DE2849228C2 - Röntgenstrahlen abschirmendes Flammfestmachen von Polysiloxanmassen - Google Patents
Röntgenstrahlen abschirmendes Flammfestmachen von PolysiloxanmassenInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von BaTiO3, BaF2 und/oder PbSO4 mit Pt bzw. Pt-Verbindungen in zu Elastomeren härtenden Polysiloxanmassen, die ;rur Verwendung in Form eines Siliconkautschuks, eines Vergußmaterials, eines Lacks, Klebers
usw. angeboten werden können.
Die Erfindung soll zu vorstehenden Massen führen,
die sowohl flammwidrige Eigenschaften als auch Röntgenstrahlen-Abschinnvermögen aufweisen.
In jüngerer Zeit werden Siliconmassen für zahlreiche Zwecke aufgrund ihrer ausgezeichneten elektrischen,
mechanischen und verschiedenen physikalischen Eigenschaften verwendet, und solche Siliconmassen wenden
zur praktischen Verwendung in Form von Vergußmaterial, Lacken oder Klebern angeboten. Um solche
Siliconmassen flammwidrig zu machen, wird gewöhnlich Platin oder eine Platinverbindung als flammwidriges
Mittel der Masse zugesetzt
Soll diese Masse als Anodenkappe für die Kathodenstrahlröhre in einem Farbfernsehempfänger verwendet
werden, muß sie Röntgenstrahlenabschirmvermögen
zusätzlich zur Flammwidrigkeit besitzen. Bislang ist jedoch noch keine Siliconmasse verfügbar, die sowohl
flammwidrige als auch Röntgenstrahlen abschirmende Eigenschaften aufweist '
Im allgemeinen kann verschiedenen Materialarten Röntgenstrahlenabschirmvermögen durch Zusatz einer
Blei- oder Bariumverbindung verliehen werden. Im Falle der flammwidrigen Siliconmassen jedoch erfährt
jeder Zusatz, da der Mechanismus der Flammwidrigkeit
von einer katalytischer! Wirkung abhängt leicht eine
Katalysatorvergiftung, was die Masse ihrer Flammwidrigkeit beraubt
Hier soll der Mechanismus der FlammvJrigkeit in
diesen Siliconmassen kurz rekapituliert werden.
Als flammwidrige Maßnahme wird im allgemeinen ein flammwidriges Mittel zugesetzt wie es für
gewöhnliche organische Polymere verwendet wird, oder es wird eine Halogengruppe in das Polymere selbst
eingeführt Diese Maßnahmen werden jedoch nicht für
Siliconmassen herangezogen, da sie bestimmte unannehmbare Mängel mit sich bringen, wie die Bildung
eines giftigen Gases, wenn die Masse verbrennt
Auf dem Gebiet der Flammwidrigkeit von Siliconmassen ist die veröffentlichte japanische Patentanmel-
dung Nr. 2591/69 mit dem Zusatz einer Platinverbindung vorangegangen, und dieses Verfahren wird nun
zur Herstellung flammwidriger Siliconmassen überwiegend angewandt
Vermutlich ist an dem Mechanismus der Verbrennung
von Siliconkautschuk der Vorgang beteiligt bei dem ein
Trimeres oder Tetrameres des Siloxanausgangsmate· rials gemäß folgender Reaktion entsteht:
CHj
-Si-O
CH,
\ / Il
/ \ Il
—> O O oder O O
— St O Si— —Si — O—Si-
/ \ I I
und dies führt zu allmählicher thermischer Zersetzung der Siliconmasse. so
Das Verfahren der obenerwähnten japanischen Patentanmeldung verläuft in Gegenrichtung zur Reaktion (I)1 d.h., die gebildeten Zersetzungskomponenten
werden wieder additiv gebunden, bevor sie zum Trimeren oder Tetrameren werden, and die folgende
Reaktion (2) zur Bildung einer Raumstruktur wird durch Zu:atz von 3 bis 250 ppm einer Platinverbindung
merklich beschleunigt:
CH,
■0—Si —O + 0 — 0-
CH2OOH
-0 —Si —O -
— O—Si —O— + HCHO + OH
| OH | — — O- |
OH
I |
|
| — O —Si —O— + |
I
-Si —Ο ι |
||
| O | O | ||
O O
I I
-0—Si—O—+ HO—Si —ΟΙ I
O O
I I
— Ο—Si-Ο—Si-Ο—+ H2O
I I
Platinverbindungen sind der einzige Katalysator, der ι ο
einen erwünschten Einfluß durch Zusatz einer nur geringen Menge (in der Größenordnung von ppm)
hervorzurufen vermag, und er wird bei der Temperatur von etwa 1800C, bei der Siliconmassen gewöhnlich
behandelt werden, wenig beeinträchtigt
Derzeit werden Versuche unternommen, die Flammwidrigkeit durch Zusatz einer winzigen Menge einer
organischen Verbindung, z. B. Benzotriazol, Azobisisobutyronitril, Diazoaminobenzol, Methylmethacrylnitril
oder Methylhydrogenpolysiloxan, oder eines Metalloxids, wie Titwoxid oder Nickeloxid, weiter zu
verbessern. Selbst in solchen Fallen spielt der Platinkatalysator noch eine wichtige Rolle.
Bei solchen Verfahren zum Flammwidrigmachen jedoch besteht ein sehr schwieriges Problem, d. h, der
Platinkatalysator, obgleich in der Lage, durch Zusatz einer geringen Menge einen starken .Einfluß auszuüben,
unterliegt leicht der Vergiftung durch nur eine Spurenmenge bestimmter Arten von Verunreinigungen,
wie z. B. der Verbindungen von Nichtmetallen, wie N, P
oder S, oder durch Schwermetalle, wie Pb, Sn, Hg oder BL Diese Verunreinigungen wirken vermutlich als
Radikalabfänger und verhindern dadurch die obige Reaktion (2).
Ziel der Erfindung ist daher die Schaffung einer flammwidrigen Polysüoxanmasse, der Köntgenstrahlenabschirmvermögen verliehen werden kann, ohne die
Rammwidrigkeit der Masse zu opfern, durch Zusatz von Platin oder einer Platinverbindung.
Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung gemäß Patentanspruch.
Nach im Rahmen der Erfindung durchgeführten Versuchen wurde sicher festgestellt, daß keine dieser
drei Verbindungen Bariumtitanat Bariumfluorid und Bleisulfat, eine katalysatorvergiftende Wirkung bei
Platin oder Platinverbindungen aufweist, und folglich können Polysiloxanmassen erhalten werden, die sowohl
ausgezeichnete Flammwidrigkeit als auch Röntgenstrahlenabschirmvermögen haben, indem ihnen wenigstens eine der drei anorganischen Verbindungen neben
einem Gehalt an zumindest Platin oder einer Platinverbindung als flammwidrigem Mittel zugesetzt wird. Es ist
noch nicht geklärt, warum diese drei Verbindungen hinsichtlich der flammwidrigen Wirkung von Platin oder
Platinverbindungen inert sind, vermutlich wirken aber diese Verbindungen nicht als Radikalabfänger.
Die Dosierung der Röntgenstraheln abschirmenden Substanz wird in geeigneter Weise in Obereinstimmung
mit verschiedenen Faktoren, wie Art und Eigenschaften des als Basisharz verwendeten Organopolysiloxans, der w>
Menge an Füllstoffen), Verwendungszweck, erwünschter mechanischer Festigkeit, Kosten, gefordertes Ausmaß an Röntgenabtchirmung, Produktdicke und anderer Gestaltungserfordernisse, festgelegt
Der Röntgenstrahlen schwächende Einfluß, der durch du Einbringen der Röntgenstrahlen abschirmenden
Substanz in die erfindungsgemäß verwendeten Mittel oder Massen zustande kommt kann durch die folgende
Formel ausgedrückt werden, die dem Lambert-Beer-'schen Absorptionsgesetz entspricht:
/o
wenn
/o die Stärke der Röntgenstrahlen vor dem Eindringen in das Material,
/ die Stärke der Röntgenstrahlen nach dem Durchdringendes Materials,
χ die Materialdicke und
μ der Absorptionskoeffizient (bestimmt durch die Qualität der Röntgenstrahlen und die Art des
Materials, durch die die Röntgenstrahlen dringen)
ist
Tatsächlich ist der Röntgenstrahlen schwächende Einfluß zwischen monochromatischen Röntgenstrahlen
und weißen Röntgenstrahlen geringfügig verschieden. Im Falle weißer Röntgenstrahlen ist der Wert für μ
variabel, und es ist sine abnehmende Tendenz für μ
erkennbar, wenngleich tröpfchenweise, wenn χ zunimmt
Der Absorptionskoeffizient von Ba und Pb (pro g Substanz) bei verschiedenen Wellenlängen ist in der
folgenden Tabelle I gezeigt:
| Tabelle I |
Atom
Pb |
Ba |
| Wellenlänge, nm |
141/g
202 354 585 |
45,2/g
307 501 819 |
|
7,1
14 18 22,9 |
||
Für den Fall, daß eine Röntgenstrahlen abschirmende Substanz tatsächlich in eine Polysüoxanmasse eingearbeitet wird, wird der Absorptionskoeffizient entsprechend den Dosierungen der jeweiligen Atome darin
festgelegt so daß die erforderliche Menge an einzubringender Röntgenstrahlen abschirmender Substanz unter
Heranziehung der Daten der Tabelle I berechnet werden kann.
Im Falle der Verwendung von Bariumtitanat das ein starkes Dielektrikum ist kann die Dielektrizitätskonstante der erhaltenen Polysüoxanmasse durch Einstellen
der Dosismenge der Verbindung gesteuert werden, so daß eine Polysüoxanmasse mit einer Dielektrizitätskonstanten erhalten werden kann, die den für ein
elektronisches oder elektrisches Teil, an das die Polysüoxanmasse angepaßt wird, geforderten Eigenschaften am besten entgegenkommt
Diese drei Arten von Röntgenstrahlen abschirmenden Substanzen vermögen einen gleichen Röntgen-
Strahlenabschirmungseffekt hervorzurufen, und zwar bei einzelner Verwendung oder auch in Kombination.
Ein Gemisch mit 100 Teilen Organopolysiloxanrohkautschuk,
bestehend aus 99,9 MoI-1Vb (CHafcSiO-Einheiten
und 0,1 Mol-% CH^CH2= CH)2SiO-Einheiten, 15
Teilen eines in einer Flamme hergestellten Siliciumdioxids, 2,5 Teilen Diphenylsilandiol, das als Dispergiermittel
für Siliciumdioxid dient, 7 Teilen Titandioxid des in
Anatas-Typs und 0,05 Teilen einer (berechnet als Platin) 2% igen Butanollösung von Chlorplatinsäure wurde
durch zwei Mischwalzen gleichförmig gemischt und dann 1 h bei 1500C behandelt, um eine Polysiloxanmasse
und das Ausgangsmaterial für dieses Beispiel herzustel- !en.
Dann wurden die drei Verbindungen, Bariumtitanat, Bariumfluorid bzw. Bleisulfat, jeweils auf eine später
beschriebene bestimmte Menge ausgewogen und dem Grundmaterial zusammen mit 0,7 Teilen einer Siliconölpaste
(Härter) mit 50% Benzoylperoxid zugesetzt, und die jeweiligen Gemische wurden durch zwei Knetwalzen
zur Probenherstellung ausreichend geknetet.
Zum Vergleich wurden andere Verbindungen, wie Bleioxid, Bariumsulfat, Bleifluorid usw., die sich als eine
nachteilige Einwirkung auf die Flammwidrigkeit aufweisend erwiesen haben, obgleich sie einen Röntgenstrahl
lenabschirmeffekt zeigen, auch abgewogen und dem Grundmaterial zugesetzt, um ebenso die Vergleichsproben
herzustellen.
Jede dieser Proben wurde unter einem Druck von 49 bar (50 kg/cm2) für 20 min und dann weitere 3 h auf
1500C erwärmt, um eine Platte oder Folie zu bilden, uiid
jede der so gebildeten Platten oder Folien wurde durch einen Verbrennungstest ausgewertet, wie in der
folgenden Tabelle II zu ersehen.
Der Verbrennungstest wurde wie folgt durchgeführt: Jede Probenplatte von 1,5 mm Dicke, 1,5 cm Breite und
15 cm Länge wurde 10 s einer etwa 18 cm langen blauen Flamme ausgesetzt, die vom Ende eines Bunsen-Brenners
unter Verwendung von Stadtgas aufstieg, und die Brennzeit nach dem Entfernen der Flamme wurde
gemessen. Ging die Flamme der Probe nach dem ersten Entflammen aus, wurde die Probe wieder sofort der
Flamme für 10 s ausgesetzt und die gleiche Messung vorgenommen. Dies wurde dreimal wiederholt, und der
Durchschnittswert der Zeiten tür das Ausgehen der Flamme bei diesen drei Versuchen des Flammtests
wurde zum Vergleich berechnet Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II wiedergegeben:
| Probe | Röntgenstrahlen abschirmende | Dosierung | Brennzeit (s) | 3. | Durchschnitt |
| Substanz | (Teile) | (S) | |||
| 1. 2. | |||||
| 1 | Grundmaterial allein | — | 3 | 2 | .nt | 0 |
| 2 | BaTiO3 | 17 | 4 | 0 | 0 | |
| 3 | BaTiO3 | 34 | 3 | 0 | 0 | |
| 4 | BaTiO3 | 51 | 3 | 0 | 0 | |
| 5 | BaF2 | 26 | 3 | 1 | 0 | |
| 6 | BaF2 | 52 | 4 | 0 | 0 | |
| 7 | PbSO4 | 30 | 3 | 1 | 0 | |
| 8 | PbSO4 | 60 | 3 | 0 | 0 | |
| 9 | BaTiO3 BaF2 |
17 26 |
2 | 1 | 1 | |
| 10 | BaTiO3 BaF2 |
34 26 |
3 | 0 | 0 | |
| 11 | BaTiO3 t PbSO4 |
17 30 |
4 | 0 | 0 | |
| 12 | BaTiO2 PbSO4 |
34 30 |
3 | 1 | 1 | |
| 13 | BaF2 PbSO4 |
13 60 |
4 | 0 | 0 | |
| BaTiO3 | 17 | |||||
| 4 | PbSO4 | 30 | 2 | 1 | 0 | |
| BaF2 | 26 | |||||
| 5 | PbO | 5.4 | ausgebra | |||
| f. | Pb,0j | 5,5 | desgl, | |||
| 7 | PbF, | 5.1J | desgl. | |||
| 8 | BaSO1 | 8.5 | desgl. | |||
| 0 | Ba(PO1); | 10.8 | desgl. | |||
| PnO | 30 | desgl. | ||||
| „I | HhSO, | 4!< | dcsül. |
1,7 1,3 1,0 1,0 1,3 1,3 1,3 1,0
1,3 1,0 1,3 1,7 1,3
1,0
Wie den vorstehenden Ergebnissen zu entnehmen ist, zeigen die Polysiloxanmassen mit einem Zusatz an
wenigstens einer der Verbindungen Bariumtitanat, Bariumfluorid bzw. Bleisulfat als Röntgenstrahlen
abschirmender Substanz gemäß der Erfindung überhaupt keinen Unterschied in der Flammwidrigkeit
gegenüber solchen ohne Zusatz einer dieser Verbindungen, und der Flammwidrigkeitsmechanismus wird durch
die Zugabe der Verbindungen nicht im mindesten nachteilig beeinflußt. Andererseits fingen die mit
anderen Röntgenstrahlen abschirmenden Substanzen als den vorgenannten drei Verbindungen, wie z. B. mit
Blei(II)oxid (PbO), Mennige (Pb1O4), Bleifluorid (PbF2).
Bariumsulfat (BaSÜ4), Bariumphosphat [Ba(POj)?] usw.,
versetzten Proben bei der ersten Flammenbehandlung Feuer und brannten unabhängig von der Dosierung
solcher Verbindungen vollständig aus.
Obgleich in dem oben beschriebenen Beispiel I Organopolysiloxan verwendet wird, können die Massen
wenn gewünscht, zahlreichen, bereits als Handelserzeugnisse hergestellten Polysiloxanmassen oder -mitteln
zugesetzt werden.
1,3 Teile eines handelsüblichen organischen Peroxidhärtungsmittels
und 0,3 Teile eines anderen handelsüblichen Azobisisobutyronitrilhärtungsmittcls wurden 100
in Teilen eines handelsüblichen Polysiloxankautschukgemisches
zugesetzt, und diesem Gemisch wurden dann die Röntgenstrahlen abschirmenden Substanzen gemäß
der Erfindung jeweils in den in Tabelle Il angegebenen Teilmengen zugesetzt. Jedes Gemisch wurde von zwei
r< Knetwalzen ausreichend geknetet, dann bei 150'C
30 min unter einem Druck von etwa 98 bar vorgehärtet und dann 5 h weiter auf 200°C erwärmt, um eine 1,5 mm
dicke Probenplatte herzustellen.
Jede der so hergestellten Probenplatten wurde dem
in cmc gewuiiM'iiie neiMcruiiigsiuim. wie em
Lack. Vergußmaterial. Kleber usw. durch Änderung der Art des Organopolysiloxans und/oder der Art des oder der Füllstoffe gebracht werden. So können die nach dem erfindungsgemäOen Beispiel I erhaltenen Polysiloxanmassen für zahlreiche Zwecke verwendet werden.
Lack. Vergußmaterial. Kleber usw. durch Änderung der Art des Organopolysiloxans und/oder der Art des oder der Füllstoffe gebracht werden. So können die nach dem erfindungsgemäOen Beispiel I erhaltenen Polysiloxanmassen für zahlreiche Zwecke verwendet werden.
Die drei Verbindungen. Bariumtiianat, Bariumfluorid
bzw. Bleisulfat. können dem Grundhar/ zuvor oder.
gieicncfi vcruiciiiiuiigsicsi ausgcsci/.i, wie ei in υει^μιει
1 durchgeführt wurde, und die Flammwidrigkeit wurde ermittelt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle
III wiedergegeben. Es ist zu erkennen, daß die obengenannten Gemische zu den flammwidrigen
Polysiloxanmassen mit Röntgenstrahlenabschirmvermögen führen.
l'rc.he
.ιΙιμ.·Ιι;γ:ικ·ικΙο
Substanz
Dosierung
!lc-ilcl
lirenn/cit 'si
1.
1.
Durch·, chnitl
lsi
Grundmaterial
HaIiO
BaTiO,
BaI-";
HaI-";
PbSO;
PbSO1
PbSO,
BaIiO.
BaF;
BaTiO-.
BaTiO-.
BaF;
PbSO,
PbO
PbF;
BaSO,
lein
| S.5 | 3 |
| 1 7.0 | 4 |
| 6.4 | 4 |
| 12.8 | 3 |
| 7.3 | 4 |
| 14.6 | 5 |
| ".3 ; 8.5 |
|
| 6.4 8.5 ! |
4 |
| 8.5 ι | |
| 6.4 j | 3 |
| 3,6 '■ | |
| 10.8 | ausgebrannt |
| 11.8 | ausgebrannt |
| 17.0 | ausgebrannt |
2.1
1.7
2.0
2.0
2.3
2.0
2.3
1.7
2.0
2.0
2.3
2.0
2.3
3.0
2.0
2.0
34 Teile Bariumtitanat, BaTiOj. als Röntgenstrahlen
abschirmende Substanz wurden zu 50 Teilen eines handelsüblichen Vergußmaterials für elektrische und
elektronische Instrumente gegeben, und jedes Gemisch wurde in einem Kneter ausreichend dispergiert Nach
dem Vakuumentschäumen wurde jede Dispersion in eine Form gebracht und 10 min auf 100°C wie in
Beispiel 1 erwärmt. Jede der so hergestellten Proben wurde dann dem gleichen Verbrennungstest wie im
Beispiel 1 ausgesetzt. Zu Vergleichszwecken wurden ähnlich die Vergleichsproben hergestellt, wozu 34 Teile
BaSO*.43 Teile Ba(PO3)*. 22 Teile PbO. 22 Teile Pb3O,
bzw. 24 Teile PbF2 ansteile des Bariumtitanats. BaTiOj.
o5 als röntgenabschirmende Substanz verwendet wurden.
Jede dieser Vergleichsproben fing Feuer und brannte beim ersten oder zweiten Entflammen vollständig aus,
während die mit Bariumtitanat versetzten Proben
praktisch die gleiche Flammwidrigkeit zeigten wie das eingesetzte Vergußmaterial, und die durchschnittliche
Ausbrennzeit dreimaligen Entflammens betrug 3,2 s. Dies weicht kaum von (den 3,5 s des) eingesetzten
Vergußmaterials ab, was zeigt, daß kein Verlust an selbsterlöschenden Eigenschaften (Flammwidrigkeit)
der Masse vorliegt.
Pin ähnlicher Verbrennungstest wurde auch an Piohen vorgenommen, die mit 25 Teilen Bariumfluorid
bzw. 28 Teilen Bleisulfat anstelle von Bariumtitanat als Röntgenstrahlen absorbierender Substanz versetzt
waren. Die durchschnittliche Ausbrennzeit betrug 3,6 bzw. 3,4 s, und die Möglichkeit einer Katalysatorvergiftung bestätigte sich nicht.
10 Teile Bariumtitanat wurden als Röntgenstrahlen
abschirmende Substanz zu 100 Teilen einer handelsüblichen, seibsthartenden RTV-Kautschukmasse gegeben,
und das Gemisch wurde rasch durchgemischt und dann auf einer Polytetrafluoräthylenplatte ausgebreitet und
zu einer 1 mm dicken Probenplatte gehärtet. Sie wurde dem gleichen Verbrennungstest wie in Beispiel I
unterworfen. Hierbei ging die Flamme innerhalb 3 s nach !Os dauernder Behandlung durch die Brennerflamme, wie im Falle der eingesetzten Kautschukmasse,
aus, und es wurde bestätigt, daB der Flammwidrigkeitsmechanismus der eingesetzten Kautschukmasse nicht
nachteilig beeinflußt wird. Ähnliche Probenplatten wurden unter Verwendung von jeweils 5 Teilen
Lariumfluorid bzw. Bleisulfat als Röntgenstrahlen abschirmender Substanz hergestellt, und diese Platten
wurden dem gleichen Verbrennungstest wie in Beispiel 1 unterworfen. Die durchschnittliche Ausbrennzeit
dieser Platten betrug 3,0 bzw. 2,9 s, und so konnten Röntgenstrahlen abschirmende Platten unter Erhaltung
einer hohen Flammwidrigkeit erzielt werden.
15 Teile Bariumtitanat wurden zu 100 Teilen eines
handelsübüchen, lösungsmittelfreien, flammwidrigen, flexiblen Polysiloxanlacks gegeben, und das Gemisch
wurde in einem Kneter ausreichend geknetet und dann ferner mit 2 Teilen eines handelsüblichen Härters, eines
ein organisches Peroxid enthaltenden Siliconöls, versetzt und anschließend in einem Glasbehälter zu einer
0,8 mm dicken Probenplatte gehärtet Die Ergebnisse des Verbrennungstests an dieser Platte zeigten, daB die
durchschnittliche Brenndauer bei dreimaligem Entflammen etwa 2 s betrug, was die Erhaltung der flammwidrigen Eigenschaften des eingesetzten Siliconlacks zeigt
Ebenso wurden Proben hergestellt wozu jeweils 15 Teile Bariumfluorid bzw. Bleisulfat verwendet wurden.
und sie wurden dem gleichen Verbrennungstest unterzogen, worauf die Ergebnisse eine durchschnittliche Ausbrennzeit von 2,1 bzw. 1,9 s zeigten. So konnte
also flammwidriger und Röntgenstrahlen abschirmen- ·> der Polysiloxanlack erhalten werden.
Wie die vorstehenden Ausführungen erkennen lassen, ist es erfindungsgemäß möglich, eine flammwidrige
Polysiloxanmasse zu erhalten, die Röntgenstrahlen abzuschirmen vermag, indem zumindest eine der
in Verbindungen Bariumtitanat, Bariumfluorid oder Bleisulfat in eine Platin oder eine Platinvc-bindung als
flammwidriges Mittel enthaltende Polysiloxanmasse eingearbeitet wird.
r> nete Anti-tracking-Eigenschaften, wenn solche Massen aber mit Röntgenstrahlenabschirmvermögen, wie erfindungsgemäß beabsichtigt, versehen werden, kann durch
den Zusatz des abschirmenden Mittels etwas Streuung der Anti-tracking-Eigenschaften verursacht werden.
.'ti Experimenten wurde jedoch bestätigt, daß eine solche
Streuung durch Zugabe wenigstens einer der Verbindungen AI(OH)3, Mg(OH)2 oder
MgnAl6(OH)4e(CO3)3 · 12 H2O beseitigt werden kann.
Solche Verbindung(en) wird bzw. werden gewöhnlich in
.>-) einer Menge von über 1 Gewichtsteil zugesetzt,
wenngleich sie durch die Reinheit der verwendeten, Röntgenstrahlen abschirmenden Substanz beeinflußt
wird. Die Zugabe solcher Verbindungen) konnte die Anti-tracking-Eigenschaften bei einem Wert über 101
in Tropfen in allen Fällen unter den Meßbedingungen von
800 V und 1 A halten.
Mg^l^OHMCOsh 12H2O wird Hydrotalcit genannt, es ist ein Doppelsalz von MgCO3, Mg(OH)2 und
AI(OH)3. Es wurde auch festgestellt, daß die vorerwähn-
Ii ten Verbindungen AI(OH)3. Mg(OH)2 bzw. Hydrotalcit
keine den Katalysator vergiftende Wirkung gegenüber Platin und Platinverbindungen haben.
»o
Die in Beispiel 1 erhaltene Polysiloxankautschukmrsse wurde weiter mit AI(OH)3, Mg(OH)2 bzw. Hydrotalcit
versetzt, mit dem Ziel, die Kriechstromfestigkeitseigenschaften zu verbessern, und die Eigenschaften der
ti erhaltenen Massen wurden mit denen der nicht mit
irgendeiner dieser Verbindungen versetzten Masse verglichen.
Tabelle IV zeigt den Einfluß von AI(OH)3, Mg(OH)2
bzw. Hydrotalcit auf die Flammwidrigkeit In Tabelle IV
zeigen die Proben 2, 3 und 4 die Versuchsergebnisse,
erhalten mit einem Zusatz von AI(OH)3 alleine, Mg(OH)2 alleine bzw. Hydrotalcit alleine zu dem
Grundmaterial. Tabelle V zeigt die Ergebnisse des Kriechstromfestigkeitstests und des Verbrennungstests.
Zusatz
Dosierung
(Teile)
(S)
| 1 | Grundmaterial allein | — | 3 | 2 | 0 | 1,7 |
| 2 | Al(OH)3 | 10 | 2 | 1 | 0 | 1,0 |
| 3 | Mg(OH)2 | 10 | 3 | I | ö | M |
| 4 | Hydrotalcit | 10 | 4 | 4 | 1 | 3,0 |
| BaTiO, | PbSO4 | Ilydrotalcit | Mg(OH)2 | 11 | 28 49 | > 100 MOO | 6J | MOO MOO | 5 I | MOO > 100 | 15 | Kriech | 228 | 38 | 5 | 31 | 12 | 3)1 12 H2O | llr.-nndaue | (si | Durch | mit einer | |
| AI(OH), | Mg(OH", | PbSO4 | BaTiO, | 26 19 21 | 17 | > 100 | wenig- | > 100 | MOO | schnitt | Platinverbindung als flammwidrigem Zusatz besitzt. | ||||||||||||
| Tabelle V | 3 PbSO4 | 5 BaF., | AI(OII), | BaF2 | 26 | MOO > 100 | 13 | Durch | I. 2. | (S) | |||||||||||||
| Pro- Zusatz | 4 | BaF, π |
ι PbSO4 | AI(OH), | Do- Zahl der Klektrolytlropfcn (8(X) | 2 | 2 | Diese Ergebnisse machen verständlich, < | 25 | V. I Λ) | 34 | 17 | schnitt | ||||||||||
| be | 8 BaTiO, | Hydrotalcit | sie- | 15 | 2 | erfindungsgemäß möglich ist, eine flammwidrige | - KK) | > KX) | M(X) | (Tropfen) | 4 0 | 0 | 1.3 | ||||||||||
| 7 | rung 1 2 /T.. |
1 | > 100 M(X) | 4 | 3 1 | 0 | 1.3 | ||||||||||||||||
| \ Ii. Ie) |
15 | 17 | 29 | 13 | 23,6 | ||||||||||||||||||
| I BaTiO, | 9 | 17 13 21 | 15 | M(K) | MUO | M(X) | MOO | 3 I | (1 | 1.3 | |||||||||||||
| 2 | 17I >ioo >loo | 3 I | 0 | 1.3 | |||||||||||||||||||
| 4 I | MOO | MOO | > 100 | 20 | |||||||||||||||||||
| 30 16 8 | M(K) | 3 1 | 0 | 1.3 | |||||||||||||||||||
| 30 | 4 1 | (1 | \~ | ||||||||||||||||||||
| > 100 | MOO | MOO | 19.8 | ||||||||||||||||||||
| M(K) | 3 2 | 0 | 1." | ||||||||||||||||||||
| MOO | MOO | "■> KX) | MOO | ||||||||||||||||||||
| 4 1 | 0 | ||||||||||||||||||||||
| daß es | - KK) | ||||||||||||||||||||||
| Polysi- j-, | 3 1 | 0 | i..'· | ||||||||||||||||||||
| loxanmasse zu erhalten, die Röntgenstrahlen wirksam | |||||||||||||||||||||||
| abzuschirmen vermag und auch ausgezeichnete | MOO | ||||||||||||||||||||||
| Stromfestigkeitseigenschaften durch Einarbeiten | AI(OH),. f | VIg(OH): bzw. | |||||||||||||||||||||
| zusätzlich | zu wenigstens | ||||||||||||||||||||||
| stens einer der Verbindungen | einer der Verbindungen Bariumtitanat. | Bariumfluorid | |||||||||||||||||||||
| Mg18AMOH)48(CO | bzw. Bleisulfat in | einer Polysiloxanmasse | |||||||||||||||||||||
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von Bariumtitanat, Bariumfluorid und/oder Bleisulfat zusammen mit Platin bzw. Platinverbindungen als Röntgenstrahlen abschirmendes Flammschutzmittel in zu Elastomeren härtenden, gegebenenfalls die Kriechstromfestig keitseigenschaften verbessernde Verbindungen der Formeln AI(OH)3, Mg(OH)2 und MgI8AI6(OH)48(CO)3-^H2O enthaltenden PoIysiloxanmassen.
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