JPH04202497A - 難燃性シリコーングリース組成物 - Google Patents
難燃性シリコーングリース組成物Info
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- JPH04202497A JPH04202497A JP33004190A JP33004190A JPH04202497A JP H04202497 A JPH04202497 A JP H04202497A JP 33004190 A JP33004190 A JP 33004190A JP 33004190 A JP33004190 A JP 33004190A JP H04202497 A JPH04202497 A JP H04202497A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
本発明は、シリコーングリース組成物に関し、詳しくは
、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛及び複合亜鉛華から選ばれ
た充填剤を高充填することにより、優れた難燃性を示す
難燃性シリコーングリース組成物に関する。
、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛及び複合亜鉛華から選ばれ
た充填剤を高充填することにより、優れた難燃性を示す
難燃性シリコーングリース組成物に関する。
（従来の技術）
シリコーンゴムの難燃化の技術に関しては、従来から数
多くの特許や製品が発表されているが、シリコーングリ
ースに関しては、これらの発表は非常に少ない、現在上
布されているシリコーングリースのほとんどは、難燃性
が付与されていないばかりでなく、自己消炎性もないた
めに、−旦火災になれば、重大災害を招く恐れがある。
多くの特許や製品が発表されているが、シリコーングリ
ースに関しては、これらの発表は非常に少ない、現在上
布されているシリコーングリースのほとんどは、難燃性
が付与されていないばかりでなく、自己消炎性もないた
めに、−旦火災になれば、重大災害を招く恐れがある。
従来、例えば、シリコーンオイルにこれと相溶性のある
難燃剤を添加した自己消炎性のシリコーングリースが提
案されている（特開昭５７−２８１５７号公報参照）が
、オイルそのものに自己消炎性を付与したものではない
ため、難燃性は十分ではなかった。また、ビニル基を含
有したシリコーンオイルに白金化合物を添加して、シリ
コーンオイル自身の難燃性を向上したシリコーングリー
スも提案されている（特開昭６３−２３５３９８号公報
参照）が、この場合でもシリコーンゴムで示されるよう
な難燃性、例えばアンダーライターズラボラトリー（Ｕ
ｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ ’Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）に
認定されるような難燃性は得られていない。
難燃剤を添加した自己消炎性のシリコーングリースが提
案されている（特開昭５７−２８１５７号公報参照）が
、オイルそのものに自己消炎性を付与したものではない
ため、難燃性は十分ではなかった。また、ビニル基を含
有したシリコーンオイルに白金化合物を添加して、シリ
コーンオイル自身の難燃性を向上したシリコーングリー
スも提案されている（特開昭６３−２３５３９８号公報
参照）が、この場合でもシリコーンゴムで示されるよう
な難燃性、例えばアンダーライターズラボラトリー（Ｕ
ｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ ’Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）に
認定されるような難燃性は得られていない。
〔発明が解決しようとする課題）
本発明は、上記の問題を解決し、従来のシリコーングリ
ースよりも難燃性が優れたシリコーングリース組成物を
提供することを目的とする。
ースよりも難燃性が優れたシリコーングリース組成物を
提供することを目的とする。
［発明の構成］
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討を
重ねた結果、充填剤として、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛
及び複合亜鉛華から選ばれた１種以上の充填剤を高充填
することにより、優れた難燃性を示すシリコーングリー
ス組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
重ねた結果、充填剤として、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛
及び複合亜鉛華から選ばれた１種以上の充填剤を高充填
することにより、優れた難燃性を示すシリコーングリー
ス組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
すなわち、本発明は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（
Ｃ）並びに組成からなることを特徴とする難燃性シリコ
ーングリース組成物である。
Ｃ）並びに組成からなることを特徴とする難燃性シリコ
ーングリース組成物である。
（Ａ）−数式
％式％
（式中、Ｒは非置換又はハロゲン置換の一価の炭化水素
基を表し、ａは２０〜３．０の数を表す） で示され、ケイ素原子に結合した全有機基中にビニル基
を０１〜３０モル％含有し、かつ、２５°Ｃにおける粘
度が１０〜１．０００．０ＯＯｃＳｔであるポリオルガ
ノシロキサン １００重量部（Ｂ）炭酸カルシウム、炭
酸亜鉛及び複合亜鉛華から選ばれた１種以上からなる充
填剤１０〜２００重量部 （Ｃ）白金又は白金化合物 ０００１〜０１重量部 本発明で用いる成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンは
、本組成物のベースオイルとなるもので、−数式 ％式％ で示され、ケイ素原子に結合した有機基Ｒとしては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基；シ
クロヘキシルなどのシクロアルキル基：ビニル、アリル
などのアルケニル基：フェニルなどのアリール基及びこ
れらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部
をハロゲン原子で置換したクロルメチル、トリフルオル
プロピル、塩化フェニルなど一価の１換炭化水素基が例
示され、Ｒは同一でも、２種以上の異なるものであって
もよい。
基を表し、ａは２０〜３．０の数を表す） で示され、ケイ素原子に結合した全有機基中にビニル基
を０１〜３０モル％含有し、かつ、２５°Ｃにおける粘
度が１０〜１．０００．０ＯＯｃＳｔであるポリオルガ
ノシロキサン １００重量部（Ｂ）炭酸カルシウム、炭
酸亜鉛及び複合亜鉛華から選ばれた１種以上からなる充
填剤１０〜２００重量部 （Ｃ）白金又は白金化合物 ０００１〜０１重量部 本発明で用いる成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンは
、本組成物のベースオイルとなるもので、−数式 ％式％ で示され、ケイ素原子に結合した有機基Ｒとしては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基；シ
クロヘキシルなどのシクロアルキル基：ビニル、アリル
などのアルケニル基：フェニルなどのアリール基及びこ
れらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部
をハロゲン原子で置換したクロルメチル、トリフルオル
プロピル、塩化フェニルなど一価の１換炭化水素基が例
示され、Ｒは同一でも、２種以上の異なるものであって
もよい。
成分（Ａ）は、分子中にビニル基を含有し、ケイ素原子
に結合した全有機基のうち０．１〜３０モル％が、ビニ
ル基であることが必要であり、ビニル基が０．１モル％
より少ないと、本発明の組成物が十分な難燃性を示さず
、３０モル％より多いと耐熱性が低下する。
に結合した全有機基のうち０．１〜３０モル％が、ビニ
ル基であることが必要であり、ビニル基が０．１モル％
より少ないと、本発明の組成物が十分な難燃性を示さず
、３０モル％より多いと耐熱性が低下する。
式中、ａは２．０〜３．０の数で、ポリマー分子中にお
けるケイ素原子１個当りの平均値を示す。２．０より小
さいとグリースが硬いため使用できず、３．０より大き
いと適正な粘度範囲が得られない。すなわち、これらの
ポリオルガノシロキサンは、温度２５°Ｃにおいて１０
〜１．０００．０００ ｃＳｔの粘度を有すルコトが
必要であり、粘度が１０ｃＳｔ未満の場合は、得られた
グリースのオイル分離性が大きくなり、１．０００．０
００ ｃＳｔ以上の場合は、グリースが粘ちょうになり
すぎて作業性が著しく悪くなる。好ましくは５０−５０
０．０００ ｃｓｔの範囲である。
けるケイ素原子１個当りの平均値を示す。２．０より小
さいとグリースが硬いため使用できず、３．０より大き
いと適正な粘度範囲が得られない。すなわち、これらの
ポリオルガノシロキサンは、温度２５°Ｃにおいて１０
〜１．０００．０００ ｃＳｔの粘度を有すルコトが
必要であり、粘度が１０ｃＳｔ未満の場合は、得られた
グリースのオイル分離性が大きくなり、１．０００．０
００ ｃＳｔ以上の場合は、グリースが粘ちょうになり
すぎて作業性が著しく悪くなる。好ましくは５０−５０
０．０００ ｃｓｔの範囲である。
本発明で使用する成分（Ｂ）の充填剤は、本発明の特徴
をなす重要な成分であり、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛及
び複合亜鉛華から選ばれる１種以上からなる。これらの
充填剤としては、粉体状のものが使用され、粉体粒子の
大きさ及び形状などは特に制限されないが、グリース組
成物のちょう度や経時的安定性などから、平均粒子径が
００５〜５０Ｆの微粉末が好ましい。炭酸カルシウムと
しては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム又は
それらの粒子表面を脂肪酸の塩などで処理したものなど
が例示される。複合亜鉛華は、外層に酸化亜鉛又は炭酸
亜鉛の層を有し、核部分として炭酸カルシウムを有する
粒子からなり、その製造方法は公知である（例えば、特
開昭４９−２９３００号及び同４９−１３０８９３号各
公報参照）６ 成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対し
て、１０〜２００重量部の範囲である。１０重量部未満
の場合は、グリースの難燃性が得られないだけでなく、
得られるグリースのちょう度が大きすぎて流動しやすく
不適当である。また、２００重量部を超えると得られる
グリースのちょう度が小さくなり、非常に硬くなるため
作業性が低下する。
をなす重要な成分であり、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛及
び複合亜鉛華から選ばれる１種以上からなる。これらの
充填剤としては、粉体状のものが使用され、粉体粒子の
大きさ及び形状などは特に制限されないが、グリース組
成物のちょう度や経時的安定性などから、平均粒子径が
００５〜５０Ｆの微粉末が好ましい。炭酸カルシウムと
しては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム又は
それらの粒子表面を脂肪酸の塩などで処理したものなど
が例示される。複合亜鉛華は、外層に酸化亜鉛又は炭酸
亜鉛の層を有し、核部分として炭酸カルシウムを有する
粒子からなり、その製造方法は公知である（例えば、特
開昭４９−２９３００号及び同４９−１３０８９３号各
公報参照）６ 成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対し
て、１０〜２００重量部の範囲である。１０重量部未満
の場合は、グリースの難燃性が得られないだけでなく、
得られるグリースのちょう度が大きすぎて流動しやすく
不適当である。また、２００重量部を超えると得られる
グリースのちょう度が小さくなり、非常に硬くなるため
作業性が低下する。
成分（Ｂ）としては、難燃性に対する効果が大きいこと
から炭酸カルシウムを使用することが好ましく、炭酸亜
鉛、複合亜鉛華を使用する場合は炭酸カルシウムと組合
せることが好ましい、特に成分（Ｂ）のうち２０〜８０
重量％が炭酸カルシウムであることが好ましい。
から炭酸カルシウムを使用することが好ましく、炭酸亜
鉛、複合亜鉛華を使用する場合は炭酸カルシウムと組合
せることが好ましい、特に成分（Ｂ）のうち２０〜８０
重量％が炭酸カルシウムであることが好ましい。
成分（Ｃ）の白金又は白金化合物としては、白金黒など
の金属白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、
白金とオレフィンとの錯体、白金とケトン類との錯体、
白金とビニルシロキサンとの錯体、白金とリンとの錯体
などが例示され、難燃性の効果から特に白金とリンとの
錯体が好ましい。
の金属白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、
白金とオレフィンとの錯体、白金とケトン類との錯体、
白金とビニルシロキサンとの錯体、白金とリンとの錯体
などが例示され、難燃性の効果から特に白金とリンとの
錯体が好ましい。
成分（Ｃ）は成分（Ａ）ｌＱＯ重量部に対し、０．００
１〜０．１重量部の範囲で配合され、０．００１重量部
未満では、十分な難燃効果が得られず、０１重量部を超
えて配合しても、その効果の向上は認められず不適当で
ある。好ましくは０．００２〜０．０２重量部の範囲で
ある。
１〜０．１重量部の範囲で配合され、０．００１重量部
未満では、十分な難燃効果が得られず、０１重量部を超
えて配合しても、その効果の向上は認められず不適当で
ある。好ましくは０．００２〜０．０２重量部の範囲で
ある。
本発明の組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）の３成分の所定量を
均一に混合することによって得られるが、増ちょう剤と
してのシリカ粉やグリース化剤又は酸化防止剤などを配
合してもよい。
均一に混合することによって得られるが、増ちょう剤と
してのシリカ粉やグリース化剤又は酸化防止剤などを配
合してもよい。
なお、これらの各成分の混合は、必要に応じて熱処理混
合したり、減圧混合したりしてもよく、次いでこれらを
三本ロール、コロイドミルなどを用いて、よく混合して
グリース化すればよい。
合したり、減圧混合したりしてもよく、次いでこれらを
三本ロール、コロイドミルなどを用いて、よく混合して
グリース化すればよい。
［発明の効果］
本発明のシリコーングリース組成物は、炭酸カルシウム
、炭酸亜鉛又は複合亜鉛華から選ばれた充填剤を配合す
ることにより、優れた難燃性を示すものであり、難燃性
を必要とする電気部品などの絶縁シール及び電気・通信
機器などのケーブルの充填剤として有用である。
、炭酸亜鉛又は複合亜鉛華から選ばれた充填剤を配合す
ることにより、優れた難燃性を示すものであり、難燃性
を必要とする電気部品などの絶縁シール及び電気・通信
機器などのケーブルの充填剤として有用である。
（実施例）
以下、本発明を実施例によって、更に詳しく説明するが
、本発明はこれにより限定されるものではない。
、本発明はこれにより限定されるものではない。
なお、実施例中の部は重量部を表し、粘度は２５℃での
測定値を示した。
測定値を示した。
実施例１〜８及び比較例１〜５
第１表に示したビニル基含有量及び粘度を有する各種ポ
リオルガノシロキサン１００部に、第１表に示した充填
剤及び塩化白金酸とリン酸の錯体（白金量６重量％）を
同表に示した量を添加し、これらを三本ロールで混練し
て、第１表に併記したちょう度をもつシリコーングリー
ス組成物を調製し、これらについて燃焼試験を行いその
結果を第１表に示した。
リオルガノシロキサン１００部に、第１表に示した充填
剤及び塩化白金酸とリン酸の錯体（白金量６重量％）を
同表に示した量を添加し、これらを三本ロールで混練し
て、第１表に併記したちょう度をもつシリコーングリー
ス組成物を調製し、これらについて燃焼試験を行いその
結果を第１表に示した。
なお、燃焼試験は、内径２ｍｍ、長さ５ｍｍのガラスス
リーブに試料グリースを充填して垂直に垂らし、下から
炎を１０秒間あて、炎を取り除いてから燃焼が終わるま
での時間を測定した（ＵＬ９４の難燃試験に＄拠）。
リーブに試料グリースを充填して垂直に垂らし、下から
炎を１０秒間あて、炎を取り除いてから燃焼が終わるま
での時間を測定した（ＵＬ９４の難燃試験に＄拠）。
第１表に示したように、本発明の組成物はいずれも良好
な難燃性を示した。しかし比較例の炭酸カルシウムの添
加量の少ないもの、または添加しないものは、いずれも
難燃性に劣ることが確認された。
な難燃性を示した。しかし比較例の炭酸カルシウムの添
加量の少ないもの、または添加しないものは、いずれも
難燃性に劣ることが確認された。
＊１）・・・・・・軽微性炭酸カルシウム（表面無処理
、平均粒径０１９Ｐ、商品名「白艶華Ａ」、白石工業■
製） ＊２）・・・・・・平均粒径、０．５Ｐ＊３）・・・・
・・平均粒径、０３Ｆ（商品名ｒＦ Ｉ ＮＥ−ＺＪ
、米産石灰工業■製）＊４）・・・・・・膠質炭酸カル
シウム（脂肪酸処理、平均粒径０．１２ｕ、商品名「白
艶華ＣＣＲＪ、白石工業■製） ＊５）・・・・・・平均粒径、０．ＩＰ（商品名ｒＭＵ
ＬＴＩ −ＴＺＪ 、米産石灰工業■製）＊６）・・・
・・・煙霧質シリカ（ジメチルジクロロシラン表面処理
、商品名ｒＲ−９７２Ｊ 、日本アエロジル社製）
、平均粒径０１９Ｐ、商品名「白艶華Ａ」、白石工業■
製） ＊２）・・・・・・平均粒径、０．５Ｐ＊３）・・・・
・・平均粒径、０３Ｆ（商品名ｒＦ Ｉ ＮＥ−ＺＪ
、米産石灰工業■製）＊４）・・・・・・膠質炭酸カル
シウム（脂肪酸処理、平均粒径０．１２ｕ、商品名「白
艶華ＣＣＲＪ、白石工業■製） ＊５）・・・・・・平均粒径、０．ＩＰ（商品名ｒＭＵ
ＬＴＩ −ＴＺＪ 、米産石灰工業■製）＊６）・・・
・・・煙霧質シリカ（ジメチルジクロロシラン表面処理
、商品名ｒＲ−９７２Ｊ 、日本アエロジル社製）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）並びに組成からな
ることを特徴とする難燃性シリコーングリース組成物。 （Ａ）一般式 （Ｒ）＿ａＳｉＯ＿４＿−＿ａ＿／＿２ （式中、Ｒは非置換又はハロゲン置換の一価の炭化水素
基を表し、ａは２．０〜３．０の数を表す） で示され、ケイ素原子に結合した全有機基中にビニル基
を０．１〜３０モル％含有し、かつ、２５℃における粘
度が１０〜１，０００，０００ｃＳｔであるポリオルガ
ノシロキサン１００重量部（Ｂ）炭酸カルシウム、炭酸
亜鉛及び複合亜鉛華から選ばれた１種以上からなる充填
剤１０〜２００重量部 （Ｃ）白金又は白金化合物０．００１〜０．１重量部
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33004190A JPH04202497A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 難燃性シリコーングリース組成物 |
| US07/798,175 US5186849A (en) | 1990-11-30 | 1991-11-26 | Silicone grease composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33004190A JPH04202497A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 難燃性シリコーングリース組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04202497A true JPH04202497A (ja) | 1992-07-23 |
Family
ID=18228113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33004190A Pending JPH04202497A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 難燃性シリコーングリース組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04202497A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2740463A1 (fr) * | 1995-10-31 | 1997-04-30 | Rhone Poulenc Chimie | Pates et graisses organosiliciques |
| WO2010097705A1 (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-02 | Nexans | A fire performance material, and cable including the material |
| CN102690630A (zh) * | 2012-05-11 | 2012-09-26 | 北京国电富通科技发展有限责任公司 | 无铅型汽轮机汽缸密封脂及其制备方法 |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP33004190A patent/JPH04202497A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2740463A1 (fr) * | 1995-10-31 | 1997-04-30 | Rhone Poulenc Chimie | Pates et graisses organosiliciques |
| WO1997016480A1 (fr) * | 1995-10-31 | 1997-05-09 | Rhodia Chimie | Pates et graisses organosilicones |
| WO2010097705A1 (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-02 | Nexans | A fire performance material, and cable including the material |
| CN102690630A (zh) * | 2012-05-11 | 2012-09-26 | 北京国电富通科技发展有限责任公司 | 无铅型汽轮机汽缸密封脂及其制备方法 |
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