KR950011917B1 - 실리콘 그리이스 조성물 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

실리콘 그리이스 조성물

제1도는 음극선과 애노드캡 접속부의 일부 단면도.

＊ 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명

1 : 음극선관 2 : 음극선과 조여붙임 금속부재

3 : 카본블랙 4 : 캐비티캡

5 : 애노드캡 6 : 고압리드선

7 : 애노드캡 접속단자 8 : 실리콘 그리이스

본 발명은 고전압절연장치용 실리콘 그리이스 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는 TV용 브라운관등의 음극선관 애노드캡의 안쪽면 또는 음극선관 표면에 도포되어 애노드캡을 팽윤시키는 일이 없이 양호한 절연성을 부여하는 고전압절연장치용 실리콘 그리이스 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 TV 수신기등의 음극선관에 있어서 고전압 접합부의 절연방법으로는 제1도와 같이 실리콘 고무제 애노드캡(5)과, 음극선관(1)사이에 실리콘 그리이스(8)를 도포함으로써 습기의 침입을 방지하여 양호한 절연성을 확보하는 방법이 취해지고 있다.

그러나 일반의 실리콘 그리이스의 경우, 애노드팹의 실리콘고무와의 상용성이 좋기 때문에 실리콘 그리이스중의 실리콘오일이 살리콘고무에 침입하여 팽윤시켜 시일성을 손상시키는 문제가 있었다.

그래서 실리콘 그리이스의 베이스오일인 실리콘오일의 분자량을 크게 함으로써 실리콘고무와의 상용성을 억제하는 방법이 취해지고 있다.(실공소 53-52376호 공보참조.)

또 메틸기 이외의 알킬기를 함유하는 메틸알킬 실리콘오일을 베이스로한 실리콘 그리이스가 디메틸 실리콘고무와의 상용성이 낮고, 팽윤성이 적기 때문에 사용되고 있는 예도 좋다.

또 최근 TV가 원인인 화재가 다수발생하고 있기 때문에 TV부품에 이용되는 재료의 난연화가 성행하고 있다.

예를 들면 케이블 충전제용의 실리콘 그리이스로서 비닐기를 함유한 실리콘 오일에 백금계화합물을 배합한 난연성 그리이스가 알려져 있다.(특개소 63-235398호 공보 참조.)

그중에서 애노드캡의 절연, 방습시일에 이용되는 실리콘 그리이스에 관해서도 그 요구가 나오고 있다.

그리하여 실리콘 고무에 대해 작은 팽윤성과 양호한 난연성을 갖는 실리콘 그리이스의 개발이 요망되고 있다.

본 발명은 상기 문제를 해결하여 난연성이 우수하고, 실리콘 고무에 대한 팽윤성이 적은것을 특징으로 하는 고전압 절연장치용의 실리콘 그리이스 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 베이스오일에 비닐기를 함유시키고, 백금 화합물을 첨가하여 실리콘 오일의 난연화를 행하여, 충전제로서 탄산칼슘, 탄산아연, 복합아연화 또는 실리카를 고충전 시킴으로써 실리콘 그리이스의 난연성을 더욱 향상시키며, 베이스오일에 페닐기 또는 퍼플루오로 알킬기를 함유시키거나, 혹은 고점도의 실리콘 오일을 사용함으로써 난연성을 손상시키는 일이 없이 실리콘 고무에 대한 팽윤성을 적게할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하는 데 이르렀다.

즉 본 발명은 하기의 성분(A)(B)(C)로 이루어진 것을 특징으로 하는 실리콘 그리이스 조성물이다.

(A) 규소원자에 결합하는 비닐기를, 1분자중에 적어도 2개 함유하고 25℃에 있어서 점도가 10~1.000,000cst인 폴리오르가노실록산 100중량부.

(B) 탄산 칼슘, 탄산아연, 복합아연화 및 실리카에서 선정된 적어도 1종류 이상으로 이루어진 충전제 10~200중량부.

(C) 백금 또는 백금화합물 0.001~0.1중량부.

본 발명에서 사용되는 성분(A)의 폴리오르가노실록산은 본 발명의 베이스 폴리머로 되는 것으로, 규소원자에 결합하는 비날기가 1분자중에 2개가 존재하는 것이다. 비닐기가 2개보다 적은 경우에는 난연화의 효과가 특히 적게 된다. 또한 애노드캡의 실리콘 고무를 팽윤시키는 것이 적기 때문에 규소원자에 결합하는 유기기에 페닐기 또는 퍼플루오로알킬기를 함유하는 것이 바람직하고, 팽윤성의 효과면으로 보면 페닐기 또는 퍼플루오르알킬기를 폴리오르가노실록산(A)의 전체 유기기 중에 10몰%이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한 베이스플리머를 간편하게 합성하고, 고점도화에 의한 작업성의 저하를 방지하기 위해서는 페닐기 또는 퍼플루오르알킬기를 폴리오르가노실록산(A)의 전체 유기기 중에 50%몰 이하로 하는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는 20~40이몰%이다. 여기서 퍼플루오로알킬기를 함유하는 기로서는 CF₃CH₂CH_2-, CF₃CF₂CH₂CH_2-, CF₃(CF₂)₂CH₂CH_2-, CF₃(CF₂)₃CH₂CH_2-, CF₃(CF₂)₅CH₂CH_2-등이 예시될 수 있다.

또 베이스 폴리머속에 페닐기와 퍼플루오로 알킬기의 양쪽을 함유시켜도 좋다.

기타 치환기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기등의 알킬기, 시클로 헥실기등의 시클로알킬기, 아릴기 등의 알케닐기, 트릴기등의 아릴기 또는 이들기의 탄소원자에 결합한 수소원자의 일부 또는 전부를 할로겐원자로 치환한 기 및 수소기를 예시할 수 있다.

기타의 치환기로는 합성의 용이함에서 메틸기가 바람직하다.

성분 (A)의 폴리오르가노 실록산은 25℃에 있어서 점도가 10~1,000,000cst의 범위이다.

점도가 10cst 미만일 경우에는 얻어지는 그리이스의 오일분리성이 크게 되고, 1,000,000cst 보다 클 경우에는 그리이스가 너무 밀도가 조밀해져 작업성이 저하된다.

바람직하게는 50~500,000cst의 범위이다.

또 애노드캡의 실리콘고무를 팽윤시키는 일이 적고, 난연성도 양호해지기 때문에 특히 50,000~500,000cst가 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 성분 (B)의 충전제는 난연성을 향상시키기 위해서 배합하는 것이며, 탄산칼슘, 탄산아연, 복합아연화 및 실리카에서 선정된 1종류 이상으로 이루어진다.

이들 충전제는 분말체상태의 것이 사용되며 분말체 입자의 크기 및 형상등은 특히 한정되지 않지만, 그리이스 조성물의 조밀도나 시간경과적 안정성등에서 평균입자 직경이 0.05~50μm의 미분말이 바람직하다.

탄산칼슘으로는 증질탄산 칼슘, 경질 탄산칼슘 또는 이들의 입자표면을 지방산의 염등으로 처리한 것등을 예시할 수 잇다.

복합아연화는 바깥층에 산화아연 또는 탄산아연층을 가지며, 핵부분으로서 탄산칼슘을 갖는 입자로 이루어지며 그 제조방법은 널리 알려져 있다. (예를 들면 특개소 49-29300호 및 동49-130893호 각 공보참조.)

성분 (B)의 배합량은 성분(A)100중량부에 대해서 10~200중량부의 범위이다.

10중량부 미만일 경우에는 그리이스의 난연성이 얻어지지 않을 뿐만 아니라 얻어지느 그리이스의 조밀도가 너무 커져 유동되기 쉬워 부적당하다.

또 200중량부를 넘으면 얻어지는 그리이스의 조밀도가 작아져 딱딱해지기 때문에 작업성이 저하된다.

성분(B)로는 난연성에 대한 효과가 크기 때문에 탄산 칼슘, 탄산아연, 복합아연화를 사용하는것이 바람직하고, 이들 중에서도 특히 탄산칼슘의 사용이 바람직하다.

탄산아연, 복합아연화를 사용할 경우에는 탄산칼슘과 조삽시키는 것이 좋며, 특히 성분(B)중에 20~80중량%의 탄산칼슘이 바람직하다.

또 실리카를 사용할 경우, 성분(A)의 폴리오르가노 실록산이 고정도일때는 적절한 조밀도의 그리이스를 얻을 수 있기 때문에 실리콘 또느 실란으로 처리한 실리카를 사용하는 것이 좋다.

성분 (C)의 백금 또는 백금화합물로는 백금혹등의 금속백금, 염화백금삼, 알콜변성 염화백금삼, 백금과 올레핀과의 착제, 백금과 케론류와의 착제, 백금과 비닐실록산과의 착제, 백금과 인과의 착제등이 예시되고, 난연성의 효과에서 특히 백금과 인과의 착제가 바람직하다.

성분 (C)는 성분(A)100중량부에 대해 0.001~0.1중량부의 범위에서 배합되고, 0.001중량부 미만에서는 충분한 난연효과가 얻어지지 않고, 0.1 중량부를 넘어 배합하여도 그 효과상승은 얻어지지 않아 부적당하다.

바람직하게는 0.002~0.02중량부의 범위이다.

본 발명의 조성무른(A)~(C)의 3성분의 소정량을 균일하게 혼합함으로써 얻어지지만, 보조제로서의 실리카분말, 알루미나, 산화철, 아연화, 카본등의 충전제 및 이들의 표면을 알콕시실란등의 실란화합물로 표면처리한 것을 배합해도 좋고, 또는 그리이스화제 또는 산화방지제등을 배합해도 좋다.

또한 이들의 각성분의 혼합은 필요에 따라서 열처리 혼합하거나 감압혼합 해도 좋고, 이어서 이들을 3개의 롤, 콜로이드밀등을 이용하여 잘 혼합하여 그리이스화 하면 좋다.

본 발명의 실리콘 그리이스 조성물은 베이스오일에 비닐기를 함유시키고 백금촉매를 첨가하여 실리콘 오일을 난연화하고, 또한 충전제로서 탄산칼슘, 탄산아연, 복합아연화 또는 실리카에서 선정된 충전제를 배합함으로써 무수한 난연성을 부여하며ㅡ 페닐기 또는 퍼플루오로 알킬기를 함유시킴으로써 실리콘 고무로의 팽윤성을 적게 만든 것이다.

본 발명의 조성물은 TV용등의 음극선과 애노드캡의 절연, 방습시일제로서 이용하는데 매우 유효하다.

이하 본 발명을 실시예에 따라 상세히 설명하지만, 본 발명은 이에 한정되지 않는다.

또 실시예중의 부는 중량부를 나타내며 점도는 25℃에서의 측정치이다. 표 1에 나타낸 비닐기함유량, 페닐기함유량, 퍼플루오로 알킬기 함유량 및 점도를 갖는 각종 폴리오르가노 실록산 100중량부에 표 1에 나타낸 충전제 및 염화백금산과 인산의 착체(백금량 6중량%)를 표 1에 나타낸 양을 첨가하고, 이들을 3개 틀로 혼합시켜 표 2에 병기한 조밀도를 갖는 실리콘 그리이스 조성물을 조제하여 이들에 대해 연소시험 및 팽윤성 시험을 행한 결과를 표 2에 나타내었다.

또한 연소시험은 안쪽직경 2mm, 길이 5mm의 유리슬립으로 시료 그리이스를 충전시켜 수직으로 늘어뜨리고 밑에서부터 불꽃을 10초간 씌우고 불꽃을 제거한 후 연소가 끝나기 까지의 시간을 측정하였다.(U194의 연소시험에 준거.)

또 팽윤성 시험은 경화시킨 실리콘 고무(애노드캡응, TSE 2184-U, 도시바 실리콘(주)제조)를 폭25mm, 길이 50mm, 두께 2mm 크기의 시트형상으로 성형하고, 여기에 시료인 그리이스를 도포하여 120℃에서 1주간 양생하고, 그후 실리콘 고무시트의 체적변화율을 측정하였다.

표 2와 같이 본 발명의 조성물은 양호한 난연성과 낮은 팽윤성을 나타내었다.

[표 1]

1 : 알킬기로서 옥틱리를 40몰%함유, 2 : 경미성 탄산칼슘(표면무처리, 평균입자직경 0.19μm, 상품명「백염화 A」시로이시공업(주)제품), 3 : 교질탄산칼슘(지방산처리, 평균입자직경 0.12μm, 상품명「백염화「CR」시로이시공업(주)제품), 4 : 평균입자직경 0.50μm, 5 : 평균입자직경 0.3μm(상품명「FIHE-」고메쇼 석회공업(주)제품), 6 : 연무질실리카(표면무처리, 상품명「에어로딜200」일본에어로딜사 제품), 7 : 연무질실리카(디메틸디클로로실란 표면처리, 상품명「R-972」일본 에어로딜사 제품), 8 : 플루오로기로서 CF₃CF₂CH₂CH_2-를 함유하고, 그 이외에는 메틸기.

[표 2]

Claims (4)

1. (A)규소원자에 결합하는 비닐기를 1분자중에 적어도 2개 함유하고, 25℃에 있어서 점도가 10~1,00,000cst인 플로이로가노 실록산 100중량부, (B) 탄산칼슘, 탄산아연, 복합아연화 및 실리카에서 선정된 적어도 1종류 이상으로 이루어진 충전제 10~200중량부 및 (C) 백금 또는 백금화합물 0.001~0.1중량부로 구성된 것을 특징으로 하는 실리콘 그리이스 조성물.
2. 제1항에 있어서, 성분(A)가 페닐기를 전체 유기기중에 10~50몰%를 함유하는 것을 특징으로 하는 실리콘 그리이스 조성물.
3. 제1항에 있어서, 성분(A)가 퍼플루오로알킬기를 전체 유기기중에 10~50몰%를 함유하는 것을 특징으로 하는 실리콘 그리이스 조성물.
4. 제1항에 있어서, 성분(A)가 점도가 50,000~50,000cst인 것을 특징으로 하는 실리콘 그리이스 조성물.