JPS63152664A - 難燃性シリコ−ンオイル組成物 - Google Patents

難燃性シリコ−ンオイル組成物

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JPS63152664A
JPS63152664A JP61299398A JP29939886A JPS63152664A JP S63152664 A JPS63152664 A JP S63152664A JP 61299398 A JP61299398 A JP 61299398A JP 29939886 A JP29939886 A JP 29939886A JP S63152664 A JPS63152664 A JP S63152664A
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    • C08L83/04Polysiloxanes
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    • C08G77/70Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野] 本発明は難燃性シリコーンオイル組成物、特にはその燃
焼性を′4憬特在、耐熱性な揖なうことな(小さくして
、自己消炎性も丁ぐれているため、電気次器用絶禮油と
して伊甲した場合に高い安全性を示すという有利外をも
つ#燃性シリコーンオイル組成物に関するものである。
(従来の技術] 電カケープル、コンデンサー、トランスなどの電気機器
用参色縁油としては、従来から鉱物油、リン酸エステル
曲、芳査族炭化水素曲、塩素化合数曲、シリコーンオイ
ル、フッ素油など各種のものが使用されているが、鉱@
曲、芳食族炭化水素聞、低粘度シリコーンオイルは可燃
性であるし、塩素化合数曲シーは港牲上の問題が、また
フッ素油は高比亨のため区二槻器の電量化を招き、高価
であるという不利がある。
衷た、中、高粘度のシリコーンオイルは難燃性であるが
、これもガラステープ法(、TI802101)では可
燃性となるため、これ(:はシリコーンオイルに相溶す
る難燃剤または不燃剤を添加する方法も試みられている
(特開昭57−28157号公報参照)が、シリコーン
オイル自体を難燃化する方法は知られていたい。
(発明の鳩成ン 本発明は上記したような不利を伴なわない、シリコーン
オイルな難燃性としたVt<性シリコーンオイルm成物
C二関するものであり、これは一般式R8ILI   
(こ\(二Rは非直換型たは置換]価−コ「− 炭化水累基でその0.1〜30モル%はビニル基、aは
1.8〜2.3)で示されるオルガノポリシロキチン1
001[置部と、白金量で0.001〜0.1惠普邪の
有機溶斧1可溶性白金化合物とからなることを特徴とす
るものである。
すなわち、本発明者らはシリコーンオイル自体な難燃化
とする方法について種々検討した結果、このシリコーン
オイルをビニル基を含有するものとすると共にこれC;
有機溶剤可だ性の白金化合物を添加するとこのシリコー
ンオイルが自己消炎性の非常にすぐれたものとなるし、
その電気特性、耐熱性も殆んど変化しないので、これを
ギ気機器用絶縁油として使用した場合C:は従来のシリ
コーンオイル(−(らべて非常C:安全性の高いものと
するこiができるということを見出し、こ\に使用する
シリコーンオイルの種類、白金化合物の添加量などにつ
いての研究を進めると共に、これについてはさら(:フ
ッ素化炭化水素油を添加するとこの難燃性をさらに^め
ることかできることを確認して本発明を完成させた。
本発明の難燃性シリコーンオイル組成物を構成する主材
としてのシリコーンオイルは一般式Ra8i0...で
示され・このR1まメ″′基・1チル基、プロピル基、
ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシ
クロアルキル基、ビニル基、アリル基たどのアルケニル
基、フェニル基、トリル基などのアリール基、またはこ
れらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全
部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチ
ル基、トリフルフロプロピル基、シアノエチル基などか
ら構成される非置換または置換1価炭化水素基とされ、
aは1.8〜2.3のものとされるが、このR基はその
一部がビニル基であることが必要であり、このビニル基
#i二ついては0.1モル%以下ではこのシリコーンオ
イルが難燃性とならず、30モル%以上になると耐熱性
が低下するし、使用中に%[が増加するおそれが生じる
ので、0.1〜30モル%の範囲とする必要がある。な
お、このシリコーンオイルの粘度は特(:規定する必要
はないが、これが電気費器用絶縁曲として使用されスt
1θ1テ家スジ1ハろPL+病、ムリに−f’z++φ
jl↓!1ト曲が5〜1.0OOc8のものとすること
がよい。
つぎにこのシリコーンオイルC:添加される有機溶剤可
溶性白金化合物としては塩化白金酸、米国特許第3.1
59,601号、同第3,159,662号、同’I@
3,775.452号明細書などに記載されているハイ
ドロシリレーション反応C二用いられる白金化合物、例
えば(pt、tpph3))などが例示されるが、この
ものはシリコーンオイルに添加して溶解させるようにす
ればよい。この添加量は上記したシリコーンオイル10
0東量部に対し白金量として0.001重量部以下では
少なすぎて無撚効果が得られず、0.1東量部以上添加
しても難燃性に殆んど変らないので0.001〜0.1
東量部の@囲とすることが必要とされるが、この好まし
い範囲はo、oos〜0.02重量部とされる。
また、本発明の難燃性シリコーンオイル組成物は上記し
たシリコーンオイルと白金化合物とからなる組成物(ニ
フッ素化炭化水素曲、例えばクロロトリフルオロ重合体
を疹加すればさらC:その難燃化が好ましいものになる
。このクロロトリフルオすればよいが、このものは重合
度が低すぎると揮発性が高くなるし、重合度が高すぎる
とシリコーンオイルC;対する溶解性が低下するのでn
が3〜5で25℃における粘度が5〜50 asのもの
とすることが好ましい。なお、このクロロトリフルオロ
重合体の添加帽は前記したシリコーンオイル100電量
部に対して50重量部以上としてもそれ以上の効果は期
待することがで今ず、高価なものとなるので50夏量部
以下とすればよいが、この好ましい範囲は10〜501
kt部とされる。
つぎ(二本発明の実施例をあげるが、例中ζ二おける部
はXt部を、粘度は25℃での測定値を示したものであ
り、例中シニおける燃焼試験は王妃の方法による測定値
を示したものである。
(1ン 水平法 ′@1図に示したJIS 02101  の方法に準拠
して測定した。
+21  垂直法 JIS  02101  に用いられたがラステープに
定量のシリコーンオイルを含浸して垂面(二つるし、下
部から看火してその燃焼性をしらべた。
+31  アスベスト法 2CIIL×4cJn×厚さ1〜2Hのアスベストに油
を含浸させて2本の針金の上に水平に瞬き、プロパンバ
ーナーで肴火させてその燃焼性をしらぺた。
実施例1〜6、比較例1〜4 181表(=示した粘度を有し、第1表3−示したビニ
ル基含量を有するメチルビニルポリシロキチンに塩化白
金酸を巣1表に示した量で瘉加して溶解させたのち、こ
れらについての燃焼試験を水平法、垂直法で行なったと
ころ、181表に併記したとおりの結果が得られた。
実施例7〜9、比較例5〜7 @2表1り示した粘度を頁し、第2表に示したビニル基
含檜をもつメチルビニルポリシロキサンC:塩化白金酸
を′@2表シー示した看で添加して溶解させたのち、こ
れらについての燃焼試験を行なったところ、′@2表C
:併記したとおりの結果が得られた。
実施例10〜14 ビニル基を20モル%含有する粘度が16〜26 as
である5柚類のメチルビニルポリシロキチン100部に
、′@3表C二示した量の塩化白金酸とクロロトリフル
万口賞合体を添加してシリコーンオイル組成物を作り、
これらC;ついて燃焼試験を行なったところ、第3表に
併記したとおりの結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
第1図はJIS  02101Cよる水平法C:よる燃
焼試験法の従断面図を図示したものである。 特許出願人 信越イと学工業株式会社 手続補正書 昭和62年5月20日 1、事件の表示 昭和61年特許願第299398号 3、補正をする者            +1已i事
件との関係 特許出願人 名称  (206)信越化学工業株式会社4、代理人 自     発 6、補正の対象 明細書における「発明の詳細な説明の欄」l)明細書第
3頁1行〜4行の「また、中、高粘度の・・・・・・不
燃剤を添加する方法」を下記のとおりに補正する。 「この電気絶縁油の燃焼性評価方法については引火点1
発火点測定法、酸素指数法、ガラステープ法など種々の
方法が知られており、現在IECが中心となって世界的
に検討中であるが、ガラステープ法(JIS  C21
01)は有力な評価方法の1つである。このガラステー
プ法(水平法)では中、高粘度のシリコーンオイル(お
よそ50cS以上)は自己消炎性を示し、引火点などか
ら難燃性であることも知られているが、ガラステープを
垂直につるした垂直法ではすべての粘度のオイルが可燃
性となるので、これにはシリコーンオイルと相溶する難
燃剤または不燃剤を添加する方法」2)明細書第8頁9
行の「(3)アスベスト法」を下記のとおりに補正する
。 「(3)酸素指数法 JIS  K7201に準拠した酸素指数測定装置を用
い、燃焼セルは金属セルとし、ガラス芯は2.5mφ×
25mガラス芯突出長を3鴎と設定してシリコーンオイ
ルの酸素指数を測定した。 (4)アスベスト法           」3)明細
書第10頁、第1表13行の比較例4における白金含量
(Pρ−)「0」を「1oO」と補正し。 同表10行〜13行、比較例1〜4の垂直法の試験結果
における燃焼時間「(46秒)、(55秒)。 (51秒)、(35秒)」を削除する。 4)明細書第11頁1行の[比較例5〜7」を「比較例
5と8」と補正し、第2表を下記のとおりに補正する。 第2表 5)明細書第12頁のあとに下記の文章を挿入する。 「実施例10〜13、比較例9〜11 ビニル基を10モル%または20モル%含有する粘度が
20〜50 cSである第3表に示したメチルビニルポ
リシロキサンに、第3表に示した量の塩化白金酸を添加
したシリコーンオイル組成物について、水平法、垂直法
・酸素指数法による試験を行なったところ、第3表に示
した結果が得られたが、白金を添加しなかった場合(比
較例9.10)、シリコーンオイルをビニル基を含有し
ないものとした場合(比較例11)には第3表に併記し
たとおりの結果が得られた。 6)明細書第13頁1行の「実施例10〜14」を「実
施例14〜18」と補正し、同頁4行および7行の「第
3表」を「第4表」と補正する。 7)明細書第14頁の「第3表」を下記のとおりに補正
する。 手続補正書 昭和63年3月16日 特許庁長官  小 川 邦 夫  殿 1、事件の表示 昭和61年特許願第299398号 2、発明の名称 難燃性シリコーンオイル組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 (206)信越化学工業株式会社4、代理人  
  ″ 5月20日付手続補正書 l)明細書第1頁4行〜15行の「特許請求の範囲」を
別紙のとおりに補正する。 2)明細書第3頁5行〜7行の「(特開昭57−281
57号公報参照)・・・知られていない。」を「(特開
昭57−28157号、特公昭49−39173号、特
公昭51−20720号および特開昭59−22640
8号公報参照)が、シリコーンオイルを十分に難燃化し
得ているとはいえない。」とJj+Lt1 3)明細書第6頁3行の「塩化白金酸、」を「塩化白金
酸、アルコール変性塩化白金酸、白金とビニルシロキサ
ンとの錯体、」と補正する。 4)明細書第6頁11行および13行のro、o。 1」を「o、0001」と補正し、同頁15行のro、
o O5〜0.02重量部」を「o、oo1〜0.01
重量部」と補正する。 5)明細書第8頁6行のrJIs  C2101に用い
られた」を「上記水平法において用いられたものと同じ
」と補正する。 6)昭和62年5月20日付手続補正書第4項で補正さ
れた、明細書第11頁1行の「比較例5と8」を「比較
例5〜8」と補正する。 7)昭和62年5月20日付手続補正書の補正の内容の
9第6)項の記載を次のように補正する。 「6)明細書第13頁1行の「実施例10〜14」を「
実施例14〜17」と補正し、同頁4行および7行のr
第3表」を「第4表」と補正する。」8)昭和62年5
月20日付手続補正書の補正の内容の9第7)項の記載
を次のように補正する。 「7)明細書第14頁の「第3表」を下記のとおりに補
正する。 (5311紙) 特許請求の範囲 1、一般式RS x o早(二NにRは非置換または置
換1価炭化水素基でその0.1〜30モル%はビニル基
、aは1.8〜2.3)で示されるオルガノポリシロキ
サン100重量部と、白金量で0゜0001〜0.1重
量部の有機溶剤可溶性白金化合物とからなることを特徴
とする難燃性シリコーンオイル組成物。 2、 オルガノポリシロキサン100重量部に対し10
〜5011!量部のフッ素化炭化水素油を添加してなる
特許請求の範囲第1項記載の難燃性シリコーンオイル組
成物。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、一般式R_aSiO_(_4_−_a_)_/_2
    (こゝにRは非置換または置換1価炭化水素基でその0
    .1〜30モル%はビニル基、aは1.8〜2.3)で
    示されるオルガノポリシロキサン100重量部と、白金
    量で0.001〜0.1重量部の有機溶剤可溶性白金化
    合物とからなることを特徴とする難燃性シリコーンオイ
    ル組成物。 2、オルガノポリシロキサン100重量部に対し10〜
    50重量部のフッ素化炭化水素油を添加してなる特許請
    求の範囲第1項目記載の難燃性シリコーンオイル組成物
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