DE2829744B2 - Isovaleriansaure- und Angelikasaure ester des Alkannins - Google Patents

Isovaleriansaure- und Angelikasaure ester des Alkannins

Info

Publication number
DE2829744B2
DE2829744B2 DE19782829744 DE2829744A DE2829744B2 DE 2829744 B2 DE2829744 B2 DE 2829744B2 DE 19782829744 DE19782829744 DE 19782829744 DE 2829744 A DE2829744 A DE 2829744A DE 2829744 B2 DE2829744 B2 DE 2829744B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
angelic
alkannins
acid
isovaleric
acid ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19782829744
Other languages
English (en)
Other versions
DE2829744A1 (de
DE2829744C3 (de
Inventor
Vassilios P. Dr. Thessaloniki Papageorgiou (Griechenland)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AT0009678A external-priority patent/AT367295B/de
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of DE2829744A1 publication Critical patent/DE2829744A1/de
Publication of DE2829744B2 publication Critical patent/DE2829744B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2829744C3 publication Critical patent/DE2829744C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/007—Esters of unsaturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/22—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety
    • C07C69/30—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety esterified with trihydroxylic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

OH 0 OOC CH CH(CH)2 und den Angelikasäureester des Alkannins
2. Angelikasäureester des Alkannins
OH O
0OC = C-CHCH3
CH3
Nach einem nicht zum bekannten Stand der Technik gehörenden älteren Vorschlag entfalten Stoffe der allgemeinen Formel (1)
(D
CH2
OH O
OX
in der X ein Wasserstoffatom, ein Carboxylsäurerest oder ein Derivat des Carboxylsäurerestes ist, bei äußerlicher Anwendung, insbesondere nach Einverleibung in eine lipophile Salbengrundlage, sehr gute Heilwirkung gegen Ulcus cruris und zeigen auch bakterizide und fungizide Wirkung.
Die vorliegende Erfindung betrifft zwei weitere, bisher nicht bekannte Verbindungen der allgemeinen Formel (1), die ebenfalls bei äußerlicher Anwendung gegen Üicus cruris wirksam sind.
OH O
00C-C = CHCH3 CH3
von denen besonders der Isovaleriansäureester (2) alle bisher untersuchten Verbindungen an therapeutischer Wirksamkeit übertrifft.
Diese beiden Verbindungen wurden aus getrockneten Wurzeln von Alkanna tinctoria isoliert und rein dargestellt Die Isolierung und Reindarstellung erfolgte in folgender Weise:
Der Rückstand von einem Hexanextrakt aus getrockneten Wurzeln von Alkanna tinctoria (600 g) wurde mit Methanol extrahiert. Aus der methanolischen Lösung wurden die beiden Ester (2) und (3) gemeinsam durch Zusatz von Cu (OOCCH3)2 als unlösliche Chelate gefällt.
Aus den Cu-Komplexen wurde ein Gemisch der freien Ester durch Zersetzung mit 10%iger HCl gewonnen, das anschließend durch präparative Dünnschichtchromatographie auf Silicagelsäulen fraktioniert und in die einzelnen Ester zerlegt wurde.
Der aus Methanol umkristallisierte Isovaleriansäureester (2) kristallisiert in dunkelrotem Prismen mit dem Schmelzpunkt 104 bis 1050C und besitzt die Summenformel C21H24O6
Analyse
Berechnet: C = 67,74%; H=6,45%; 0 = 25,81%; gefunden: C = 67,87%; H = 6,39°/o; 0 = 25,57%.
Das UV-sichtbare Spektrum (in Hexanlösung aufgenommen) zeigt Maxima bei 275, 488, 507, 523, 545 und 562 nm. Die log nat der entsprechenden Extinktionen betragen 3.91,3.83,3.83,3.89,3.69 und 3.73.
Das IR-Spektrum, aufgenommen in CHCI3, zeigt Maxima bei den Schwingungszahlen v= 1735, 1660 und 1610.
Das NMR-Spektrum zeigt eine um 0.976 δ zentrierte Doublette (6 H für die Isopropylmethylgruppen), zwei Singietts bei i.57 und i.68 ö (6 H aus den Methyigruppen
der -CH=C(CH3Ja-GrUPPe), ein breites Peak bei 134 δ (1 H u. zw. das Methin-Proton der Isopropylgruppe), ein Doublett zentriert um 2.19 <5 (2 H u. zw. die beiden Protonen zum Carbonyl), ein breites Multiplen zentriert um 256 δ (2 H für die Methylenprotonen), ein Triplett zentriert bei 5.12 δ (1 H, das Vinylproton), zwei Singletts bei 557 und 5.73 δ (2 H, die Protonen der phenolischen -OH-Gruppen), ein Triplett zentriert bei 6.04 ό (1 H, das Proton« zum Estersauerstoff), ein Single« (fein aufgespalten) bei 636 δ (1 H, das Proton am Chinonring) und ein Singlett bei 7.17 δ (2 H, die Protonen am Benzolring).
Der Angelikasäureester (3) ist ein tiefrotes öl der Summenformel C21H22O6
Analyse
Berechnet: C=68,01%; H=5,94%; 0=25,96%;
gefunden: C=68,12%; H=6,01%; 0=25,35%.
Das UV-sichtbare Spektrum ist dem des Isovaleriansäureesters ähnlich und zeigt (ebenfalls in Hexan aufgenommen) Maxima bei 275, 488, 507, 523, 545 und 562 nm. Die log nat der Extinktionen sind 3.83,3.74,3.73, 3.80,3.60 und 3.83 nm.
Das IR-Spektrum hat (in CHCl3) Peaks bei 1720,1660 und 1610 cm-'.
Das NMR-Spektrum zeigt zwei Singletts bei 1.57 und 1.68 δ [6 H für die beiden Methylgruppen aus -CH=C(CHa)2], einen Komplex zentriert um 1.90 ό (B H der beiden Methylgruppen des Angelikasäureradikals), ein breites Maximum zentriert um 2.56 ό (2 H für die Methylenprotonen), ein Triplett zentriert bei 5.14 ö
(1 H, das Vinylproton), ein Multiple« zentriert bei 6.02 ό (2 H, der Vinylsauerstoff aus dem Angelikasäureradikal und der Wasserstoff am C-Atom, der das Sauerstoffatom trägt), ein (fein aufgespaltenes) Singlett bei 6.98 δ (1 H, das Proton am Chinonring) und ein Singlett bei 7.10 ό (2 H, die Protonen am Benzolring).
Alkalische Hydrolyse mit 2 n-NaOH bei Raumtemperatur ergab Alkannin und Angelikasäure, die mit den Originalsubstanzen identifiziert wurden.
Klinische Prüfung
1.) Prüfung des Isovaleriansäureesters
6 g Alkanninisovaleriat wurden in eine Salbengrund-
is lage bestehend aus 3 kg Olivenöl, 1,6 kg Bienenwachs und 0.75 eingebracht Mit dieser Salbe wurde eine Gruppe von 20 Ulcus cruris Patienten täglich behandelt.
Nach 1 bis 2 Wochen zeigten sich bei den meisten Patienten Heilungstendenzen, die nach weiteren 2 bis 4 Wochen bei 17 Patienten zu einer weitgehenden Besserung oder vollständigen Heilung führten. Der Heilungserfolg war demnach 85%.
2.) Prüfung des Angelikasäureesters
6 g Alkanninangelikat wurde der gleichen Salbengrundlage wie im Versuch 1.) einverleibt und an einer Gruppe von 15 Ulcus cruris Patienten täglich angewendet Auch hier zeigten sich nach 1 bis 3 Wochen deutliche Heilungstendenzen u. zw. bei 12 Patienten, die
jo nach 4 bis 7 Wochen eine vollständige Heilung oder weitgehende Besserung erbrachten. Der Heilungserfolg betrug also 80%.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Isovaleriansäureester des Alkannins Es handelt sich um den Isovaleriansäureester des Alkannins
    CH2
    OOCCH2CH(CH3)2
DE19782829744 1978-01-05 1978-07-06 Isovaleriansäure- und Angelikasäureester des Alkannins Expired DE2829744C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0009678A AT367295B (de) 1977-01-07 1978-01-05 Verfahren zur herstellung von pharmazeutischen zusammensetzungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2829744A1 DE2829744A1 (de) 1979-07-19
DE2829744B2 true DE2829744B2 (de) 1980-06-04
DE2829744C3 DE2829744C3 (de) 1981-02-19

Family

ID=3481398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782829744 Expired DE2829744C3 (de) 1978-01-05 1978-07-06 Isovaleriansäure- und Angelikasäureester des Alkannins

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2829744C3 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995002572A1 (en) * 1993-07-14 1995-01-26 Byung Zun Ahn Process for preparing 5,8-dihydronaphthoquinone derivatives, novel 5,8-dihydronaphthoquinone derivatives and their use as anticancer agent

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GR1003550B (el) * 1999-09-22 2001-03-13 Σταθερο παρασκευασμα ισοεξυλοναφθαζαρινων με πεντα- και τετρα-κυκλικα τριτερπενια, συστατικα φυτικων ελαιορητινων και κομμεων

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995002572A1 (en) * 1993-07-14 1995-01-26 Byung Zun Ahn Process for preparing 5,8-dihydronaphthoquinone derivatives, novel 5,8-dihydronaphthoquinone derivatives and their use as anticancer agent

Also Published As

Publication number Publication date
DE2829744A1 (de) 1979-07-19
DE2829744C3 (de) 1981-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AT400397B (de) Färbemittel auf der basis von indolderivaten und färbeverfahren für keratinfasern sowie verfahren zur herstellung neuer indolderivate
EP0011237A1 (de) Polyäther-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel
DE2102172A1 (de) Neue Mitel zur Behandlung und Pflege der Haut
DE3415413A1 (de) Melanin-inhibitor
DE3009071C2 (de) 2-Isopropylamino-hydroxypyrimidinverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel
DE2829744C3 (de) Isovaleriansäure- und Angelikasäureester des Alkannins
DE2504045C3 (de) 16,17 Dihydro-apovincaminsäure-2hydroxypropylester, deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und Arzneimittel
DE19502269A1 (de) Neuartige Kojisäurederivate
EP0260598A2 (de) Lichtschutzmittel mit einem Gehalt an ungesättigten Estern
DE1695375C3 (de) 25-Desacetyl-rifamycin-SV-derivate u. Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1593072C3 (de) 17alpha-Halogenäthiny 1-17betahydroxy-19-nor-4,9-androstadien-3 one, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel. Ausscheidung aus: 1242607
Rottler et al. 13C NMR-spektroskopische Untersuchungen an Äthylaluminiumverbindungen/13C NMR Spectroscopic Investigations of Ethylaluminium Compounds
DE2314335A1 (de) Neue amide der apovincaminsaeure, deren salze, herstellung und medikamente, die diese enthalten
DE2842221C2 (de) 1-(2,6-Dihydroxyphenyl)-9-(2,5-Dihydroxyphenyl)-nonan-1-on und seine Verwendung als Antioxydationsmittel
DE3149528A1 (de) Mittel auf der grundlage eines in 10-stellung substituierten 1,8-dihydro-9-anthrons zur behandlung von psoriasis
DE1618536B1 (de) Ester des d-Pantothenols und Verfahren zu deren Herstellung
DE2456634A1 (de) 5-pyrrolidon-(2)-carbonsaeure-phenylalkanolester und deren herstellung,
DE3141585A1 (de) 1,8-dihydroxy-9-anthron-addukte, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der human- und veterinaermedizin sowie in der kosmetik
AT394557B (de) Verfahren zur herstellung neuer 6-aminomethyl-furo-(3,4-c)-pyridinderivate
DE3112737C2 (de)
DE1967088C3 (de) N3-Disubstituierte Cysteine
WO1994006748A1 (de) Neue in 10-stellung substituierte anthron- und anthracen-derivate, verfahren zu deren herstellung, diese verbindungen enthaltende pharmazeutische oder kosmetische mittel und deren verwendung
DE1792338B1 (de) Lichtschutzmittel
DE2306118C3 (de) S-Methyl-lO-methylen^-dioxatricyclo [43,1,037I decane und 3,10-Dimethyl2,9-dioxatricyclo [43,1, 03·7! decane sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE3104883A1 (de) Benzylidenderivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende arzneimittel

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
OI Miscellaneous see part 1
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee
8370 Indication of lapse of patent is to be deleted
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: DERZEIT KEIN VERTRETER BESTELLT

8339 Ceased/non-payment of the annual fee