DE2829744C3 - Isovaleriansäure- und Angelikasäureester des Alkannins - Google Patents

Isovaleriansäure- und Angelikasäureester des Alkannins

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DE2829744C3
DE2829744C3 DE19782829744 DE2829744A DE2829744C3 DE 2829744 C3 DE2829744 C3 DE 2829744C3 DE 19782829744 DE19782829744 DE 19782829744 DE 2829744 A DE2829744 A DE 2829744A DE 2829744 C3 DE2829744 C3 DE 2829744C3
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description

2. Angelikasäureester des Alkannins
OH O
CH2
OOC = C —CHCH3 CH,
Nach einem nicht zum bekannten Stand der Technik gehörenden älteren Vorschlag entfalten Stoffe der allgemeinen Formel (1)
CH,
OH
(I)
CH,
in der X ein Wasserstoffatom, ein Carboxylsäurerest oder ein Derivat des Carboxylsäurerestes ist. bei äußerlicher Anwendung, insbesondere nach Einverleibung in eine lipophile Salbengrundlage, sehr gute Heilwirkung gegen Ulcus cruris und zeigen auch bakterizide und fungizide Wirkung.
Die vorliegende Erfindung betrifft zwei weitere, bisher nic\t bekannte Verbindungen der allgemeinen Formel (I), die ebenfalls bei äußerlicher Anwendung gegen Ulcus cruris wirksam sind.
OH O
CH2
0OCCH2CH(CHj)2
und den Angelikasäureester des Alkannins
OH O
CH,
von denen besonders der Isovaleriansäureester (2) alle bisher untersuchten Verbindungen an therapeutischer Wirksamkeit übertrifft
Diese beiden Verbindungen wurden aus getrockneten Wurzeln von Alkanna tinctona isoliert und rein dargestellL Die Isoliemng und Reindarstellung erfolgte in folgender Weise:
Der Rückstand von einem Hexanextrakt aus getrockneten Wurzeln von Alkanna tinctoria (600 g) wurde mit Methanol extrahiert Aus der methanolischen Lösung wurden die beiden Ester (2) und (3) gemeinsam durch Zusatz von Cu (0OCCHj)2 als unlösliche Chelate gefällt Aus den Cu-Komplexen wurde ein Gemisch der freien Ester durch Zersetzung mit 10%iger HCI gewonnen, das anschließend durch präparative Dünnschichtchromatographie auf Silicagelsäulen fraktioniert und in die einzelnen Ester zerlegt wurde.
Der aus Methanol umkristallisierie tsovaleriansäureesJer (2) kristallisiert in dunkelrotem Prismen mit dem Schmelzpunkt 104 bis 105° C und besitzt die Summenformel Cji
Analyse
Berechnet: C = 67,74%; H=6,45%; gefunden: C=67.87%; H=6J9%;
= 25.81%; = 2537%.
Das UV-sichtbare Spektrum (in Hexanlösung aufgeht) nommen) zeigt Maxima bei 275, 488, 507, 523, 545 und 562 nffi. Die log näl der entsprechenden Extinktionen betragen 3.91,3.83,3.83,3.80,3.69 und 3.73.
Das IR-Spektrum, aufgenommen in CHCIj, zeigt Maxima bei den Schwingungszahlen v= 1735, 1660 und h'. 1610.
Das NMR-Spektrum zeigt eine um 0.9/6 <5 zentrierte Doublette (6 H für die Isopropylmethylgruppen), zwei Singletts bei 1.57 und 1.68 A (6 H aus den Methylgruppen
der - CH=C(CHa)^GrUpPe)1 ein breites Peak bei 154 δ (1 H u. zw. das Methin-Proton der !sopropylgruppe), ein Doublen zentriert um 2.19<5 (2H u.zw. die beiden Protonen zum Carbonyl), ein breites Multiplen zentriert um 256 δ (2 H für die Methylenprotonen), ein Triplett zentriert bei 5.12 δ (1 H, das Vinylproton), zwei Singletts bei 5.57 und 5.73 δ (2 H, die Protonen der phenolischen -OH-Gruppen), ein Triplett zentriert bei 6.04 δ (1 H, das Proton α zum Estersauerstoff), ein Singlett (fein aufgespalten) bei 636 6 (1 H, das Proton am Chinonring) und ein Singlett bei 7.17 δ (2 H, die Protonen am Benzolring).
Der Angelikasäureester (3) ist ein tiefrotes Öl der Summenformel C21H22O6
Analyse
Berechnet: C=68,01%; H=5S4%; 0 = 25,96%;
gefunden: C=68,12%; H=6,01%; 0=25,35%.
Das UV-sichtbare Spektrum ist dem des Isovalerianläureesters ähcüch und zeigt (ebenfalls in Hexan aufgenommen) Maxima bei 275,488, 507, 523, 545 und 562 nm. Die log nat der Extinktionen sind 3.83,3.74,3.73, 3.80,3.60 und 3.83 nm.
Das IR-Spektrum hat (in CHCI3) Peaks bei 1720,1660 und 1610 cm-1.
Das NMR-Spektrum zeigt zwei Singletts bei 1-57 und 1.68 δ [6 H für die beiden Methylgruppen aus -CH = C(CHj)2], einen Komplex zentriert um 150 ό (6 H der beiden Methylgruppen des Angelikasäureradikals), ein breites Maximum zentriert um 236 δ (2 H für die Methylenprotonen), ein Triplett zentriert bei 5.14 δ (1 H, das Vinylproton), ein Multiplen zentriert bei 6.02 δ (2 H, der Vinylsauerstoff aus dem Angelikasäureradikal und der Wasserstoff am C-Atom, der das Sauerstoffatom trägt), ein (fein aufgespaltenes) Singlett bei 658 ό (1 H, das Proton am Chinonring) und ein Singlett bei 7.16 δ (2 H, die Protonen am Benzolring).
Alkalische Hydrolyse mit 2 n-NaOH bei Raumtemperatur ergab Alkannin und Angelikasäure, die mit den Originalsubstanzen identifiziert wurden.
Klinische Prüfung
1.) Prüfung des Isovaleriansäureesters
6 g Alkanninisovaleriat wurden in eine Salbengrundiage bestehend aus 3 kg Olivenöl, 1,6 kg Bienenwachs und 0.75 eingebracht Mit dieser Salbe wurde eine Gruppe von 20 Ulcus cruris Patienten täglich behandelt Nach 1 bis 2 Wochen zeigten sich bei den meisten Patienten Heilungstendenzen, die nach weiteren 2 bis 4 Wochen bei 17 Patienten zu einer weitgehenden Besserung oder vollständigen Heilung führten. Der Heilungserfolg war demnach 85%.
2.) Prüfung des Angelikasäureesters
6 g Alkanninangelikat wurde der gleichen Salbengrundlage wie im Versuch 1.) einverleibt und an einer Gruppe von 15 Ulcu*i cruris Patienten täglich angewendet. Auch hier zeigten sich nach 1 bis 3 Wochen deutliche Heilungstendenzen u. zw. bei 12 Patienten, die nach 4 bis 7 Wochen eine vollständige Heilung oder weitgehende Besserung erbrachten. Der Heilungserfolg betrug also 80%.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Isovaleriansäureester des Alkannins Es handelt sich um den Isovaleriansäureester des Alkannins
    OH O
    0OC-CH2-CH(CHj)2
DE19782829744 1978-01-05 1978-07-06 Isovaleriansäure- und Angelikasäureester des Alkannins Expired DE2829744C3 (de)

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DE2829744A1 DE2829744A1 (de) 1979-07-19
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GR1003550B (el) * 1999-09-22 2001-03-13 Σταθερο παρασκευασμα ισοεξυλοναφθαζαρινων με πεντα- και τετρα-κυκλικα τριτερπενια, συστατικα φυτικων ελαιορητινων και κομμεων

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