Stammverdickung, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise einen Druck auf Polyester von intensiv rubinroter Farbe mit sehr guten Naßechtheiten.

Beispiel 67

Man bedruckt eine Papierbahn nach dem Flexodruckverfahren mit einer Drucktinte, die aus 10 Teilen des gemäß Beispiel 25 erhaltenen Farbstoffpräparat, 5 Teilen Wasser, 3 Teilen eines Harnstoff-Formaldehydharzes,60Teilen einer 15%igen Polyvinylbulyralharzlösung in Äthylalkohol und 22 Teilen Äthylalkohol, besteht.

Das Farbstoffpräparat wird vorverdünnt mit Wasser in das in Äthanol vorgelöste Gemisch von Harnstoff-Formaldehydharz und Polyvinylbutyral unter güter Turbulenz eingerührt und sehr sorgfältig homogenisiert.

Es resultiert mil dieser Flexodruckfarbe auf Umdruckpapier ein reibfester Druck, der sich in einem Transferkalander bei einer Temperatur von 200 bis 210° während einer Kontaktzeit von 30 bis 35 Sekunden mit sehr hoher Farbausbeute auf ein Polyester-Gewebe oder -Gewirke übertragen läßt. Als Farbton resultiert ein intensives, rotstichiges Orange. Die Gebrauchsechtheiten des transferierten Dessins sind sehr gut.

Beispiel 68

Mit einer Druckpaste, enthaltend im Kilogramm 17 g des Farbstoffpräparates, bestehend aus 2,4 g des «ι Farbstoffes der Formel

OClI-, NO₃

'VC|1.,-N

CH:
ClI-

-N =

Nil

(O Cl

7,2 g des Farbstoffes der Formel

C

OCOCH;

OCIl-.

NO,

ClI,-N-

V- N = N -<?

NO,

CII:

NI

CO

CIl. OCOCH,

1 g des nichtionischen Adduktes aus Beispiel 1, 0,4 g des mi Ligninsulfonates aus Beispiel 2 und 6 g Monopropylenglykol, sowie

978 g

ca. I 000 000,
Wasser

3,75 g eines verzweigten Carboxypolymethylenpolymers mit einem Molekulargewicht von ca. 4 000 000,

1,25 g eines linearen Carboxypolymethylenpolymers mit einem Molekulargewicht von wird auf einer Flachfilmdruckmaschine ein Polyestergewebe bedruckt. Anschließend wird bei 100° vorgetrocknet und das getrocknete Gewebe in einer überhitzten Wasserdampfatmosphäre von 180° während 8 Minuten fixiert. Nach der Fixierung wird die Textilbahn auf einer Waschanlage 3mal 2 Minuten bei 20 — 25° mit

Tetrachloräthylen gewaschen. Der geringe Anteil an nichtfixiertem Farbstoff läßt sich dank seiner guten Löslichkeit im Tetrachloräthylen schnell vom Gewebe entfernen. Man erhält nach der Trocknung ein tief-marineblau bedrucktes Gewebe mit guten Reib- und Naßechtheiten, weichem Griff und gutem Weißfo.id.

Eine Druckpaste, enthaltend elektrolythaltige Dispersionsfarbstoffe (übliche Farbstofformuiierungen), natürliche Verdickungsmittel und Wasser, liefert nach vorstehend beschriebenem Waschverfahren einen trüben und reibunechten Druck. Der erhaltene Druck ist unbrauchbar.

Beispiel 69

Verfährt man wie im Beispiel 68 beschrieben, druckt aber auf einer Rouleaux-Druckmaschine oder auf einer Rotationsfümdruckmaschine statt auf einer Flachfilmdruckmaschine, so erhält man ebenfalls einen reib- und naßechten Druck mit weichem Griff und gutem Weißfond.

-N = N

Beispiel 70

Verfährt man wie im Beispiel 68 beschriebe!! verwendet jedoch als Dispersionsfarbstoffe den gelbei Farbstoff aus Beispiel 21 und den blauen Farbstoff au Beispiel 32, so erhält man einen reib- und naßechtei grünen Druck mit weichem Griff und gutem Weißfond.

Beispie! 71

Verfährt man wie im Beispiel 68, fixiert jedoch dii Drucke durch eine Heißluftbehandlung während
Minute bei 200° oder durch eine Wasserdampfbehand lung unter Druck 20 Minuten bei 2 bar (132°), so erhäl man ähnlich gute Resultate.

Beispiel 72

Mit einer Druckpaste, enthaltend im Kilogramn 10,9 g des Farbstoffpräparates, bestehend aus 6 g de! Farbstoffes der Formel

CH-,

SO N-C H,C H,OC OC H,

0,6 g des nichtionischen Adduktes aus Beispiel 1, 0,3 g des Ligninsulfonates aus Beispiel 2 und 4 g Monopropylenglykol, sowie

375 g des verzweigten Polymers aus Beispiel

68.
1,25 g des linearen Polymers aus Beispiel 68

und
984,1 g Wasser

wird auf einer Flachfilmdruckmaschinc ein Polycslcrgcwebe bedruck!, anschließend wird bei 100° vorgetrocknet und das getrocknete Gewebe in einer überhitzten Wasserdampfatmosphüre von 180" während 8 Minuten fixiert. Nach der Fixierung wird die Textilbahn auf einer Waschanlage

I mal 5 Sekunden mit reinem Tcirachloräthylcn bei 20-25°,

1 mal 2 Minuten mit Tetrachlorethylen, welches

2 g/l der folgenden Verbindung

Cnll·, CH:

N-CII,

CnIU

C!

enthält, bei 20-25° und

1 mal 5 Sekunden mit reinem Tetrachloräthylen bei 20 - 25° gewaschen.

Der nicht fixierte Farbstoff läßt sich schnell vom Cjewebc entfernen. Man erhalt nach der Trocknung ein tiefrot bedrucktes Gewebe mit guten Echtheiten.

Beispiele 73-78

Verfährt man wie im Beispiel 72 beschrieben verwendet jedoch bei der zweiten Nachwäsche eint Flotte, welche 2 g/l der folgenden Hilfsmittel enthält, se erhält man bedrucktes Gewebe mit ähnlich guter Echtheiten.

Beispiel Nr.

73

74 CH:

K-N-Cll·

CH

	C C C	!„(Palmin I is(Sicaryl): s(Oleyl): 3	: 21)1 23",, 7"„	-	Cl
		CH-, I
R		I -N-CH, ι	/
K'	C	I cn, 'islOleyll:	76"-,.
		ClI.
IC	O	P=O		130 127/21
		(HII.

33

Fortsetzuns!

Beispiel Nr.

(CHj)₂N

76 (CH₃),N—P=O

(CH,)₂N

CH,

77 C₂₂Hj₅-N-CH₂

CH,

CH₃ 78 R" —Ν —CH₂-<f ^ Cl"

CH₃ R" = Kokosfett

Beispiel 300 Teile des optischen Aufhellers der Formel

werden in einer Lösung von 20 Teilen des anionischen Dispergators der Formel

CH₃

H₂C — O— VCH₂—CH — O./„— S=O

O-

1)

2(1 CH₃
HC-O-^CH₂-CH-O

CH₃

H₂C-O- VCH₁-CH-O

(n + m + /) = ca. 50)

-NH₄
O

Il
„,—s=o

O —NH₄
O

Il
„—s=o

O — NH₄

und 30 Teilen des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 2ϊ 1 in einer Mischung von 170 Teilen Monopropylenglykol, 470 Teilen Wasser und 10 Teilen Formaldehyd 37°/oig, angerührt und in einer geschlossenen Rührwerks-Kugelmühle mittel Glasperlen von 1 mm Durchmesser während ca. 4 Stunden gemahlen. Nach dieser ίο Zeit erhält man eine Dispersion, deren Teilchengröße im wesentlichen kleiner als 3 μ ist. Gegebenenfalls wird noch ein Entschäumer zugesetzt. Nach Entladung der Mühle wird eine sehr niedrig viskose Aufbereitung erhalten (<100cP/20°C). Es empfiehlt sich deshalb, !"> durch Zumischung von 1 — 3 Teilen Xanthangummi oder Polyvinylalkohol die Viskosität auf 500 —80OcPs anzuheben, wodurch ein Absetzen von Partikeln auch nach mehrmonatiger Lagerzeit weitgehend verhindert wird.

Beispiele 80-83

Arbeitet man wie im Beispiel 79 beschrieben, lagerstabile, freifließende, wäßrige optische Aufhellerdi-

verwendet jedoch anstelle des angegebenen optischen spersionen mit analogen Eigenschaften, deren Wirksub-

Aufhellers, des anionaktiven Dispergiermittels und des ·)'> Stanzgehalt und jeweilige Mahldaucr von der Textur des

nichtionogenen Adduktes gleiche Teile der in folgender kristallinen Aufhellers, dem Mühlentyp und der Art des

Tabe'le angegebenen Komponenten und verfährt im verwendeten Mahlkörpers bestimmt wird und zwischen

übrigen wie angegeben, so erhält man ebenfalls 25 —50 Gewichtsprozent bzw. 3 bis 15 Stunden beträgt.

Bcisp. Nr. Optischer Aufheller Konstitution:

Aniiinischcs Nicht-Dispcrgicrionisches
mittel Addukl

wie	79	wie	42
Bcisp.		Bcisp.
wie	79	wie	43
Beisn.	Bcisp.

Fortsetzung

Bcisp. Nr. Optischer Aufheller Konstilulion:

Anionisches Nichl-Dispergierionisches
mittel Addiikl

I = CH

CH₃

CH.,

wie
Beisp. 40

wie
Beisp. 41

wie
Beisp.

wie
Bcisp. 1

Beispiel 84

500 Teile eines getrockneten gelben Küpenfarbstoffes der F jrmel

werden in eine Lösung, enthaltend 300 Teile Wasser, 150 Teile Glycerin, 30 Teile des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1 und 20 Teilen des anionischen Dispergiermittels aus Beispiel 41, eingerührt und der flüssige Slurry in einer Rührwerksmühle mit 1 mm Glasperlen auf eine Primärteilchengröße, die in der Hauptmenge wesentlich unter 2 Mikron liegt und nur vereinzelte Partikeln über 5 Mikron aufweist, heruntergemahlen, was nach einer Mahldauer von 20 Stunden erreicht wird.

Die von den Mahlkörpern abgeschiedene, entlüftete Suspension ist flüssig. Auch nach einer Htägigen Aufbewahrung bei 60⁰C beträgt die Viskosität nach wie vor nicht mehr als 2400 cP und die Filtrierbarkeit durch ein Schleicher* Schüll-Filter Nr.597 bleibt unverändert erhalten, was auf eine hervorragende Dispersionsstabilität schließen läßt

Diese Flüssighandelsform ergibt in Textildruckverdikkungen verrührt und auf Cellulose-Fasern gedruckt stippenfreien Druckausfall.

Beispiel 85

675 Teile des dunkelblauen Küpenfarbstoffes der Formel

Wasser, 170 Teilen 1,2-Propylenglykol, 30 Teilen des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1 sowie 30 Teilen eines anionischen Dispergators, bestehend aus dem Triäthanolaminsatz eines sulfonierten Polychlormethyldiphenyls, hergestellt gemäß DE-OS 23 53 691, mittels Dissolverscheibe so lange verrührt, bis ein dünnflüssiger Slurry entstanden ist und anschließend mit 3000 Teilen Zirkonoxidmahlkörpern von ca. 2 rnm Durchmesser in einer Rührwerksmühle so lange vermählen, bis die Primärteilchengröße des Pigmentes bei der überwiegenden Mehrzahl der Teilchen unter 5 μ liegt. Das Mahlgut wird von den Mahlkörpern abgetrennt, nötigenfalls mit 1 —2 Teilen Antischaummittel versetzt und entlüftet. Die Dispersion ist dünnflüssig und kann, mit 0,1 —0,2% Xanthangummi, auf eine Viskosität zwischen 500 und 1000 cP gestellt, während Monaten ohne nennenswerte Viskositätsveränderung praktisch ohne Sedimentbildung und unter Beibehaltung der guten Filtrierbarkeit gelagert werden.

Das erhaltene Farbstoffpräparat eignet sich insbesondere für die Herstellung von wäßrigen Druckfarben für den Textildruck auf Cellulose-Fasern.

Beispiel 86
560 Teile des blauen Küpenfarbstoffes der Formel

O
Cl

in Form eines 37%igen elektrolytarmen Preßkuchens werden in einer Lösung, bestehend aus 95 Teilen Cl

in Form eines 44,6%igen elektrolytarmen Preßkuchens werden in einer Lösung, bestehend aus 210 Teilen Wasser, 170 Teilen 1,2-Propylenglykol, 30 Teilen des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1 sowie 30 Teilen des anionaktiven Dispergiermittels aus Beispiel 85, in Analogie zum vorgenannten Beispiel verrührt und gemahlen und das isolierte Mahlgut nach Zusatz von Antischaummittel entlüftet und mit Xanthangummi auf eine Viskosität von 500-1000 cP gestellt. Es resultiert

eine flüssige, lagerstabile Suspension mit hervorragenden anwendungstechnischen Eigenschaften im Textildruck. Verwendet man als anionisches Dispergiermittel nicht das Triäthanolaminsalz, sondern das Natriumsalz, so resultiert eine analog stabile, über Monate einwandfrei filtrierbare Flüssigformulierung.

Beispiel 87
250 True des grünen Küpenfarbstoffes der Foi mel

Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend 41,5% des violetten Farbstoffes der Formel

OH

O — SO₂-CH₃

H₃CO

OCH,

in Form des getrockneten, elektrolytarmen Rohfarbstoffes werden in einer Lösung, bestehend aus 520 Teilen Wasser, 170 Teilen 1,2-Propylenglykol und je 30 Teilen des nichtionogenen Adduktes und des anionischen Dispergiermittels aus Beispiel 85, angerührt und mittels 3000 Teilen Zirkonoxidmahlkörpc η in einer Rührwerksmühle während 15 Stunden gemahlen. Der Mahlungsgrad entspricht nach dieser Mahldauer ungefähr derjenigen von Beispiel 85. Das abgeschiedene, entlüftete Mahlgut ist sehr dünnflüssig. Verdickt mit 1 —2 Teilen Xanthangummi resultiert eine lagerstabile, freifließende Handelsform, die auch nach mehrmonaiiger Aufbewahrung ihre hervorragende Filtricrbarkcit durch ein Schleicher & Schüll-Filter Nr. 597 beibehält.

17,8% 1,2-Propylenglykol,

ι '> 3,0% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1.

1,6% des Ligninsulfonates aus Beispiel 2,

0.8% Bacteriocid,

0,1% Verdicker.

0,3% Antischaummittel und

-'μ 35,0% Wasser.

Beispiel 90

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebenen Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend 42,4% des gelben Farbstoffes der Formel

CH₁O-<

— N = N --<

-N

CH,

NO,

Beispiel 88

Arbeitet man wie im Beispiel 87, verwendet jedoch anstelle der 250 Teile des grünen anthrachinoidcn Farbstoffes 300 Teile des violetten indigoidcn Farbstoffes der Formel

C = C

CH₁

CH,

unter gleichzeitiger Verminderung der Wassermenge von 520 Teilen auf 470 Teile und beläßt sonst die übrigen Bedingungen genau gleich, so erhält man nach Abtrennung der Mahlkörper ebenfalls eine flüssige, freifließende Handelsform von hervorragender Lagerungsstabilität.

Beispiel 89

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebenen 17,0% 1.2-Propylenglykol.

3,0% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel I.

2.0% des Ligninsulfonates aus Beispiel 2, 0.9% Bacteriocid,

0,2% Antischaummittel und
34,5% Wasser.

Beispiel 91

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebenen Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend 36,7% des gelben Farbstoffes der Formel

NO,

K— SO,

K MisL-hiinu ;ms( ll_; und C.IL. I : I

39

40

20.4% 1,2-Propylenglykol.

3.1% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1, 2.0% des Ligninsulfonates aus Beispiel 2,

0,8% Bacteriocid. 0.2% Antischaummittel und 36,8% Wasser.

Beispiel 92

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebene Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend
33,8% des marineblauen Farbstoffes der Formel

und

O-N —

NO,

NHCOCH;

20.0% 1,2-Propylenglykol.

3.5% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel

1.3% des Ligninsulfonates aus Beispiel

0.2% Nairiumhexa meta phosphat.

0,8% Bacteriocid. 0,2% Antischaummittel. 0.2% Verdickerund 38.0% Wasser.

Beispiel 93

Ebenfalls sehr gut geeignet /um Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebene Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend
35.0% des rosa Farbstoffes der Formel

O Nil·

OClUH-OCOO

O OH

20.0% 1.2-Propylcnglykol.

3.0% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1.5·' ο des Ligninsulfonates aus Beispiel

0.7% Bacteriocid., 0.2% Antischaummittel und 39.6% Wasser.

Beispiel 94

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebene Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend
30.0% des roten Farbstoffes der Formel

-X = N

SO.N

C₁HjOCOCH;

21,0% 1,2-Propylenglykol,

3,0% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1, 1,5% des Ligninsulfonates aus Beispiel 2, 0,7% Bacteriocid,

0,2% Antischaummittel und
43,6% Wasser.

Beispiel 95

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebenen Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend 27,0% des gelben Farbstoffes der Formel

C₂H

CH,

Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend

38,2% des scharlachfarbenen Farbstoffes der Formel

O,N

N = N

C'N

C₁H₄CN

22,2% 1,2-Propylenglykol,
3,0% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 2,0% des Ligninsulfonates aus Beispiel 2, Bacteriocid,

Antischaummittel und

Wasser.

3(1

0,9%

0,5%

44,4%

2i

Beispiel

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebenen Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend 21,6% des Farbstoffes aus Beispiel 97, 17,8% 1,2-Propylenglykol,

2,4% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1, 1,6% des Ligninsuifonates aus Beispiel 2, 0,7% Bacteriocid,
0,4% Antischaummittel und
55,5% Wasser.

Beispiel 97

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebenen Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend 16,2% des Farbstoffes aus Beispiel 97, 13,3% 1,2-Propylenglykol,
1,8% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1, 1,2% des Ligninsulfonates aus Beispiel 2, 0,5% Bacteriocid,
0,2% Antischaummittel und
66,8% Wasser.

Beispiel 98

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebenen Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend 10,8% des Farbstoffes aus Beispiel 97, 8,9% 1,2-Propylenglykol,

1,2% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1, 0,8% des Ligninsulfonates aus Beispiel 2, 0,4% Bacteriocid, 0,2% Antischaummittel und 77,7% Wasser.

18,3% 1,2-Propylenglykol,

3,0% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1,

2,0% des Ligninsulfonates aus Beispiel 2,

0,9% Bacteriocid,

0,2% Verdicker (Carboxymethylcellulose),

0,1% Antischaummittel und

37,3% Wasser.

Beispiel 100

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebenen Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend 38,9% des gelben Farbstoffes der Formel

O₂N

NH

SO₂-NH

18,6% 1,2-Propylenglykol,

3,0% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1,

2,0% des Ligninsulfonates aus Beispiel 2,

0,5% Antischaummittel,

0,2% Bacteriocid und

36,8% Wasser.

Beispiel 101

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebenen Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend 41,0% des orangefarbenen Farbstoffes der Formel

-N = N-

C₂H₄OC₂H₄CN

C₂H₄CN

b0 U-Propylenglykol, 3,0% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1, 2,0% des Ligninsulfonates aus Beispiel 2, 03% Bacteriocid, 0^% Antischaummittel und 35,1% Wasser.

Beispiel 99

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebenen

65 Beispiel 102

Ebenfalls sehr gut geeignet zum Bedrucken gemäß der in den Beispielen 45 und 46 beschriebenen Arbeitsweise ist das Farbstoffpräparat, enthaltend

26,3% des blauen Farbstoffes der Formel

N—i.CII.Oj — O —

= NII mit Anteilen an O.

22,4% 1,2-Propylenglykol, π

3,0% des nichtionogenen Adduktes aus Beispiel 1, 2,0% des Ligninsulfonates aus Beispiel 2,

0,9% Bacteriocid, 0,5% Antischaummittel und 44,9% Wasser.

Claims (6)

Patentansprüche:

1. Präparate, bestehend aus Wasser, in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen, deren "■ Teilchengröße kleiner ak 10 μ ist, einem anionaktiven Dispergiermittel, einem Addukt aus Äthylenoxid und einem weiteren Olefinoxid und gegebenenfalls üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß die Präparate mindestens 10 Gew.-°/o Wasser, 10-60 Gew.-°/o des Farbstoffes, 0,1—5 Gew.-% des anionaktiven Dispergiermittels und 0,5 bis 5 Gew.-% des Adduktes aus Äthylenoxid und einem weiteren Olefinoxid enthalten, wobei dieses Addukt einen Äthylenoxidanteil von mindestens 65 H Gew.-% und ein Molekulargewicht über 12 000 besitzt und wobei die Präparate keines der in der DE-OS 25 20 527 definierten und aufgeführten hydrotropen Mittel enthalten.

2. Farbstoffpräparate gemäß Patentanspruch 1, > <> dadurch gekennzeichnet, daß diese 0,5 bis 2 Gew.-% des anionaktiven Dispergiermittels, 1 bis 3 Gew.-% des Adduktes aus Äthyienoxid und einem weiteren Olefinoxid und 25 bis 60 Gew.-% insbesondere 35 bis 50 Gew.-°/o des Farbstoffes enthalten. 2~>

3. Farbstoffpräparate gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Ligninsulfonat mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen 1000 und 80 000 und einem Gehalt an aktivem Ligninsulfonat von mindestens 80% und einem Verhältnis von Kohlenstoff zu organisch gebundenem Schwefel von 9:1 bis 55 : 1 oder ein Kraft-Ligninsulfonat, bei dem 80% der Moleküle ein Molekulargewicht zwischen 6000 und 50 000 aufweisen und bei dem das Verhältnis von Kohlenstoff zu r> organisch gebundenem Schwefel ca. 33 : 1 ist, oder ein Sulfit-Ligninsulfonat, bei dem 80% der Moleküle ein Molekulargewicht zwischen 10 000 und 50 000 aufweisen und bei dem das Verhältnis von Kohlenstoff zu organisch gebundenem Schwefel ca. 24,5 : 1 ist, oder ein Sulfit-Ligninsulfonat, bei dem 10% der Moleküle ein Molekulargewicht unter 10 000, 25% ein Molekulargewicht zwischen 10 000 und 40 000 und 65% ein Molekulargewicht über 40 000 aufweisen und bei dem das Verhältnis von Kohlenstoff zu organisch gebundenem Schwefel ca. 23 :1 ist, enthalten.

4. Farbstoffpräparate gemäß Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Kraft-Ligninsulfonat enthalten, bei dem 80% der Moleküle ein Molekulargewicht zwischen 2000 und 30 000 aufweisen und bei dem das Verhältnis von Kohlenstoff zu organisch gebundenem Schwefel ca. 46 : 1 ist, oder ein Gemisch aus Kraft- und Sulfit-Ligninsulfonaten, bei dem 15—20% der Moleküle ein Molekulargewicht unter 10 000, 33—45% ein Molekulargewicht zwischen 10 000 und 30 000 und 35—52% ein Molekulargewicht über 30 000 aufweisen.

5. Farbstoffpräparate gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Addukt aus Äthylenoxid und einem weiteren Olefinoxid, vorzugsweise Propylenoxid, mit einem Äthylenoxidgehalt von mindestens 80% enthalten.

6. Farbstoffpräparate gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Addukt aus Äthylenoxid und Propylenoxid der Formel