DE3437136C2 - Verfahren zum herstellen eines teilkristallinen, biaxial orientierten hohlen behaelters aus kunststoff sowie teilkristalline, biaxial orientierte hohle behaelter aus kunststoff - Google Patents

Verfahren zum herstellen eines teilkristallinen, biaxial orientierten hohlen behaelters aus kunststoff sowie teilkristalline, biaxial orientierte hohle behaelter aus kunststoff

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DE3437136C2 DE3437136A DE3437136A DE3437136C2 DE 3437136 C2 DE3437136 C2 DE 3437136C2 DE 3437136 A DE3437136 A DE 3437136A DE 3437136 A DE3437136 A DE 3437136A DE 3437136 C2 DE3437136 C2 DE 3437136C2
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Abstract

Es werden gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Kunststoffbehälter und Verfahren zu ihrer Herstellung offenbart. Nach einer Ausführungsform werden Behälter in einer ersten heißen Blasform blasgeformt, dann in einer zweiten kalten Form eines größeren Volumens als das der ersten heißen Form weiter aufgeweitet. Diese Behälter haben verbesserte physikalische Eigenschaften, insbesondere sehr hohe Umfangsfließspannung. Nach der zweiten Ausführungsform werden die Behälter in einer heißen Blasform blasgeformt und dann in einer größeren zweiten heißen Blasform weiter aufgeweitet. Diese Behälter zeichnen sich durch hohen Widerstand gegenüber Schrumpfen und Deformation, wenn sie hohen Temperaturen ausgesetzt worden sind, aus.

Description

Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines teilkristallinen biaxial orientierten Behälters aus einem thermoplastischen Polyester, bei dem ein Vorformling aus dem Polyester bei Orientierungstemperalur in einer Vorblasform zu einem Zwischenformling aufgeweitet und an der Forminnenwand anliegend gehalten wird, wobei der Polyester teilweise kristallisiert, und bei dem der Zwischenformling, unter Aufrechterhaltung eines ein Schrumpfen verhindernden Innendrucks, in eine Fertigblasform überführt sowie darin bis zum Anliegen an deren Innenwand zu der Gestalt des Behälters aufgeweitet wird.
Bei einem solchen bekannten Verfahren (US-PS 41 44 298) wird der Zwischenformling vor Überführen in die Fertigblasform auf eine unter der Glastemperatur liegende Temperatur gebracht und gereckt, um beim Fertigblasen eine stärkere, durch Dehnung ausgelöste Kristallisation zu erreichen. Es werden Behälter mit vcrbcsscr ten physikalischen Eigenschaften oder dünnwandigere Behälter ohne Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften erhalten. — Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der Zwischenformling in der Vorblasform thermofixiert.
Es ist bekannt hohle Gegenstände, wie Behälter aus thermoplastischem Polyester, die durch Blasformen eines Vorformlings unter Bedingungen, die biaxiale Orientierung und gleichzeitig Kristallisation hervorrufen, erhalten worden sind, zusätzlich bei Temperaturen, die über der Orientierungs-BIastemperatur liegen, zu behandeln, um eine weitere Erhöhung der Dichte durch Erhöhung der KristcMinität zu erzielen. Ein solches Erhöhen der Dichte oder der Kristallinität durch Erhitzen nach dem Formen unter Orientirrungsbedingungen ist allgemein als Thermofixieren bekannt. Die Thermofixierverfahren benötigen in der Regel mehrere Minuten pro Behälter und sind daher für die großtechnische Behälterherstellung nicht geeignet.
In der US-PS 37 33 309 ist ein derartiges Verfahren beschrieben. Der Thermofixiervorgang ist jedoch nur nebenbei erwähnt.
In der US-PS 40 39 641 sind thermofixierte Behälter aus einem organischen kristallisierbaren thermoplastischen Material offenbart, wie Polyethylen hoher Dichte, Polypropylen-Homopolymere und -Copolymere sowie Polyester. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Thermofixieren durch Blasen des Zwiscnenformlings
&ohgr; in einer auf die Thermofixiertemperatur vorgeheizten Blasform vorgenommen. In der PS ist angegeben, daß die Thermofixiertemperatur die ist, die normalerweise zum Thermofixieren von gereckten Folien oder Fasern aus dem gegebenen Thermoplast angewendet wird. Es ist jedoch nicht angegeben, welche Temperaturen für gereckte Folien oder Fasern aus Polyethylenterephthalat üblich sind. In einem Beispiel ist die Thermofixiericmperatur der Form 200°C und in einem anderen 140°C. Nach dem Thermofixieren sollten die Behälter auf eine
to Temperatur von z. B. unter60°Cgekiihli werden.
Nach der japanischen Patentanmeldung 1 46 175 (offengelegt am 15.11. 1980) werden Behälter aus Polyester durch Streckblasen bei Orientierungstemperatur geformt. Es wird erläutert, daß infolge des Streckblascns die Restspannung größer war. Wenn aber nach dem Formen erhitzt wurde, um die Restspannung aufzuheben.
wurde der Behälter deformiert. Um dieses Problem zu lösen, wird Thermofixieren der Behälter nach dem Blasformen vorgeschlagen. Es wird auch empfohlen, die Thermofixier-Temperatur in ungereckten Bereichen, wie im Halsbereich auf 95 bis 125°C zu halten, daß keine Trübung auftritt Die anderen Bereiche werden bei höheren Temperaturen thermofixiert, Bereiche mit höherer Spannung im Temperaturbereich von 125 bis 235° C.
Das in der japanischen Patentanmeldung 77 672 (am 21.6.1979 offengelegt) vorgeschlagene Verfahren ist dem vorstehend beschriebenen ähnlich. Die höchste Temperatur, die für das Thermofixieren offenbart ist, ist 130'' C; in dem Beispiel wird der orientierte blasgeformte Behälter in Kontakt mit der heißen Blasform bei 130° C ihermofixiert; dann wird die Blastemperatur auf 1000C gesenkt, um Deformation des Behälters beim Herausnehmen aus der Form zu verhindern. Bei Anwendung höherer Thermofixiertemperaturen soll Trübung eintreten.
Nach der japanischen Patentanmeldung 21 463 (offengelegt am 17.2.1979) wird ein blasgeformter Polyethylenterephthalat-Behälter durch Erhitzen des Behälters auf 1400C thermofixiert, während er sich noch in der Blasform befindet.
In der japanischen Patentanmeldung 78 267 (offengelegt am 11.6.1978) ist das Formen eines thermoplastischen Harzes (im Beispiel Polyethylenterephthalat) durch Streckblasen zu einem hohlen Behälter beschrieben. Während sich der Behälter noch in der Form befindet, werden heiße Gase, im Beispiel von 1800C, zum Thermofixieren eingeleitet. Abkühlen vor dem Herausnehmen aus der Form ist nicht erwähnt Aber in der Kigurenbcschreibung ist dies als eine alternative Behandlung beschrieben, wobei komprimiertes Gas normaler Temperatur verwendet wird, um den Behälter zu kühlen.
I &eegr; der japaniscken Patentanmeldung 66 968 (offengelegt am 29.5.1979) sind Methoden zur Herabsetzung der Restspannung in biaxial orientierten geblasenen Behältern aus thermoplastischem Polyester offenbart Bei alien Methoden wird der Behälter nach dem Blasformen erhitzt und danach gekühlt; auf welche Temperatur, ist nicht angegeben.
Gemäß der japanischen Patentanmeldung 78 268 (offengelegt am 11.6.1978) werden streckblasgeformte Behälter, einschließlich solche aus Polyethylenterephthalat, durch Einleiten von heißem Gas, im Beispiel von 200"C, unter Druck in das Innere des Behälters in der Form thermofixiert Danach kann Gas normaler Temperatur in den Behälter eingeleitet werden, um ihn vor Entfernen aus der Form zu kühlen, oder er kann auf Atmosphärendruck ausgeblasen werden.
Nach der japanischen Patentanmeldung 41 973 (offengelegt am 3.4.1979) werden streckblasgeformte Behälter durch Erhitzen der geblasenen Behälter auf eine hohe Temperatur thermctfixiert und dann schnell auf Raumtemperatur abgekühlt Das Thermofixieren kann in der heißen Form, während sie noch unter Druck steht, vorgenommen werden, und seilte so durchgeführt werden, daß die Dichte des Behälters nach dem Thermofixieren nicht über 1,40 g/cm3 liegJ In dem Beispiel wird 179°C heißer Dampf zum Heizen der Form für das Thermofixieren verwendet
Gemäß der US-PS 28 23 421 werden Filme aus Polyethylenterephthalat nach dem Orientierungsrecken bei 150 bis 2500C therrnofixiert Es ist jedoch nicht angegeben, was "normale" Polyesterfüm-Thermofixiertemperaturcn sind. Für einen PiIm, der in jeder Richtung um das dreifache gereckt worden ist, wird eine Thermofixierlcmpcratur von 2000C bevorzugt.
In der DE-OS 25 40 930 ist das Thermofixieren von Hohlkörpern beschrieben. Der Vorformling wiivi bei 70 bis 140° C blasgeformt und dann in der Form auf unter 7O0C gekühlt. Danach kann der Behälter wieder auf Thcrmofixiertemperatur in der gleichen oder einer anderen Form erhitzt werden. Die Thermofixieitemperatur ist mit 140° C oder höher angegeben.
In der US-PS 42 33 022 wird ein bei 75 bis 1000C blasgeformter orientierter Polyesterbehälter thermofixiert. Das Thermofixieren wird in einer heißen Form bei einer geeigneten Thermofixiertemperatur vorgenommen. Beispiele solcher Temperaturen sind angegeben, wie 150 bis 220° C. Der Behälter wird nach dem Thermofixieren gekühlt bis er selbsttragend ist.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Herstellen von teilkristallinen biaxial orientierten, thermofixierten Behältern aus thermoplastischem Polyester, insbesondere PoIye'Jiylenterephthalat, anzugeben, das sich in für industrielle Produktion akzeptablen Geschwindigkeiten durchführen läßt und bei dem Behälter erhalten werden, die verbesserte Gassperreeigenschaften und mechanische Eigenschaften, insbesonderc hohe Umfangsfließspsnnung und Hitzebeständigkeit aufweisen.
Die Aufgabe wird durch das Verfahren des Anspruches 1 und Jurch das Verfahren des Anspruches 2 gelöst. Bevorzugte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen angegeben.
Gemäß einer ersten Ausführungsform der Erfindung wird ein Polyester-Vorformling in einer heißen Vorblasform auf die Orientierungstemperatur erhitzt und aufgeweitet, um den Vorformling biaxial zu orientieren. Die Vorblasform hat beheizte Wände und folglich wird der Behälter thermofixiert, so daß Kristallisation herbeigeführt wird. Der biaxial orientierte, thermofixierte Zwischenformling wird dann in eine kalte Fertigblasform übergeführt, die ein größeres Volumen als die heiße Vorblasform hat und selbst keine Thermofixierform ist Vielmehr wird in ihr der thermofixierte Zwischenformling weiter biaxial orientiert ohne dabei thermofixiert zu werden, Die erhaltenen Behälter zeigen ausgezeichnete Gassperreigenschaften sowie gute Hitzestabilität, Kricchfestigkeit und Umfangsfließspannung.
Nach der zweiten Ausführungsform der Erfindung wird ein Polyester-Vorformling ebenfalls in einer heißen Vorblasform auf Orientierungstemperatur erhitzt und aufgeweitet, um den Vorformling biaxial zu orientieren, und unter Herbeiführung der Kristallisation in der heißen Vorblasform zu thermofixieren. Der thermofixierte Zwischenformling wird dann in eine heiße Fertigblasform übergeführt, darin durch Aufweiten biaxial gereckt und nochmals thermofixiert, da die Behälterwand gegen die heißen Wände der Fertigblasform gepreßt wird. Die Fcriigblasform hat ein größeres Innenvolumen als die Vorblasform. Die zweimal biaxial orientierten und zweimal thermofixierten Behälter haben ausgezeichnete Gassperreeigenschaften sowie ausgezeichnete mecha-
nische Eigenschaften und gute Hitzestabilität
Die Erfindung wird nun an bevorzugten Ausführungsformen näher beschrieben.
Die erste Ausführungsform der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen biaxial orientierter thermofixierter, d. h. teilkristalliner Polyester-Behälter mit ausgezeichneten Gassperreeigenschaften und mechanischen Eigenschaften. Diese erste Ausführungsform schließt die folgenden Verfahrensstufen ein:
Ein Polyester-Vorformling wird auf eine Temperatur im Orientierungstemperaturbereich erhitzt, durch Druckerzeugung im Inneren in einer Vorblasform mit beheizten Wänden aufgeweitet, um mindestens die Wandteile des Behäliers, die in dieser Form geformt werden, biaxial zu orientieren und durch Thermofixieren partiell zu kristallisieren. Der erhaltene biaxial orientierte, partiell kristallisierte thermofixierte Zwischenformling wird jnter herabgesetztem Innendruck in eine kalte Fertigblasform übergeführt. Dieser Innendruck ist ein noch ausreichender Überdruck, der Schrumpfen des Behälters und gleichzeitig vorzeitiges Aufblähen der heißen Behälterwand verhindert Die kalte Fertigblasform, die größer ist als die heiße Vorblasform wird um den Zwischenformling geschlossen, der unter Druckerzeugung im Inneren wieder aufgeweitet wird, um den vorher biaxial orientierten, thermofixierten Zwischenformling weiter biaxial zu orientieren. Die Fertigblasform ist eine relativ zur heißen Vorblasform kältere Form. Sie wird bei niedrigeren Temperaturen gehalten, um zu verhindern, daß eine merkliche zusätzliche Thermofixierung stattfindet Anschließend an die zweite Blasformstufe wird der größere fertige Behälter aus der kalten Fertigblasform entfernt und auf Raumtemperatur abkühlen gelassen, um entweder gelagert oder gefüllt zu werden.
Nach der ersten, vorstehend beschriebenen Ausführungsform hergestellte Behälter haben ausgezeichnete Gassperreeigenschaften mit Bezug auf die Zurückhaltung von Kohlendioxid im und das Ausschließen von Sauerstoff aus dem Inneren des 3ehälters. Die Behälter haben auch sehr hohe UmfangsfliePspannung und somit besseren Widerstand gegenüber Seitenwanddeformation, wenn sie für unter Druck stehenc-e Flüssigkeiten verwendet werden. Die Gassperreeigenschaften sind besonders wichtig für sauerstoffempfindliche Nahrungsmittel und Weine, während hohe Umfangsfließspannungen für unter Druck stehende Getränke, wie Soda und Bier erforderlich sind. Die Behälter haben außerdem ausgezeichnete mechanische Eigenschaften.
Obwohl diese erste Ausführungsform mit Bezug auf Polyester-Vorformlinge und daraus hergestellte Behälter beschrieben ist, wird Polyethylenterephthalat bevorzugt Besonders bevorzugt sind Polyethylenterephthalat-Polymere mit einer Eigenviskosität von mindestens 0,6, wobei das Polymere mindestens 97% der sich wiederholenden Einheiten Ethylenterephthalat enthält, während der Rest kleine Mengen esterbildender Komponenten ist. Geeignet sind auch Copolymere von Ethylenterephthalat mit bis zu etwa 10 Mol-% des Copolymeren, hergestellt aus der monomeren Einheit aus der Gruppe: Buten-1,4-diol, Diethylenglycol, Propylen-13-diol, Polytetramethylenglycol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol und l^-HydroximethylcycIohexan anstelle des Glycolanteils bei der Herstellung des Copolymeren; oder Isophthalsäure, Naphthalin-1,4- oder 2,6-dicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure und Decan-l.lO-Dicarbonsäuren anstelle des Säureanteils (Terephthalsäure) bei der Herstellung des Copolymeren.
Selbstverständlich kann das Polyethylenterephthalat-Polymer verschiedene Additive einschließen, wie Stabilisatoren, z. B. Antioxidantien oder UV-Liehtschutzmittel, Extrusionshilfsmiitel, Additive, die die Polymeren besser abbaubar machen, Antistatika und Farbstoffe oder Pigmente. Darüber hinaus können übliche Vernetzungsoder Verzweigungsmittel in kleinen Mengen eingeschlossen sein, um die Schmelzfestigkeit des bevorzugten Polyethylenterephthalats zu verbessern.
Das Verfahren wird vorzugsweise mit gebräuchlichen spritzgegossenen Polyester-Vorformäingen praktisch durchgeführt. Solche Vorformlinge sind im allgemeinen lange Rohre, die einen offenen oberen, mit Gewinde versehenen Mündungsteil haben, auf dem ein Verschluß anbringbar ist, einen zylindrischen langen Hauptkörperteil und einen geschlossenen halbrunden Bodenteil aufweisen. Der Vorformling resultiert nach dem Aufweiten in einem Behälter mit engem Hals, einem im wesentlichen zylindrischen Hauptkörperteil und einem geschlossenen halbrunden Bodenteil. Derartig.^ Vorformlingformen und fertige Behälterformen werden bevorzugt, aber andere geometrische Gestalten können ebenfalls verwendet werden.
Vorzugsweise liegt die Temperatur der Vorblasform zwischen 100 und 2500C; dies ist eine Temperatur, die ausreicht, wesentliche Kristallisation in dem Vorformling, wenn er in der Form nach dem biaxialen Recken thermofixiert wird, herbeizuführen. Die Verweilzeit des biaxial orientierten Zwischenformling«, nachdem seine Wand mit der Form in Kontakt gebracht ist, liegt unter 5 Minuten. Es ist gefunden worden, daß 1 bis 10 Sekunden ausreichen, um genügend Kristallisation herbeizuführen, wenn sie mit dem zweiten Aufweiten und gleichzeitigem biaxialen Orientieren in einer kalten Fertigblasform verbunden wird. Vorzugsweise ist das Volumen der heißen Vorblasform 70% des Volumens der kalten Ferticbla-iorm, d. h. die Fertigblasform hat vorzugsweise ein um etwa l,4fach größeres Gesamtinnenvolumen als die erste Form. Es genügt jedoch, daß die Fertigblasform nur etwas größer als die Vorblasform ist.
Vorblas- und Fertigblasform sowie die Einrichtung zur Handhabung des Vor- und Zwischenformlings sind alle von üblicher Bauart.
Die Vorformlinge sind spritzgegossen und in gebräuchlichen, im Handel erhältlichen Vorheizgeräten auf eine Temperatur im Orientierungstempraturbereich vorgewärmt.
Gewöhnlich liegt die Zeit für die Überführung von der einen in die andere Form zwischen 3 und 15 Sekunden. Der geringere Druck, der für die Überführung erforderlich ist, liegt zwischen 137,80 und 16536 · 10J Pa.
Die Fertigblasform weist gewöhnlich eine Temperatur unter 100°C, vorzugsweise unter 25°C auf.
Diese erste Ausführungsform nach der Erfindung ist besonders vorteilhaft für die Herstellung kleiner PoIyester-Behälter, z. B. '^-Literflaschen, die für kohlensäurehaltige Getränke.-vie alkoholfreie Getränke und Bier verwendet weiden. Die Behälter sind auch besonders vorteilhaft zum Abfüllen vor gasempfindlichen Inhalten, wie Wein, Kosmetika und Nahrungsmittel, bei denen eine hohe Gassperre zum Zurückhalten von Gasen in der Packung und zum Ausschließen von Sauerstoff außerhalb der Packung notwendig ist.
Die /weile Ausführungsform der Erfindung, die nun beschrieben wird, ist ein Verfahren zum Herstellen biaxial orientierter, thermofixierter, d. h. teilkristalliner Polyester-Behälter mit guten Gassperreeigenschaften, verbesserten mechanischen Eigenschaften und insbesondere guter Hitzebeständigkeit. Diese Ausführungsform schließt folgende Stufen ein:
Kin Polyester-Vorformling wird auf eine Temperatur im Orientierungstemperaturbereich erhitzt, in einer heißen Vorblasform durch Druckerzeugung im Inneren aufgeweitet, um den Vorformling biaxial zu orientieren, die Wände des Behälters zu formen und in engem Kontakt mit den Wänden der heißen Vorblasform zu thermofixieren. Der so thermofixierte Zwischenformling wird anschließend unter geringerem, aber zur Verhinderung des Schrumpfens ausreichendem Innendruck aus der heißen Vorblasform entfernt und unter diesem Dn;ck in eine zweite größere heiße Fertigblasform übergeführt. Darin wird er wieder aufgeweitet, um biaxiale Orientierung herbeizuführen, und in engen Kontakt mit den heißen Blasformwänden gehalten, um wieder ihermofixiert zu werden.
Nach Herausnehmen aus der Fertigblasform wird der zweimal biaxial orientierte, zweimal thermofixierte Behälter auf Raumtemperatur abgekühlt, indem man den Behälter
a)durch Außenluft abküMen läßt;oder
b) sofort in eine dritte kalte Form überführt, die etwa das gleiche Volumen hat wie die Fertigblasform, worin der Behälter durch Kontakt mit den kalten Formwänden auf eine Temperatur unter !000C, insbesondere auf eine Temperatur von 25~C oder darunter abgekühlt wird; oder
c) in der Form mit einem üblichen Wärmeübertragungsmechanismus, &zgr;. &Bgr;. durch Hindurchleiten kalter Strömungsmittel durch in der Form vorgesehene Kanäle, abgekühlt.
Vorzugsweise beträgt bei der zweiten Ausführungsform die Temperatur der Vorblasform ebenfalls 100 bis 250"C und die Verweilzeit des geblasenen biaxial orientierten Zwischenformlings ist weniger als 5 Minuten, insbesondere 1 bis 10 Sekunden. Das Volumen der Vorblasform ist vorzugsweise 70% des Volumens der Fcrtigblasform, so daß diese etwa ein um das l,4fache größere Gesamtvolumen als die Vorblasform hat. Wenn gewünscht, kann auch eine kleinere Volumendifferenz zur Anwendung kommen.
Der Druck, unter welchem der Zwischenformiing von der Vorblasi^rm in die Fertigblasform übergeführt wird, liegt wie bei der ersten Ausführungsform zwischen 137,80 und 16536 · 103 Pa.
Typischerweise hat die Fertigblasform die gleiche Temperatur wie die Vorblasform, d. h. 100 bis 25O°C. Die Vcrweilzeit des Behälters in der Fertigblasform nach dem Aufweiten liegt erheblich unter 10 Minuten, vorzugsweise zwischen 1 up.d 5 Sekunden.
Die zweite Ausfiihrungsform ist das am meisten bevorzugte Verfahren zum Herstellen von hoch hitzebeständigen Behältern mit verbesserten physikalischen Eigenschaften für pasteurisierte Nahrung, wie Bier und Nahrungsmittel.
Die nun folgenden Tabellen zeigen die überlegenen Eigenschaften der nach der Erfindung hergestellten Behälter im Vergleich zu bekannten Behältern, hergestellt aus PETP. PETP bedeutet Po!yethy!enterephtha!a»; die Behälter sind in üblicher Weise mit einen? engen Halsteil, einem Körperteil mit zylindrischen Seitenwänden und einem halbrunden Bodenteil geformt.
Tabelle 1 zeigt die verbesserten Eigenschaften der nach der ersten Ausführungsform der Erfindung geformten Behälter, bei der eine heiße Vorblasform zur Herbeiführung der Thermofixierung und eine Fertigblasform mit größerem Innenvolumen, die zur Verhinderung weiterer Thermofixierung kalt ist, verwendet wird.
Tabelle 1
Physikalische Behälter-Type nicht thermo- Biaxial orientier Biuxiul orientier Uluxliil orientierter ■'■&igr;
Eigenschaft flxlerter biaxial ter, einmal ter, einmul einmul In hcillcr
orientierter thermoflxierter thermoflxierter Form Ihermo
PETP-Behttlter; PETP-Behältcr PETP-Behaiter, fixierter, in kultcr ;;i
zur vollen End- zur EndgröOe zum 0,71'uchcn l'Orm biuxiul ;·'■
gröQe aufgeweitet aufgeweitet der Endgröße oricnticrlor ..!
;)
aufgeweitet PP-TI'-Behilltor,
zur HntigröUo
uulgcwuitct i
Axial Umfang Axial Umfang Axial Umfung &Lgr;&khgr;&iacgr;&igr;&igr;&Igr; Umlung I
f*i
Modul MPa (psi x 10J)
durchschnitt!. Abw.
2828 (404) 63
6685 3101 5593 3591 5530 3374 6846
140
329
189
651
119
FlieOspannung
MPa 		durchschnittl.
Abw. 		88,9
3.5 		234,5
19,6 		98,7
3,5 		220,5
11.9 		114,8
5;6 		156,1
11.2 		96,6
1-4 		285,6
11,9
Bleibende
Verformung % 		durchschnittl.
Std.-Abw. 		6,3
0,4 		5,6
0,4 		5,9
0,2 		6,0 6,3
0,1 		6,0 6,1
0,2 		6,0
Zugfestigkeit
MPa 		durchschnittl.
Std.-Abw. 		114,1
7 		245
&Pgr;.9 		80,5
1,4 		313,6
11.9 		100,8
7,7 		263,2
11.2 		100,8
5,6 		322,7
19,6
Spez.
Dehnung 		durchschnittl.
Std.-Abw. 		78
8 		10
1 		42
9 		17
4 		46
8 		22
2 		38
10 		13
I
Dichte
Position 1
Position 2
(g/cm3) 		1,3599
1,3590 		1,3920
1,3960 		1,3950
1,3970 		1,3894
1,3931
Was mit "Position 1" in Tabelle 1 bezeichnet ist, ist eine Materialprobe, die in einer Position 10,16 cm vom oberen Ende des Behälters entfernt, entnommen wurde, wahrend "Position 2" Proben sind, die in einer Position 15.24 cm vom oberen Ende des Behälters entfernt, entnommen wurden.
Die in Tabelle 1 angegebenen Daten wurden unter Verwendung von PETP-Vorformlingen eines Gewichts von 22 g, die zum Herstellen von ''VLiter-Flaschen geeignet waren, erhalten.
Der verwendete Vj-Liter-Getränke-Vorformling hatte eine Gesamtlänge von 10,084 cm. Der Auliendurchmesser des Körperteils des Vorformlings unmittelbar unter dem Mündungsbereich war 1,930 cm. Eine nach innen gerichtete Konizität von 0° 28 Minuten entlang der Vorformlänge resultierte in einem Außendurchmessei von ',850 cm am Halb-Bodenende des Vorformlings. Die Wanddicke war über den ganzen Körper des Vorformlings 0340 cm. Die innendurchmesser waren 1390 cm am Mündungsende und 1,509 cm am Bodenende. Die Mündung war eine übliche Getränkebehältermündung.
Zum Vergleich mit den nach der ersten Ausführungsform der Erfindung hergestellten Behältern wurden drei Typen von Behältern aus Vorformlingen hergestellt, die mit den PETP-Vorformlingen, welche beim erfindungsgemäßen Verfahren "erwendet wurden, identisch waren. Es waren
1. Ein üblicher blasgeformter PETP-Behälter, hergestellt durch Blasformen des Vorformlings bei Orientierungstemperatur in einer kalten Form zur endgültigen Größe einer '&Lgr;-Liter-Flasche, um biaxiale Orientierung herbeizuführen.
2. ein Behälter, blasgeformt wie vorstehend beschrieben, unter Bedingungen, unter denen der Vorformling biaxial orientiert und gleichzeitig durch Kontakt der Behälterwände mit einer heißen Form thermofixiert wird; die Endgröße des Behälters war VrLiter;
3. ein Behälter, blasgeformt unter Bedingungen, unter denen die Behälter biaxial orientiert und gleichzeitig durch Kontakt der Behälterwände mit einer heißen Form thermofixiert werden; ausgenommen, daß das Formvolumen das 0,7fache einer Vr Liter-Form war, welche für die Behälter 1,2 und 4 verwendet wurden;
4. ein Behälter von '^-Liter-Größe, hergestellt nach der weiter oben beschriebenen ersten Ausführungsform der Erfindung; die Vorblasform hatte eine Temperatur von 2300C, die Verweilzeit nach dem Aufweiten war Iß Sekunden, die Oberführungszeit von einer in die andere Form war 8 Sekunden, der Überführungsdruck im Behälter 151,580 - 103 Pa; die kalte Fertigblasform hatte eine Temperatur von 25°C und die Verweilzeit nach vollständigem Aufweiten war 13 Sekunden.
Bei den Behältern (2) und (3) war die Thermofixiertemperatur 225° C, die Kristallisierzeit nach Beendigung des Aufblasens 13 Sekunden.
Tabelle 1 zeigt eindeutig, daß Behälter, die nach der ersten Ausführungsform der Erfindung hergestellt worden sind, in den mechanischen Eigenschaften und den Gassperreeigenschaften besser waren als die anderen Behälter des Tests.
Von besonderer Wichtigkeit ist die Feststellung, daß die Behälter nach der Erfindung eine durchschnittliche Umfangsfließspannung haben, die deutlich höher liegt als die der anderen, ;n bekannter Weise geformten Behälter. Wie weiter oben herausgestellt, ist die Umfangsfließspannung eine kristische Eigenschaft, da sie sich auf die Fähigkeit kleiner Behälter, Nahrungsmittel, die unter hohem Druck stehen, wie kohlensäurehaltige alkoholfreie Getränke, halten zu können, bezieht.
Es ist auch zu bemerken, daß Behälter nach der Erfindung deutlich höhere Zugfestigkeiten haben als nicht thcrmofixierte, biaxial orientierte Behälter der ganzen Endgröße ebenso wie biaxial orientierte, einfach thermofixiertc Behälter von dem 0,7fachen der Endgröße.
Die in Tabelle 1 angegebenen physikalischen Eigenschaften werden hierin definiert wie nachstehend angegeben: Modul ist ein Maß für die Steifheit, der Behälter — festgelegt in ASTM Standard D-638.
Fließspannung ist definiert als der Widerstand gegenüber Kriechen unter Hitze und/oder Druck auf einen Bchälterwandteil — festgelegt in ASTM Standard D-638.
Bleibende Verformung ist definiert als die Dehnung in Prozent, der ein Behälterquerschnitt ausgesetzt werden kann und wonach er nicht mehr als 100%ig zu seinen ursprünglichen Dimensionen infolge Elastizität zurückkehrt — festgelegt in ASTM Standard D-638.
Zugfestigkeit ist ein Maß für den Innendruck, den ein Behälter tolerieren kann bevor er unwiederbringlich bricht — festgelegt in ASTM Standard D-638.
Spezifische Dehnung ist ein Maß für die Schlagfestigkeit des Materials — festgelegt in ASTM Standard D-638.
Ks folgen weitere Angaben über die Bedingungen, unter denen die in Tabelle 1 aufgeführten Behälter hergestellt worden sind:
Die Aufweitverhältnisse bei Vorformlingen, geblasen in der 0,7 &khgr; V2-Liter-Form, waren eine durchschnittliche Umfangsausdehnung um das 3,99fache und eine durchschnittliche axiale Dehnung um das 2,36fache. Für die Gesamtaufweitung eines Vorformlings vom unaufgeblasenen Vorformling zur endgültigen Gestalt, aufgeweitet in einer W2 -Liter-Form, waren die Aufweitverhältnisse: eine durchschnittliche Umfangsausdehnung um das 4,69fache und eine durchschnittliche Längsausdehnung um das 2,43fache.
B1H den Behältern nach der ersten Ausführungsform der Erfindung, die zweimal aufgeweitet worden sind, d. h. einmal in der heißen Vorform und ein zweites Mal in der kalten Fertigblasform, hatte der zylindrische Seitenwandabschnitt eine Volumenausdehnung um das 137fache, eine Umfangsausdehnung um das l,17fache und eine axiale Ausdehnung um das I1Ofache. Der halbkugelförmige Bodenteil hatte eine Volumenausdehnung um das 1,53fache, eine Umfangsausdehnung um das l,15fache und eine axiale Ausdehnung um das l,15fache. Die Gcsamtausdehnung war eine Volumenausdehnung um das l,43fache, eine Umfangsausdehnung um das 1,17fachc und eine axiale Ausdehnung um das l,02fache.
Tabelle Il zeigt die verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber Schrumpfen und größere Deformation, nachdem die Behälter, die nach der zweiten Ausführungsform der Erfindung hergestellt worden sind, erhöhten Temperaturen ausgesetzt worden sind. Bei heiß abgefüllten Nahrungsmitteln, wie Ketchup und Sojasoße, und pasteurisierten Nahrungsmitteln, wie Bier, ist es wichtig, daß der Kunststoffbehälter nicht nur gute Barriereeigenschaften und mechanische Festigkeit aufweist, sondern auch nachdem er Heißabfülltemperaturen und Pasteurisiertemperaturen ausgesetzt worden ist, gegenüber Schrumpfen und stärkere Deformation widerstandsfähig ist.
In Tabelle Il werden nicht thermofixierte biaxial orientierte Behälter, die gegen kalte Formwände zur Vj-Liter-Endgröße aufgeweitet worden sind, und biaxial orientierte thermofixierte, in einer heißen Form zur '/2-Liter-Größe aufgeweitet sind, verglichen mit Behältern, die nach der ersten und nach der zweiten Ausführungsform der Erfindung hergestellt worden sind.
Tabelle II
Physikalische Behälter- nicht thertno- Biaxial orientierter in heißer Form in heißer Form 50
Kigcnschaft Type fixierter biaxial einmal thermo- biaxial orientiert biaxial orientiert
orientierter fixierter u. thermofuiert; u. thermofixiert;
PETP-Behälter PETP-Behälter in kalter Form in heißer Form
biaxial orientiert biaxial orientiert 55
u. thermofixiert
Volumenabnahme 16,4 1,4 8,9 0,9
nach 5 min langem
Aussetzen einer 60
Temp, von 90° C
(% Änderung)
Stärkere Deformation ja nein nein nein
Hcrstellungs- 65
bedingungen
Tcmp. in Form 1 (0C) 25 230 230 230
Zeit in Form 1 (s) 1,3 1,3 1,3 1,3
Tcmp. in Form 2 (0C) - - 25 240
Zeit in Form 2 (s) — — 1,3 3-4
Wie aus den Daten der Tabelle Il zu ersehen, sind Behälter, die nach der zweiten Ausführungsform der Erfindung hergestellt worden sind, also in "zwei heißen Formen aufgeweitet wurden, besser als alle anderen getesteten Behälter hinsichtlich zweier Eigenschaften:
1. sie haben einen größeren Widerstand gegenüber Schrumpfen, die Schrumpfung liegt unter 1 %; und
2. sie zeigen keine größere Deformation.
Außerdem haben die Behälter, die in einer heißen Vorblasform biaxial orientiert und anschließend in einer heißen Fertigblasform wieder biaxial orientiert und thermofixiert sind, auch bessere mechanische Eigenschaft'".
&iacgr;&ogr; Die Behälter haben eine Fließspannung von 118,30 MPa ± 3,50 MPa in axialer Richtung und von 256,20 MPa ± 12,60 MPa in Umfangsrichtung. So zeigen die Behälter gemäß der zweiten Ausführungsform bessere Fließspannungen als nur einmal thermofixierte Behälter. Dies ist äußerst überraschend, da von Folien her allgemein bekannt ist, daß jede Thermofixierstufe die Fließspannung der Folien herabsetzt. Es ist nun gefunden worden, daß durch die zweite Thermofixierung in einer größeren Form nicht nur die Widerstandsfähigkeii gegenüber Schrumpfen verbessert wird, sondern auch die wichtige Eigenschaft der Fließspannung.
In üblicher Weise hergestellte biaxial orientierte nicht thermofixierte Behälter zeigen starkes Schrumpfen sowie größere strukturelle Deformation. Behälter, die nach der ersten Ausführungsform der Erfindung hergestellt worden sind (d. h. in einer heißen und in einer kalten Form) zeigen gute Widerstandsfähigkeit gegenüber Deformation, aber schrumpfen in der Gesamtgröße in einem größeren Ausmaß. Biaxial orientierte Behälter, die einfach thermofixiert sind, zeigen Beständigkeit gegenüber Deformation, neigen aber noch wesentlich stärker zum Schrumpfen als die Behälter gemäß der zweiten Ausführungsform der Erfindung.
Dementsprechend sind Behälter gemäß der ersten Ausführungsform der Erfindung ausgezeichnet für unter Druck stehende Produkte wegen ihrer guten Gassperreeigenschaften und ihrer hohen mechanischen Eigenschaften, insbesondere ihre hohen L'mfangsfließspannung geeignet. Behälter gemäß der zweiten Ausführungsform der Erfindung sind auch ausgezeichnet hinsichtlich Gassperreeigenchaften und mechanischer Eigenschaften, zeigen aber auch ausgezeichneten Widerstand gegenüber Schrumpfen und größere Deformation bei Heißabfüllung und Bearbeitungstemperaturen.

Claims (6)

Patentansprüche
1. Verfahren zum Herstellen eines teilkristallinen biaxial orientierten Behälters aus einem thermoplastischen Polyester, bei dem ein Vorformling aus dem Polyester bei Orientierungstemperatur in einer Vorblas form zu einem Zwischenformling aufgeweitet und an der Forminnenwand anliegend gehalten wird, wobei der Polyester teilweise kristallisiert, und bei dem der Zwischenformling, unter Aufrechterhaltung eines ein Schrumpfen verhindernden Innendrucks, in eine Fertigblasform überführt sowie darin bis zum Anliegen an deren Innenwand zu der Gestalt des Behälters aufgeweitet wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorblasform eine zum Thermofixieren des Zwischenformlings ausreichende Temperatur aufweist, daß das
Halten des Zwischenformlings an der Forminnenwand über eine für seine Thermofixierung ausreichende
Zeitspanne erfolgt und daß das Aufweiten des Zwischenformlings bei Orientierungstemperatur erfolgt, wobei die Fertigblasform eine das Thermofixieren verhindernde niedrige Temperatur aufweist.
2. Verfahren zum Herstellen eines teilkristallinen biaxial orientierten Behälters aus einem thermoplastischen Polyester, bei dem ein Vorformling aus dem Polyester bei Orientierungstemperatur in einer Vorblas form zu einem Zwischenformling aufgeweitet und an der Forminnenwand anliegend gehalten wird, wobei der Polyester teilweise kristallisiert, und bei dem der Zwischenformling, unter Aufrechterhaltung eines ein Schrumpfen verhindernden Innendrucks, in eine Fertigblasform überführt sowie darin bis zum Anlagen an deren Innenwand zu der Gestalt des Behälters aufgeweitet wird, dadurch gekennzeichnet, daß die i/orblasform eine zum Thermofixieren des Zwischenformlings ausreichende Temperatur aufweist, daß das Halten des Zwischenformlings an der Forminnenwand über eine für seine Thermofixierung ausreichende Zeitspanne erfolgt und daß das Aufweiten des Zwischenfcnnüngs bei Oricr.tie.-tingsiemperaiur erfolgt, wobei die Fertigblasform eine ein weiteres Thermofixieren bewirkende hohe Temperatur aufweist
3. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung von Polyethylenterephthalat die Temperatur der Vorblasform 100 bis 2500C und die Temperatur der Fertigblasform höchstens etwa 100°C beträgt.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung von Polyethylenterephthalat die Temperatur der Vorblasform 100 bis 25O0C und die Temperatur der Fertigblasform 100 bis 2500C beträgt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Anliegen an der Vorblasform während einer Sekunde bis 5 Minuten erfolgt
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufweiten des Zwischenformlings auf das 1/0,7fache Innenvolumen erfolgt
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4319075A1 (de) * 1993-06-08 1994-12-15 Rainer Fischer Verfahren zur Herstellung von Flachflaschen

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5562960A (en) * 1984-02-15 1996-10-08 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. Double-blown PET bottle shaped container having essentially no residual stress and superior heat resistance
US5248533A (en) * 1984-02-15 1993-09-28 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. Biaxially oriented polyethylene terephthalate resin bottle-shaped container
US5445784A (en) * 1984-02-15 1995-08-29 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. Method of blow-molding biaxially-oriented polyethylene terephthalate resin bottle-shaped container
US4883631A (en) * 1986-09-22 1989-11-28 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Heat set method for oval containers
US4764403A (en) * 1986-11-10 1988-08-16 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Multilayer biaxially oriented heat set articles
WO1988004262A1 (fr) * 1986-12-02 1988-06-16 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Recipient pourvu d'un couvercle metallique et production dudit recipient
JPS63142028A (ja) * 1986-12-05 1988-06-14 Toyo Seikan Kaisha Ltd ポリエステル製容器及び包装体
US4882119A (en) * 1987-06-22 1989-11-21 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Method for making partially crystalline biaxially oriented heat set hollow plastic containers
DE3728208A1 (de) * 1987-08-24 1989-03-09 Krupp Corpoplast Masch Verfahren zum herstellen eines biaxial orientierten und thermofixierten behaelters
US4863046A (en) * 1987-12-24 1989-09-05 Continental Pet Technologies, Inc. Hot fill container
US5352402A (en) * 1989-10-23 1994-10-04 Nissei Asb Machine Co., Ltd. Method and apparatus for manufacturing biaxially oriented, thermally stable, blown containers
JPH05192408A (ja) * 1991-09-06 1993-08-03 C R Bard Inc 膨張バルーン製造方法
EP0653982B2 (de) * 1992-07-07 2001-01-03 Continental Pet Technologies, Inc. Verfahren zum formen von einem behälter mit einer seitenwand von hoher kristallinität und einem boden von niedriger kristallinität
US5281387A (en) * 1992-07-07 1994-01-25 Continental Pet Technologies, Inc. Method of forming a container having a low crystallinity
JP3200617B2 (ja) * 1992-07-20 2001-08-20 株式会社吉野工業所 合成樹脂製耐圧壜体の成形方法および冷却装置
GEP19981349B (en) * 1992-09-22 1998-08-25 Pepsico Inc Device and Method for the Production of Heat Treated, Transparent, Biaxially Oriented Blow Molded Containers from Thermoplast
US5474735A (en) * 1993-09-24 1995-12-12 Continental Pet Technologies, Inc. Pulse blow method for forming container with enhanced thermal stability
JP3294019B2 (ja) * 1994-09-26 2002-06-17 株式会社青木固研究所 大型容器の延伸吹込成形方法
DE4442699B4 (de) * 1994-11-29 2004-07-08 Amcor Ltd., Abbotsford Verfahren zur Herstellung eines heißwaschbaren PET-Mehrweg-Mineralwasserbehälters
US5702665A (en) * 1995-01-31 1997-12-30 Valyi; Emery I. Process for heat treating thermoplastic containers
US6485669B1 (en) * 1999-09-14 2002-11-26 Schmalbach-Lubeca Ag Blow molding method for producing pasteurizable containers
US6485670B1 (en) * 1999-11-09 2002-11-26 Schmalbach-Lubeca Ag Blow molding method for producing pasteurizable containers
US6568156B2 (en) * 2000-06-30 2003-05-27 Schmalbach-Lubeca Ag Method of providing a thermally-processed commodity within a plastic container
US6514451B1 (en) 2000-06-30 2003-02-04 Schmalbach-Lubeca Ag Method for producing plastic containers having high crystallinity bases
US6626324B1 (en) 2000-06-30 2003-09-30 Schmalbach-Lubeca Ag Plastic container having a crystallinity gradient
US6413466B1 (en) 2000-06-30 2002-07-02 Schmalbach-Lubeca Ag Plastic container having geometry minimizing spherulitic crystallization below the finish and method
KR100650155B1 (ko) * 2003-12-19 2006-11-27 조자연 사출 중공성형법에 의한 손잡이부가 형성된 ｐｅｔ 병의제조방법 및 이에 의해 제조된 ｐｅｔ 병
US8528761B2 (en) * 2006-09-15 2013-09-10 Thinkatomic, Inc. Launchable beverage container concepts
FR2922151B1 (fr) * 2007-10-10 2010-01-01 Tecsor Procede de mise en pression de l'interieur d'un contenant a paroi mince, contenant sous pression obtenu
US9023446B2 (en) 2009-09-22 2015-05-05 Graham Packaging Lc, L.P. PET containers with enhanced thermal properties and process for making same
US8507063B2 (en) * 2009-09-22 2013-08-13 Graham Packaging Lc, L.P. Pet containers with enhanced thermal properties
USD710712S1 (en) 2012-02-02 2014-08-12 Thinkatomic, Inc. Rocket bottle
WO2013192260A1 (en) * 2012-06-19 2013-12-27 Pepsico, Inc. Method for making molded fiber bottles
US9758294B2 (en) 2013-01-25 2017-09-12 The Procter & Gamble Company Components for aerosol dispenser and aerosol dispenser made therewith
US9725802B2 (en) 2014-11-11 2017-08-08 Graham Packaging Company, L.P. Method for making pet containers with enhanced silicon dioxide barrier coating

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2823421A (en) * 1952-05-12 1958-02-18 Du Pont Stretching of polyethylene terephthalate film
US3733309A (en) * 1970-11-30 1973-05-15 Du Pont Biaxially oriented poly(ethylene terephthalate)bottle
JPS501461A (de) * 1973-05-10 1975-01-09
DE2540930A1 (de) * 1974-09-24 1976-04-08 Haustrup Plastic As Behaelter aus kunststoff zur aufbewahrung von guetern unter druck
US4039641A (en) * 1974-12-03 1977-08-02 Imperial Chemical Industries Limited Plastics container manufacture
US4144298A (en) * 1977-08-04 1979-03-13 Owens-Illinois, Inc. Method of forming strain crystallized thermoplastic articles
US4233022A (en) * 1978-07-10 1980-11-11 Owens-Illinois, Inc. Apparatus for forming heat treated blown thermoplastic articles
JPS63214A (ja) 1986-06-19 1988-01-05 ヤンマー農機株式会社 田植機の植付装置

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2400951A1 (de) * 1974-01-09 1975-07-17 4 P Verpackungen Gmbh Verfahren und vorrichtung zur herstellung von kunststoffflaschen
CA1080416A (en) * 1974-10-31 1980-07-01 Robert P. Noonan Oriented containers
ES445287A1 (es) * 1975-02-20 1977-10-01 Carnaud Total Interplastic Procedimiento de fabricacion de cuerpos huecos de material termoplastico.
FR2389478B1 (de) * 1977-05-04 1980-11-28 Rhone Poulenc Ind
JPS6042017B2 (ja) * 1977-12-27 1985-09-19 三菱樹脂株式会社 ボトルの製造方法
JPS56105935A (en) * 1980-01-26 1981-08-22 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Forming of plastic bottle
JPS5753326A (en) * 1980-09-17 1982-03-30 Dainippon Printing Co Ltd Manufacture of biaxially stretching blow molded vessel of saturated polyester
JPS5881131A (ja) * 1981-11-10 1983-05-16 Mitsubishi Plastics Ind Ltd プラスチツク製びん及びその製法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2823421A (en) * 1952-05-12 1958-02-18 Du Pont Stretching of polyethylene terephthalate film
US3733309A (en) * 1970-11-30 1973-05-15 Du Pont Biaxially oriented poly(ethylene terephthalate)bottle
US3733309B1 (de) * 1970-11-30 1985-09-03
JPS501461A (de) * 1973-05-10 1975-01-09
DE2540930A1 (de) * 1974-09-24 1976-04-08 Haustrup Plastic As Behaelter aus kunststoff zur aufbewahrung von guetern unter druck
US4039641A (en) * 1974-12-03 1977-08-02 Imperial Chemical Industries Limited Plastics container manufacture
US4144298A (en) * 1977-08-04 1979-03-13 Owens-Illinois, Inc. Method of forming strain crystallized thermoplastic articles
US4233022A (en) * 1978-07-10 1980-11-11 Owens-Illinois, Inc. Apparatus for forming heat treated blown thermoplastic articles
JPS63214A (ja) 1986-06-19 1988-01-05 ヤンマー農機株式会社 田植機の植付装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4319075A1 (de) * 1993-06-08 1994-12-15 Rainer Fischer Verfahren zur Herstellung von Flachflaschen

Also Published As

Publication number Publication date
IT8449159A0 (it) 1984-11-13
JPS60120030A (ja) 1985-06-27
IT1178232B (it) 1987-09-09
AU547528B2 (en) 1985-10-24
DE3437136A1 (de) 1985-06-05
FR2555500A1 (fr) 1985-05-31
GB8420805D0 (en) 1984-09-19
GB2150488A (en) 1985-07-03
NZ209211A (en) 1986-11-12
CA1222358A (en) 1987-06-02
US4522779A (en) 1985-06-11
MX165314B (es) 1992-11-04
AU3207784A (en) 1985-07-04
ZA846924B (en) 1985-04-24
IT8449159A1 (it) 1986-05-13
GB2150488B (en) 1987-03-04
FR2555500B1 (fr) 1987-02-06
BR8405758A (pt) 1985-09-17

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