DE2837846A1 - Verfahren zur herstellung von duennwandigen blasverformten gegenstaenden sowie dabei erhaltene gegenstaende - Google Patents
Verfahren zur herstellung von duennwandigen blasverformten gegenstaenden sowie dabei erhaltene gegenstaendeInfo
- Publication number
- DE2837846A1 DE2837846A1 DE19782837846 DE2837846A DE2837846A1 DE 2837846 A1 DE2837846 A1 DE 2837846A1 DE 19782837846 DE19782837846 DE 19782837846 DE 2837846 A DE2837846 A DE 2837846A DE 2837846 A1 DE2837846 A1 DE 2837846A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fatty acid
- pet
- polyanhydride
- acid
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft Massen und Verfahren zum thermoplastischen
Verarbeiten von PET, insbesondere zu einer Extrusion-/Schmelz-Verformung
von PET.
Bisher haben lineare thermoplastische Polyester, wie PET,
bei der Extrusion-/Schmelz-Verformung und verwandten thermoplastischen Verarbeitungsmethoden, die eine Dimensionsstabilität in der Schmelze erfordern, da derartige Methoden
eine hohe Schmelzviskosität und einen hohen Grad an Schmelzfestigkeit und -elastizität benötigen, keine Verwendung gefunden. PET besitzt im allgemeinen eine Intrinsikviskosität
von ungefähr 0,5 bis 1,1 dl/g und eine unzureichende Schmelzfestigkeit und -elastizität für derartige Anwendungszwecke.
Ferner zeigt PET eine schnelle Kristallisationsgeschwindigkeit bei Temperaturen oberhalb 1400C, wodurch die Herstellung
von klaren amorphen Gegenständen durch derartige thermoplastische Fabrikationsmethoden schwierig wird. Daher mußten
bisher Gegenstände, die aus PET hergestellt werden, durch Spritzblasformverfahren hergestellt werden, bei deren Durchführung
ein Külbel oder eine Vorform spritzgegossen, schnell abgekühlt und dann erneut auf eine Temperatur oberhalb des
T -Wertes erhitzt wird, jedoch unterhalb des kristallinen
Schmelzpunkts, und anschließend zu der gewünschten Form verblasen wird (vgl. die US-PS 3 733 309, 3 745 150 und 3 803 275)
Amorphe Gegenstände werden zwar wegen ihrer Klarheit und ihrer Zähigkeit gegenüber kristallinen Gegenständen bevorzugt,
bisher erfordert jedoch eine derartige Verarbeitung sehr spe- zielle
Vorrichtungen, wie beispielsweise aus der US-PS 3 803 275 hervorgeht, gemäß welcher eine Hohlschnecke direkt
in eine Form extrudiert wird, die auf weniger als 00C gehalten
wird.
In der US-PS 3 553 157 wird angegeben, dickwandige geformte
Gegenstände mit verbesserter Schlagfestigkeit.aus PET und einer Verbindung herzustellen, die mit Hydroxyl- oder Carboxylendgruppen
zu reagieren vermag, beispielsweise Polyanhydrides
9 0 9811/0846
Unter "dickwandig" sollen solche Formen und/oder Abmessungen verstanden werden, die nicht ohne weiteres einer Orientierung
des Polymeren durch Verstrecken zugänglich sind. Gemäß dieser US-PS werden kristalline, mit Glasfasern verstärkte
Gegenstände bevorzugt, über Methoden zur Herstellung
von glasverformten Gegenständen, geblasenen Filmen oder Schäumen aus PET findet man nicht den geringsten Hinweis, ferner
vermittelt diese US-PS auch keinerlei Lehre, wie die Schmelzeigenschaften
von PET verbessert werden können.
Eine Extrusions-/Schmelz-Verformung von Poly(butylenterephthalat)
(PBT) bei Intrinsikviskositäten von wenigstens 1,05 dl/g kann nacir-einer-Vielzahl von Methoden durchgeführt
werden (vgl. die US-PS 3 814 78 6 und 3 931 114). In
der NL-OS 74 07268 wird angegeben, dieses Schmelzfestigkeitsproblem
durch den Einsatz von verzweigten Polyestern zu lösen. Die Verzweigung muß in notwendiger Weise in dem
Polyestergefäß durchgeführt werden, so daß eine obere Grenze bezüglich der erzielbaren Viskosität besteht, bei welcher
der verzweigte Polyester noch gehandhabt werden kann.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur thermoplastischen Verarbeitung von PET zur Bildung von
amorphen Gegenständen. Ferner sollen amorphe PET-Gegenstände geschaffen werden., die durch eine Extrusions~/Schmelz-Verformung
hergestellt werden. Ferner sollen klare PET-Flaschen durch Extrusionsblasformen erzeugt werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst. Gemäß einem Merkmal der Erfindung wird eine Masse zur Verbeserung der thermoplastischen Verarbeitungseigenschaften von PET zur Verfügung
gestellt, bestehend aus .(A) einem Polyanhydrid, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Pyromellithsäuredxanhydrid,
Mellithsäuretrianhydrid, Tetrahydrofurandxanhydrxd und PoIyanhydriden,
die wenigstens zwei nichtsubstituierte oder substituierte Phthalsäureanhydridreste enthalten,, und (B) einer
Fettsäure oder einem N-substituierten Fettsäureamid mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen in dem Säureteil des Moleküls
909811/0846
besteht. Gemäß einem anderen Merkmal der Erfindung wird eine Masse 2ur thermoplastischen Verarbeitung unter Bildung von
amorphen Gegenständen, zur Verfügung gestellt, welche PET, das Polyanhydrid und die Fettsäure oder das N-substituierte
Fettsäureamid aufweist. Gemäß einem anderen Merkmal der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von nichtkristallinen
geformten Gegenständen zur Verfügung gestellt, welches darin besteht, ungefähr 0,1 bis 5 Gew.-% eines PoIyanhydrids,
ausgewählt aus der definierten Gruppe, dem PET vor der Verarbeitung zuzusetzen. Ferner werden durch die
Erfindung Filme, Rohre, Schäume, Behälter, Profile oder andere Gegenstände zur Verfügung gestellt, die nach dem
vorstehend beschriebenen Verfahren erhalten werden.
Das erfindungsgeiaäß eingesetzte PET enthält endständige
Hydroxylgruppen und besitzt eine relativ geringe Schmelzfestigkeit und -elastizität vor der Modifizierung. Das PET
weist im allgemeinen eine Intrinsikviskosität von ungefähr 0,5 bis ungefähr 1,1 dl/g und vorzugsweise ungefähr 0,6 bis
0,8 dl/g auf.
Das eingesetzte Polyanhydrid wird aus der Gruppe ausgewählt, die aus Pyromellxthsäuredianhydrid, Mellithsäuretrianhydrid,
Tfc\:rahydrofurandianhydrid sowie Polyanhydride^ die wenigstens
zwei nichtsubstituierte oder substituierte Phthalsäureanhydridreste
enthält, besteht, beispielsweise sei das Reaktionsprodukt aus 2 Mol Pyromellxthsäuredianhydrid oder
Trimellitsäureanhydrid mit 1 Mol Glykol oder einer anderen aktiven Wasserstoff-enthaltenden Verbindung erwähnt.
Es wurde gefunden, daß bestimmte Typen von Polyanhydriden
nicht in dem erfindungsgemäßen Sinne funktionieren. Diese Verbindungen sind beispielsweise Maleinsäureanhydridco-·
polymere, Cyclopentantetracarbonsäuredianhydrid, 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid,
3,4,9,1O-Perylentetracarbonsäuredianhydrid
sowie Bicyclo-(2:2:2)-oct-7-en-2,3,5, 6-tetracarbonsäuredianhydrid.
909811/084 6
Optimale Ergebnisse werden beim Einsatz von 0,1 bis 5 Gew.-% des Polyanhydrids und vorzugsweise 0,2 bis 1,5 %
und insbesondere ungefähr 0,3 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf PET, erzielt. Das bevorzugteste Polyanhydrid besteht aus
Pyromellithsauredxanhydrid.
Die maximale Schmelzviskosität wird bei Einhaltung einer stöchiometrischen Äquivalenz von Anhy^dridgruppen und endständigen
Hydroxylgruppen in dem Polyester nach der Schaffung der Möglichkeit,zum Ablaufen von möglichen Nebenreaktionen
erzielt. Je höher die Verarbeitungstemperatur liegt, desto höher ist die Konzentration der Modifizierungsmasse,
die für eine hohe Schmelzfestigkeit bei dieser Verarbeitungstemperatur bis zu der stöchiometrischen Äquivalenz
von Anhydrid und endständigen Hydroxylgruppen erforderlich ist.
Die optimale Fettsäure oder das optimale N-substituierte Fettsäureamid weist, wenigstens 10 Kohlenstoffatome in dem
Säureteil des Moleküls auf. Unter dem Begriff "Fettsäure" sollen Fettsäuren sowie andere Materialien verstanden
werden, die Fettsäuren unter den eingehaltenen Verarbeitungsbedingungen erzeugen. Bevorzugte Verbindungen sind
Palmitinsäure, Laurinsäure oder Stearinsäure, N-Alkylstearamid,
Ν,Ν-Dialkylstearamid oder Alkylenbis(stearamxd). In
überraschender Weise hat es sich herausgestellt, daß andere Typen von Schmiermitteln, von denen man erwarten würde, daß
sie in äquivalenter Weise bei diesem Verfahren wirken, ungeeignet sind. Die Schmiermittel, die sich als ungeeignet
erwiesen haben, sind Metallstearate, nichtsubstituierte
Fettsäureamide, Paraffinwachse, Esterwachse, Polyäthylen
sowie oxidierte Polyäthylene.
Ungefähr 0,5 bis 5 Gew.-% Fettsäure oder N-substituiertes Fettsäureamid
ist geeignet, wobei eine bevorzugte Menge zwischen ungefähr 0,25 und 1,5 Gew.-% liegt.
909811/0846
Das Polyanhydrid und gegebenenfalls die Fettsäure oder das
N-substituierte Fettsäureamid werden in geeigneter Weise in die Masse zu einem Zeitpunkt vor dem Schmelzmischen in
dem Extruder eingebracht. Die Schmelzmischstufe kann getrennt sein, sie kann auch mit der Verarbeitungsstufe zur
Erzeugung des fertigen Gegenstandes zusammenfallen.
Es ist wichtig, daß kein Kristallisationspromotor in der Masse vorliegt, da die Erfindung Massen betrifft, die zur
Erzeugung von amorphen nichtkristallinen Gegenständen geeignet ist. Erfolgt eine erhebliche Kristallisation bei dem
Verfahren, dann werden die erhaltenen Gegenstände undurchsichtig und brüchig. In einigen Fällen, beispielsweise bei
der Extrusion von Rohren, Schäumen und Profilen, kann ein kleiner Kristallinitätsgrad annehmbar sein und durch Steuerung des Kühlzyklus erzielt werden. In den meisten Fällen
ist es jedoch vorzuziehen, amorphe Gegenstände unter Verwendung von Standardextrusionsvorrichtungen ohne spezielle
Kühleinrichtungen herzustellen. Der Typ des herzustellenden Gegenstandes, und zwar unabhängig davon, ob es sich um Flaschen,
Filme, Schäume, Rohre oder Profile handelt, bestimmt die zu verwendenden Hilfseinrichtungen. Beispielsweise ist
zur Erzeugung von Flaschen eine Blasformvorrichtung notwendig. Zur Herstellung von Filmen ist eine Filmblasvorrichtung
erforderlich.
Das PET, Polyanhydrid und gegebenenfalls die Fettsäure oder
das N-substituierte Fettsäureamid werden zu einer geschmolzenen sich selbst tragenden Vorform extrudiert, die anschließend
zu einer Endform verformt und dann zu einem geformten Gegenstand abkühlen gelassen wird.
Die Formstufe kann in der Weise durchgeführt werden, daß
entweder ein."'Fluid in die geschmolzene Masse eingespritzt wird oder eine Formdüse eingesetzt wird. Wird ein Fluid verwendet, dann sind Luft oder Inertgase die bevorzugten
Fluids, wobei Flaschen, Schäume, Filme und Behälter hergestellt werden können. Unter "Blasformen" ist eine Form-
909811/0846
methode zu verstehen, bei welcher die geschmolzene sich
selbst .tragende Vorform (oder ein "Külbel") in eine Form eingesetzt werden, worauf ein Gas, wie Luft, in den Külbel
unter Bildung des geformten Gegenstandes eingespritzt wird. Im Falle der Herstellung von Filmen erfolgt die Verformung
durch Extrudieren eines hohlen Rohres und Expandieren desselben zu einem größeren Durchmesser in geschmolzenem Zustand
durch einen Gasdruck innerhalb des Rohres. Die "Filmblase" wird abgekühlt und anschließend zu einem Film zusammenfallen
gelassen. Ein klarer Film kann nach diesem Verfahren hergestellt werden.
Die Verformung kann ferner in der Weise durchgeführt werden, daß eine Extrusionsblasverformung durchgeführt wird, bei
deren Ausführung ein hohles Rohr oder ein Külbel aus geschmolzenem Harz vertikal nach unten solange extrudiert
wird, bis eine vorherbestimmte Länge erreicht worden ist. Die Länge des Külbels hängt von der Größe der zu erzeugenden
Flasche ab. Das Rohr aus geschmolzenem Harz wird abgeschnitten und zu der Blasformungsvorrichtung transportiert,
wo es in einer Form befestigt wird, welche die Form der zu erzeugenden Flasche besitzt. Dann erfolgt ein Verblasen
mit einem Fluid, gewöhnlich Luft, um das Rohr an die Kontur der Form anzulegen,- worauf eine Abkühlung erfolgt und der
Gegenstand entnommen wird. Die Formwände werden gewöhnlich mit Leitungswasser gekühlt. Nichtmodifiziertes PET eignet
sich für diese Verfahrenstypen nicht, da es keine ausreichende Schmelzfestigkeit zur Verhinderung eines Zusammensackens
besitzt. Wenn auch die Schmelzfestigkeit mit der Viskosität des PET schwankt, so ist sie dennoch nicht allein
eine Funktion der Viskosität oder des Molekulargewichts.
Zu dem Verformen gehören auch ein Ziehen oder Verstrecken unterhalb des Schmelzpunkts des Polymeren zur Erzielung einer
Orientierung.
Erfindungsgemäß können dünnwandige Gegenstände hergestellt
werden. Unter "dünnwandig" sind Gegenstände mit einer Form
909811/0846
28378A6
und/oder Abmessungen derart zu verstehen, daß das Polymere durch Verziehen einer Orientierung zugänglich ist. Ein Verstrecken
und die erhaltene Orientierung sind jedoch nicht obligat.
Blasgeformte Flaschen besitzen gewöhnlich nur eine Dicke von 500 bis 750 μ (20 bis 30 mils). Ein geblasener Film
weist im allgemeinen eine Dicke von ungefähr 12 bis 250 μ (0,5 bis 10 mils) auf.
Herkömmliche Additive, wie Antioxidationsmittel, Wärmestäbilisierungsmittel,
Füllstoffe, Pigmente sowie flammfestmachende Additive können in den erfindungsgemäßen Massen
eingesetzt werden, vorausgesetzt, daß sie nicht in nachteiliger Weise die Schmelzfestigkeit beeinflussen.
Vorzugsweise werden keine Glasfaserverstärkungen verwendet.
Es ist vorzuziehen, klare Gegenstände herzustellen.
Die folgenden Beispiele erläutern einige Ausführungsformen
der Erfindung. Ferner werden Vergleichsbeispiele angegeben.
Alle Teil- und Prozentangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.
1000 g Poly(äthylenterephthalat) mit einer Intrinsikviskosität
von 0,67 dl/g und einem Feuchtigkeitsgehalt unterhalb 0,02 % sowie 3,0 g Pyromellithsäuredianhydrid werden vermischt
und in einen 25 mm Extruder bei 260 bis 2750C in der
Schmelze vermischt. Das Extrudat liegt in Form eines klaren geschmolzenen Hohlrohres vor, das zu einer klaren 120 ml-Flasche
blasverformt wird. Es sind keinerlei Anzeichen eines Zusammensackens des Külbels festzustellen. Die" Intrinsikviskosität
der Wände der Flaschen beträgt 0,86 dl/g. Die Wän-
909811/0846
de sind vollständig amorph, wie DSC-Messungen ergeben. Die Flaschenformtemperatur beträgt 100C und die Verweilzeit
in der Form 30 bis 40 Sekunden.
Der Külbel oder das geschmolzene Hohlrohr, der nur mäßig in dem Formgebungswerkzeug anquillt und nur etwas darin
anklebt, läßt sich in glatter Weise mit einer gleichmäßigen Geschwindigkeit, die eine kontinuierliche Herstellung
von Flaschen ermöglicht, herstellen. Es ist keine weitere Abkühlung erforderlich, um klare Flaschen herzustellen,
mit Ausnahme der Kühlung der Form durch Leitungswasser. Der Luftdruck, der zum Blasverformen eingehalten wird, beträgt
ungefähr 6 atü.
Die Flasche besitzt Eigenschaften, die für ein amorphes nichtorientiertes Polyäthylenterephthalat charakteristisch
sind. Zugfestigkeit (Streckgrenze/Bruch) = 454/317 kg/cm2, Zugmodul =17 844 kg/cm2. Dehnung (Streckgrenze/Bruch) =
3,1/281 %, Wasserdampfdurchlässigkeit = 6,9 g-25 μ/645 cm2/
24 h bei 38°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90 %, Wanddicke = 500 bis 625 μ.
Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Pyromellithsäuredianhydrid durch 7,6 g Äthylenglykolbis-(4-trimellitätanhydrid)
ersetzt wird, wobei es sich um das Esteraddukt von Trimellithsäureanhydrid und Äthylenglykol
handelt. Es werden klare sich selbst tragende Külbel gebildet, die zu klaren Flaschen blasverformt werden können
Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß Pyromellithsäuredianhydrid durch 9,0 g 3,3',4,4'-BenzophenoEfcetracarbonsäuredianhydrid
ersetzt wird. Klare selbsttragende Külbel werden gebildet, die sich zu klaren Flaschen
verblasen lassen.
909811/0846
1000 g Poly(äthylenterephthalat) mit einer Intrinsikviskosität
von 0,67 dl/g und einem Feuchtigkeitsgehalt unterhalb 0,02 %, 5,0 g Pyromellithsäuredianhydrid und 10,0 g
Äthylenbis(stearamid) werden in einem 25 mm Extruder bei 260 bis 2750C vermischt und schmelzvermischt. Das Extrudat
liegt in Form eines klaren geschmolzenen Hohlrohres vor, das zu einer klaren 120 ml-Flasche blasverformt wird.
Es sind keinerlei Anzeichen eines Zusammensackens des Külbels
oder keine Anzeichen einer Opazität festzustellen, sogar dann, wenn das geschmolzene Rohr eine Länge von
300 bis 400 ml besitzt. Die Wände der Flaschen besitzen eine Intrinsikviskosität von 0,84 dl/g und sind vollständig
amorph, wie DSC-Messungen ergeben. Die Flaschenformtemperatur
beträgt ungefähr 100C, die Verweilzeit in der Form
30 bis 40 Sekunden.
Külbel oder das geschmolzene Hohlrohr, das nur eine mäßige Quellung in dem Formgebungswerkzeug zeigt und nicht anklebt,
ermöglicht die Erzeugung von Flaschen in glatter Weise mit einer stetigen Geschwindigkeit. Es ist keine weitere
Abkühlung zur Herstellung von klaren Flaschen mit Ausnahme der Wasserkühlung der Form erforderlich. Der Luftdruck
zum Blasverformen beträgt ungefähr 6 atü.
Die Flaschen besitzen Eigenschaften, wie.sie für amorphes
nichtorientiertes Poly(äthylenterephthalat) charakteristisch sind, und zwar eine Zugfestigkeit (Streckgrenze/Bruch) =
438/345 kg/cm2, Zugmodul = 17020, % Dehnung (Streckgrenze/ Bruch) = 2,9/237 %, Wasserdampfdurchlässigkeit = 6,5 g-25 μ/
645 cm2/24 h bei 39°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit
von 90 %, Flaschengewicht 15 g, Wandstärke 625 - 750 μ.
90981 1 /0846
Das Beispiel 4 wird "wiederholt, mit der Ausnahme, daß
Äthylenbis(stearamid) durch 5,0 g Stearinsäure ersetzt wird. Stabile geschmolzene Külbel, die sich leicht zu
klaren Flaschen blasverformen lassen, werden mit einer stetigen Geschwindigkeit erzeugt. Die Intrinsikviskosität
der Flaschenwände beträgt ungefähr 1,1 dl/g, wobei keinerlei Anzeichen einer Kristallisation in den
Wandkörpern, wie DSC-Messungen ergeben, festzustellen sind.
Das Beispiel 4 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß
Äthylenbis(stearamid) durch 10,0 g N,N-Dibutylstearamid
ersetzt werden. Es sind keinerlei Anzeichen eines Zusammen sackens des Külbels festzustellen, wobei klare Flaschen
leicht erzeugt werden können.
Das Beispiel 4 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß Pyromellithsäuredianhydrid durch das Reaktionsprodukt
aus 2 Mol Pyromellithsäuredianhydrid und 1 Mol 1,5-Pentandiol
ersetzt wird. Es werden stabile klare geschmolzene Külbel erzeugt, die zu klaren Flaschen blasverformt
werden können.
Zu Vergleichszwecken wird nichtmodifiziertes Poly(äthylenterephthalat)
mit einer Intrinsikviskosität von 0,67 dl/g und einem Feuchtigkeitsgrad von weniger als 0,02 % unter
Bedingungen extrudiert, die den \ in Beispiel,.1 beschriebenen
ähnlich sind. Das Extrudat zeigt ein übermäßiges Zusammensacken und bildet einen sehr dünnen Stab und kein
909811/0846
Hohlrohr. Ein stabiler geschmolzener Külbel oder ein Hohlrohr
lassen sich unter keinen Bedingungen bilden, wobei die Intrinsikviskosität des Extrudats 0,65 dl/g beträgt. Die Schmelz
festigkeit ist nicht groß genug, um Flaschen blas- J-^'iformen
zu können. '''IS
Beispiel 9 '(yergleichsbeispiel)
Das Beispiel 8 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß Polyethylenterephthalat)
mit einer Intrinsikviskosität von 1,04 dl/g verwendet wird. Es erfolgt ein sehr starkes Zusammensacken des Külbels, wobei es unmöglich ist, einen
stabilen geschmolzenen Külbel in einer Länge aufrechtzuerhalten, der ein Blasformen von Flaschen ermöglicht.
Beispiel 10 _ .
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung von geblasenen Filmen gemäß vorliegender Erfindung.
1000 g Poly(äthylenterephthalat) mit einer Intrinsikviskosität von 0,67 dl/g und einem Feuchtigkeitsgehalt unterhalb
0,02 %, 4,0 g Pyromellithsäuredianhydrid und 10,0 g Äthylenbis(steaxamid) werden in einem 25 mm-Extruder bei
260 bis 275°C in eine Schmelze vermischt und durch eine
vertikale Filmblasdüse mit einem Durchmesser von 50 mm und einem formgebenden Teil der Düse von 750 mm zu einer Blase
mit einer Länge von 1,5 m verformt. Eine stabile Filmblase wird durch Einführen von Luft in das Innere des extrudierten '.■:■
Rohres hergestellt. Die Schmelze wird mit einem kreisförmigen Luftstrahl beim Austreten aus der Düse abgekühlt. Das
Extrudat besitzt eine derartige Schmelzfestigkeit, die da^u
ausreicht, daß eine stabile Filmblase ohne Schwierigkeiten aufrechterhalten werden kann. Die Dicke des Films läßt sich
von 12 bis 150 μ variieren. Der Film ist vollständig klar und besitzt Zugeigenschaften, wie sie für nichtörientiertes
amorphes PET charakteristisch sind, und zwar Zugfestigkeit
909811/08A6
INSPECTED
(Bruch) = 525 kg/cm2, Zugmodul = 24500 kg/cm2, % Dehnung
(Bruch) = 2,5 %.
Das Beispiel 10 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß Pyromellithsäuredxanhydrid und Äthylenbxs(stearamid) weggelassen
werden. Man kann keine stabile Blase infolge einer geringen Schmelzfestigkeit aufrechterhalten. Das Extrudat
fällt kontinuierlich in der Form zusammen oder es entwickeln sich Löcher in dem Rohr.
90981 1/0846 BMlHAL /NSPEC7H)
Claims (17)
1. Verfahren zur Herstellung von dünnwandigen blasverformten Gegenständen, eines geblasenen Films oder eines
Schaums aus PET (Polyäthylenterephthalat), dadurch gekennzeichnet, daß ungefähr 0,1 bis 5 Gew.-% eines Polyanhydride, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Pyromellithsäuredianhydrid,
Mellithsäuretrianhydrxd, Tetrahydrofurandianhydrid und einem Polyanhydrid, enthaltend wenigstens
zwei nichtsubstituierte oder substituierte Phthalsäureanhydridreste,
besteht, dem PET vor der Verarbeitung zugesetzt werden.
9811/0846
8HUSOHEIT 8β· SIEBERTSTR. 4'POSTFAOH 860720 · KABEL: MlTEBOPAT · TEL. (0S9) 4T4005-TElEX 5-24883
2. Amorphe dünnwandige blasgeformte Gegenstände, geblasener Film oder Schaum, hergestellt nach dem Verfahren
gemäß Anspruch 1.
3. Verfahren zur Herstellung von dünnwandigen geformten
Gegenständen, dadurch gekennzeichnet, daß
(a) eine Masse, die PET und ungefähr 0,1 bis 5 Gew.-% eines Polyanhydrids enthält, ausgewählt aus der
Gruppe, die aus Pyromellithsäuredianhydrid, Mellithsäuretrianhydrid,
Tetrahydrofurandianhydrid und ein Polyanhydrid, enthaltend wenigstens zwei nichtsubstituierte
oder substituierte Phthalsäureanhydridreste, besteht, zu einer geschmolzenen selbsttragenden
Vorform extrudiert wird,
(b) die geschmolzene Masse zu einer fertigen Form verformt wird und
(c) die Masse zu einem geformten Gegenstand abkühlen gelassen wird.
4. Nichtkristalline dünnwandige Gegenstände, dadurch gekennzeichnet,
daß sie gemäß Anspruch 3 hergestellt worden sind.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die geschmolzene Masse durch Einspritzen eines Fluids
verformt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die geschmolzene Masse in Form einer hohlen Blase verformt
wird, die man anschließend zu einem Film zusammenfallen läßt.
7. Klare amorphe blasverformte Flaschen, dadurch gekennzeichnet,
daß sie nach dem Verfahren gemäß Anspruch 3 hergestellt worden sind.
8. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzte Masse außerdem eine Fettsäure oder N-sub-
909811/0846
stituiertes Fettsäureamid mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen
in dem Säureteil des Moleküls enthält.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis des Polydianhydrids zu der Fettsäure
ungefähr 0,1/1 bis 10/1, bezogen auf das Gewicht, beträgt.
10. Masse zur Verbesserung der thermoplastischen Verarbsitungseigenschaften
von PET, gekennzeichnet durch (A) ein Polyanhydrid, ausgewählt aus der Gruppe, die aus
Pyromellithsäuredxanhydrid, Mellithsäuretrianhydrid,
Tetrahydrofurandianhydrid sowie einem Polyanhydrid, enthaltend
wenigstens zwei nichtsubstituierte oder substituierte Phthalsäureanhydridreste, besteht, und (B) eine
Fettsäure oder ein N-substituiertes Fettsäureamid mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen in dem Säureteil des
Moleküls.
11. Masse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von (A) zu (B) ungefähr 0,1/1 bis 10/1, bezogen
auf das Gewicht, beträgt.
12. Masse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die
Fettsäure oder das N-substituierte Fettsäureamid aus
der Gruppe ausgewählt ist, die aus Palmitinsäure, Laurinsäure, Stearinsäure, N-Alkylstearamid, N,N1-Dialkylstearamid
und Alkylenbis(stearamid) besteht.
13. Masse zur thermoplastischen Verarbeitung zur Herstellung
amorpher Gegenstände, enthaltend PET, ein Polyanhydrid, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Pyromellithsäuredianhydrid,
Mellithsäuretrianhydrid, Tetrahydrofurandianhydrid und einem Polyanhydrid, enthaltend wenigstens
zwei nichtsubstituierte oder substituierte Phthalsäureanhydridreste,
besteht-sowie (Β,).; eine-Fettsäure oder ein
N-substituiertes Fettsäureamid mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen in dem Säureteil des Moleküls, wobei diese
909811 /0846
28378A6
Masse frei von einem Kristallisationspromotor ist.
14. Masse nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das PET eine Intrinsxkviskosität von ungefähr 0,5 bis 1,1
dl/g besitzt.
dl/g besitzt.
15. Masse nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das PET eine Intrinsxkviskosität von ungefähr 0,6 bis 0,8 dl/
g besitzt.
16. Masse nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyanhydrid in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% vorliegt.
17. Masse nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure oder das N-substituierte Fettsäureamid in einer
.Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% vorliegen.
90981 1 /0846
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/830,240 US4145466A (en) | 1977-09-02 | 1977-09-02 | Melt strength improvement of PET |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2837846A1 true DE2837846A1 (de) | 1979-03-15 |
Family
ID=25256607
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19782837846 Withdrawn DE2837846A1 (de) | 1977-09-02 | 1978-08-30 | Verfahren zur herstellung von duennwandigen blasverformten gegenstaenden sowie dabei erhaltene gegenstaende |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4145466A (de) |
JP (1) | JPS5450062A (de) |
CA (1) | CA1117243A (de) |
DE (1) | DE2837846A1 (de) |
FR (1) | FR2401945A1 (de) |
GB (2) | GB1596976A (de) |
IT (1) | IT1108761B (de) |
NL (1) | NL7808948A (de) |
SE (1) | SE433359B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0142948A2 (de) * | 1983-10-24 | 1985-05-29 | Teijin Limited | Herstellung eines dünnwandigen zylindrischen Körpers aus aromatischem Polyester |
Families Citing this family (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4419485A (en) * | 1973-07-25 | 1983-12-06 | General Electric Company | Shaped articles and process for the production thereof |
DE3423852A1 (de) * | 1984-06-28 | 1986-01-02 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen |
JPS6286031A (ja) * | 1985-10-14 | 1987-04-20 | Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd | 脱臭性成形物 |
JPH0733048B2 (ja) * | 1987-04-08 | 1995-04-12 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂フイルムの製造法 |
US4919875A (en) * | 1988-05-09 | 1990-04-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Oriented polymeric tape preparation |
JP2528514B2 (ja) * | 1989-04-06 | 1996-08-28 | 積水化成品工業株式会社 | 熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡シ―ト |
CA2004300C (en) * | 1988-12-01 | 1999-05-11 | Motoshige Hayashi | Process for producing polyester resin foam and polyester resin foam sheet |
JPH02150434A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリエステル系樹脂発泡体の製造法 |
JPH02251543A (ja) * | 1989-01-12 | 1990-10-09 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリエステル系樹脂発泡体の製造法 |
CH678184A5 (de) * | 1989-03-09 | 1991-08-15 | Tisslan S A | |
US5102952A (en) * | 1989-08-04 | 1992-04-07 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic polymer compositions containing melt-rheology modifiers |
GB2247687A (en) * | 1990-09-05 | 1992-03-11 | Harold Verity Smith | Polyethylene terephthalate compositions and methods of using thereof |
JP2866727B2 (ja) * | 1990-09-27 | 1999-03-08 | 三菱樹脂株式会社 | 熱収縮性チューブ |
WO1992019440A1 (en) * | 1991-05-01 | 1992-11-12 | Danforth Biomedical, Inc. | Improved balloon catheter of low molecular weight pet |
US5268438A (en) * | 1991-09-06 | 1993-12-07 | Rohm And Haas Company | Aromatic polyester melt strength improver |
US5229432A (en) * | 1992-11-24 | 1993-07-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High melt strength pet polymers for foam applications and methods relating thereto |
US5536793A (en) * | 1993-01-29 | 1996-07-16 | Amoco Corporation | Concentrate for use in the melt fabrication of polyester |
US5288764A (en) * | 1993-01-29 | 1994-02-22 | Amoco Corporation | Increased throughput in foaming and other melt fabrication of polyester |
IL110514A0 (en) * | 1993-10-04 | 1994-10-21 | Eastman Chem Co | Concentrates for improving polyester compositions and a method for preparing such compositions |
JP3523876B2 (ja) | 1994-02-17 | 2004-04-26 | シメッド ライフ システムズ インコーポレイテッド | カテーテルバルーンの製造方法 |
US5482977A (en) * | 1995-05-08 | 1996-01-09 | Eastman Chemical Company | Foamable branched polyesters |
US5696176A (en) * | 1995-09-22 | 1997-12-09 | Eastman Chemical Company | Foamable polyester compositions having a low level of unreacted branching agent |
GB9522006D0 (en) * | 1995-10-27 | 1996-01-03 | Borden Uk Ltd | Plastics articles |
ES2153984T3 (es) * | 1995-11-08 | 2001-03-16 | Scimed Life Systems Inc | Procedimiento de formacion de balon mediante estrechamiento por estirado en frio. |
US5661193A (en) * | 1996-05-10 | 1997-08-26 | Eastman Chemical Company | Biodegradable foamable co-polyester compositions |
IT1283160B1 (it) * | 1996-07-15 | 1998-04-07 | Sinco Eng Spa | Film poliestere soffiato |
US6083585A (en) | 1996-09-23 | 2000-07-04 | Bp Amoco Corporation | Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles |
JP3947885B2 (ja) * | 1997-07-02 | 2007-07-25 | ブラザー工業株式会社 | 画像読取装置 |
US5922782A (en) * | 1997-07-23 | 1999-07-13 | Eastman Chemical Company | Foamable copolyesters prepared from divalent metal containing co-ionomers |
AUPP610798A0 (en) * | 1998-09-23 | 1998-10-15 | Swig Pty Ltd | Improved polymers |
US6441104B1 (en) | 1999-06-16 | 2002-08-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing high molecular weight thermoplastic resin composition and its use |
IT1317870B1 (it) * | 2000-03-02 | 2003-07-15 | Sinco Ricerche Spa | Film soffiati da resina poliestere espansa. |
US7625994B2 (en) | 2002-07-30 | 2009-12-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyetheresters |
US20040024102A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-05 | Hayes Richard Allen | Sulfonated aliphatic-aromatic polyetherester films, coatings, and laminates |
US7220477B2 (en) * | 2003-03-19 | 2007-05-22 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Film for lamination and laminated member using the film |
US7888405B2 (en) | 2004-01-30 | 2011-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aliphatic-aromatic polyesters, and articles made therefrom |
US20070059511A1 (en) * | 2004-03-31 | 2007-03-15 | Edwards Walter L | Low density foamed polymers |
US8080191B2 (en) | 2006-10-20 | 2011-12-20 | Pepsico, Inc. | Extrudable polyethylene terephthalate blend |
PL2268737T3 (pl) | 2008-04-18 | 2019-09-30 | Pepsico, Inc. | Kompozycje poliestrowe i sposób wytwarzania wyrobów przez wytłaczanie z rozdmuchem |
ES2426774T3 (es) | 2008-06-25 | 2013-10-25 | Metabolix, Inc. | Composiciones de PHA ramificado, procedimientos para su producción y uso en aplicaciones |
CN102089410A (zh) * | 2008-07-10 | 2011-06-08 | 卢布里佐尔公司 | 在燃料中作为摩擦改性剂的羧酸衍生物 |
PL2163577T3 (pl) | 2008-09-15 | 2013-01-31 | Armacell Entpr Gmbh & Co Kg | Przedłużacze łańcucha i spienione termoplastyczne materiały komórkowe otrzymywane w procesie wytłaczania reaktywnego za pomocą tych przedłużaczy łańcucha |
CN102159622A (zh) * | 2008-09-23 | 2011-08-17 | 聂克斯姆化学有限公司 | 炔属聚酰胺 |
US8906276B2 (en) | 2009-03-11 | 2014-12-09 | Graham Packaging Company, L.P. | Extrusion blow molded PET container and method of making |
US20140018460A1 (en) | 2011-03-10 | 2014-01-16 | Nexam Chemical Ab | Compositions for improving polyesters |
JP5891015B2 (ja) * | 2011-06-22 | 2016-03-22 | 株式会社カネカ | 高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物 |
PL2671911T3 (pl) | 2012-06-05 | 2017-05-31 | Armacell Enterprise Gmbh & Co. Kg | Materiał piankowy o bardzo niskiej przewodności cieplnej oraz sposób wytwarzania materiału piankowego |
US9475930B2 (en) | 2012-08-17 | 2016-10-25 | Metabolix, Inc. | Biobased rubber modifiers for polymer blends |
EP3004225A1 (de) | 2013-05-30 | 2016-04-13 | Metabolix, Inc. | Rezyklatmischungen |
RU2704481C2 (ru) * | 2013-08-30 | 2019-10-29 | Дзе Кока-Кола Компани | Сополимеры полиэтиленфураноата и способы |
EP2851391A1 (de) * | 2013-09-23 | 2015-03-25 | Anheuser-Busch InBev S.A. | Thermoplastisches Polyester mit verbesserten Sperr- und Schlagzähigkeitseigenschaften |
CN106459544B (zh) | 2014-03-27 | 2021-10-01 | Cj 第一制糖株式会社 | 高度填充的聚合物体系 |
US20180009647A1 (en) | 2015-01-30 | 2018-01-11 | Anheuser-Busch Inbev S.A. | Pressurized Beverage Concentrates and Appliances and Methods for Producing Beverages Therefrom |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1769425A1 (de) * | 1967-05-23 | 1971-08-26 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von dickwandigen Formteilen aus Polyaethylenterephthalat |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3533994A (en) * | 1968-02-20 | 1970-10-13 | Fmc Corp | Stabilized polyesters |
US3822332A (en) * | 1970-08-07 | 1974-07-02 | Ciba Geigy Ag | Process for the production of amorphous transparent polyethylene mouldings by the combined injection and blow moulding technique |
US3660557A (en) * | 1970-11-12 | 1972-05-02 | Firestone Tire & Rubber Co | Polyester product |
US3733309A (en) * | 1970-11-30 | 1973-05-15 | Du Pont | Biaxially oriented poly(ethylene terephthalate)bottle |
US3803275A (en) * | 1971-03-26 | 1974-04-09 | Du Pont | Process for making an amorphous polyethylene terephthalate container |
US3814786A (en) * | 1972-06-12 | 1974-06-04 | Celanese Corp | Process for making polybutylene terephthalate blow molded article |
US3904561A (en) * | 1972-11-29 | 1975-09-09 | Gen Electric | Preparation of polyester resins with enhanced molding properties |
-
1977
- 1977-09-02 US US05/830,240 patent/US4145466A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-05-26 GB GB23080/78A patent/GB1596976A/en not_active Expired
- 1978-05-26 GB GB16810/80A patent/GB1596977A/en not_active Expired
- 1978-08-21 CA CA000309688A patent/CA1117243A/en not_active Expired
- 1978-08-30 DE DE19782837846 patent/DE2837846A1/de not_active Withdrawn
- 1978-08-31 NL NL7808948A patent/NL7808948A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-09-01 JP JP10739778A patent/JPS5450062A/ja active Pending
- 1978-09-01 FR FR7825345A patent/FR2401945A1/fr active Granted
- 1978-09-01 SE SE7809240A patent/SE433359B/sv unknown
- 1978-09-01 IT IT6903078A patent/IT1108761B/it active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1769425A1 (de) * | 1967-05-23 | 1971-08-26 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von dickwandigen Formteilen aus Polyaethylenterephthalat |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Derwent-Referat 27044 x/15 der JP 22751/76 * |
Derwent-Referat 82715 T-AE der JP 49174/72 * |
Polyesters and their Applications, herausgegeben von Bjorksten Research Laboratories, Inc., New York: Reinhold Publishing Corporation, 1956, S.225 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0142948A2 (de) * | 1983-10-24 | 1985-05-29 | Teijin Limited | Herstellung eines dünnwandigen zylindrischen Körpers aus aromatischem Polyester |
EP0142948A3 (de) * | 1983-10-24 | 1985-10-09 | Teijin Limited | Herstellung eines dünnwandigen zylindrischen Körpers aus aromatischem Polyester |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1108761B (it) | 1985-12-09 |
FR2401945A1 (fr) | 1979-03-30 |
FR2401945B1 (de) | 1983-08-05 |
SE433359B (sv) | 1984-05-21 |
SE7809240L (sv) | 1979-03-03 |
GB1596977A (en) | 1981-09-03 |
GB1596976A (en) | 1981-09-03 |
JPS5450062A (en) | 1979-04-19 |
NL7808948A (nl) | 1979-03-06 |
US4145466A (en) | 1979-03-20 |
CA1117243A (en) | 1982-01-26 |
IT7869030A0 (it) | 1978-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2837846A1 (de) | Verfahren zur herstellung von duennwandigen blasverformten gegenstaenden sowie dabei erhaltene gegenstaende | |
DE2613649A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines block-co-polyester mit hoher schmelzviskositaet | |
DE3437136C2 (de) | Verfahren zum herstellen eines teilkristallinen, biaxial orientierten hohlen behaelters aus kunststoff sowie teilkristalline, biaxial orientierte hohle behaelter aus kunststoff | |
US4176101A (en) | Melt strength improvement of PET | |
DE69318808T2 (de) | Gestreckte Gegenstände aus PET/PBT-Mischungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE69836770T2 (de) | Grosse Polyesterbehälter und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE69207309T2 (de) | Schmelzflüssigkeit von aromatischen Polyestern verbesserndes Mittel | |
DE60317238T2 (de) | Mischungen von polyester und polycarbonat für extrusionsblasverfahren | |
DE60116834T2 (de) | Verfahren zur erhöhung der kristallisationsgeschwindigkeit von polyestern | |
DE69313331T3 (de) | Biodegradierbarer Behälter aus Milchsäurepolymeren | |
DE69233252T2 (de) | Verfahren zur produktion von polyester mit hohem molekulargewicht | |
DE2214520A1 (de) | Amorphes-Poly äthylenterephthalat-Behälter und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2450818A1 (de) | Strangpressverfahren | |
DE2655457A1 (de) | Verzweigte thermoplastische polymere, die erhoehte schmelzfestigkeit zeigen, und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE3110238C2 (de) | Thermoplastischer Copolyester | |
DE102010052878B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymer-Formteilen auf der Basis von Polylactid mit erhöhter Wärmeformbeständigkeit und dessen Verwendung | |
DE69807501T2 (de) | Leichtgewicht-flaschen und verfahren zu deren herstellung | |
DE2923790A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines kuelbels aus einem modifizierten polyesterpolymeren | |
EP0537184B1 (de) | Mischester und seine verwendung als gleitmittel in kunststoff-formmassen | |
DE3486446T2 (de) | Spritz-Blasformen | |
DE2327873A1 (de) | Geblasene formteile und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP1246865B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines modifizierten thermoplastischen polyesterharzes und seiner geschäumten form | |
DE2435294A1 (de) | Ausgeformte gegenstaende und verfahren zu deren herstellung | |
DE69408794T2 (de) | Geformte Folie aus Polyethylenterephtalat und deren Herstellungsverfahren | |
DE69726261T2 (de) | Verfahren zur dimensionstabilisierung von behältern aus polyethylenterephtalat |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |