DE2827265A1

DE2827265A1 - 2-alkoxyalkoxy-5-nitrobenzolsulfonsaeure sowie deren salze

Info

Publication number: DE2827265A1
Application number: DE19782827265
Authority: DE
Inventors: Shinsaku Fujita; Hidetoshi Hayashi; Shigetoshi Ono
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1977-06-21
Filing date: 1978-06-21
Publication date: 1979-01-04
Also published as: FR2395257B1; FR2395257A1; GB2000505B; JPS548627A; DE2827265C2; GB2000505A; US4246414A; JPS5938943B2

Description

PATENTANWÄLTE A. SRÜNECKER

DIPL-ING.

0 H. KINKELDEY

S OR-ING.

W. STOCKMAIR DR-ING-AeE(CAOECH)

K. SCHUMANN

DR RHR NAT. · DtPL-PHVS

P. H. JAKOB

DlPL-ING.

Q. BEZOLD

DR RERNAX- OPL-CHEM.

8 MÜNCHEN 22

MAXIMILIANSTRASSE 43

2-Alkoxyalkoxy-5-nitrobenzolsulfonsäure sowie deren Salze

Die Erfindung bezieht sich auf eine Verbindung, welche als Zwischenprodukt für eine farbstoffreisetzende Redoxverbindung brauchbar ist,' die zur Verwendung beim Farbdiffusions-übertragungsverfahren geeignet ist und insbesondere bezieht sich die Erfindung auf eine Verbindung, welche als Zwischenprodukt für eine farbstoffreisetzende Redoxverbindung brauchbar ist, die eine verbesserte Übertragungsfähigkeit und Lichtechtheit besitzt.

Verfahren, welche ein Farbdiffusions-Übertragungsfarbbild bilden und bei denen eine farbstoffreisetzende Redoxverbindung verwendet wird, sind beschrieben in den USA-Patentschriften 3 928 312, 3 931 144, 3 929 760, 3 932 381, 3 954 476, in der USA-Patentanmeldung B-351 673, in der deutschen Offenlegungsschrift 2 505 248 und in Research Disclosure, Nr. 13024 (1957). Der Ausdruck "farbfreisetzende bzw. farbstoffreisetzende Redoxverbindung" bedeutet eine Verbindung, welche eine als Redoxteil bezeichnete Gruppe und einen Farbteil (einschließlich einer Farbstoff-Vorstufe) enthält. Der Redoxteil macht die Redoxverbindung unbeweglich wegen der daran angegliederten Ballastgruppe, jedoch die Verbindung als solche spaltet sich infolge einer Redoxreaktion unter alkalischen Bedin-

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TFAPX Ο·5-:?Ο3ΘΟ ■ft:!.»GR.\MM^tr. MONAPAT

gungen und setzt eine Verbindung mit einem Farbstoffteil (Farbstoff verbindung) frei. Ein lichtempfindliches Element, welches beispielsweise eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und eine damit in Verbindung stehende Redoxverbindung aufweist, wird belichtet und mit einer alkalischen Behandlungslösung entwickelt, wodurch die Redoxverbindung als solche im Verhältnis zu der Menge entwickelten Silberhalogenids oxydiert wird, und dann spaltet sie sich infolge der alkalischen Behandlungslösung in eine Verbindung mit einem Farbstoffteil (Farbstoffverbindung) und einer nicht diffundierenden Chinon-Verbindung. Dies hat zum Ergebnis, daß die Verbindung, welche einen Farbstoffteil aufweist, in eine bildaufnehmende Schicht hineindiffundiert unter Schaffung eines übertragenen Abbildes in der Schicht.

Beispiele von Redoxverbindungen, welche Cyanfarbstoffverbindungen freisetzen, sind in den USA-Patentschriften 3 929 760 und

3 942 987 usw. beschrieben. Beispiele von Redoxverbindungen, welche purpurrote Farbstoffverbindungen (Fuchsin) freisetzen, sind in den USA-Patentschriften 3 954 476, 3 931 144 und 3 9 32 usw. beschrieben. Beispiele von Redoxverbindungen, welche gelbe Farbstoffverbindungen freisetzen, sind in der USA-Patentschrift

4 013 633 usw. beschrieben. Jedoch begegnet man bei Verwendung dieser bekannten farbstoffreisetzenden Redoxverbindungen technischen Problemen insoweit, als die übertragenen Abbilder unzureichende Stabilität besitzen (beispielsweise ist die Lichtechtheit der Abbilder nicht genügend und die Bilder bleichen in großem Ausmaß im Licht aus), und insoweit, als die übertragung der Farbstoff verb indungen nicht ausreichend ist.

Die unzureichende Übertragungsfähigkeit und Lichtechtheit der Farbstoffverbindung ergibt sich aus der Struktur des Redoxteiles in der Redoxverbindung. Ein typischer bekannter Redoxteil ist eine o- bzw. p-IIydroxyarylsulfamoylgruppe mit einer Ballastgruppe. Im Gegensatz hierzu wurde gefunden, daß bei Verwendung einer Redoxverbindung als Redoxteil, wobei in der Redoxvarbindung

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eine Aminosulfonyl- (SuIf amoyl-) oder Aminocarbonyl- (Carbarcioyl-) gruppe, substituiert mit einer Phenylgruppe, an Vielehe eine Alkoxygruppe und ein bekannter Redoxteil in p-Steilung bzw. in m-Stellung angebunden ist, eine bemerkenswert verbesserte Ubertragungsfähigkeit und Lichtechtheit in der Farbstoffverbindung erzielt wird.

Erstens soll erfindungsgemäß eine Verbindung geschaffen v/erden, welche als Zwischenprodukt für eine farbfreisetzende Redoxverbindung brauchbar ist, die einen neuartigen Redoxteil· aufweist, der die Ubertragungsfähigkeit der daraus gebildeten Farbstoffverbindung (Cyan-, Fuchsin- oder Gelbfarbstoff) verbessert.

Zweitens soll erfindungsgemäß eine Verbindung geschaffen v/erden, welche als Zwischenprodukt für eine farbfreisetzende Redoxverbindung brauchbar ist, die ein Farbstoffabbild schafft, dessen Farbton ausgezeichnet ist.

Drittens soll erfindungsgemäß eine Verbindung geschaffen werden, welche als Zwischenprodukt für eine farbstoffreisetzende Redoxverbindung brauchbar ist, von welcher ein stabiles Farbstoffabbild erzielt wird.

Die oben beschriebenen Ziele werden erreicht mit einer 2-Alkoxyalkoxy-5-nitrobenzolsulfonsäure bzw. einem seiner Salze der allgemeinen Formel (I):

(D

in welcher R eine Alkylengruppe mit zwei oder mehr Kohlenstoff

2
atomen, R eine Alkylgruppe, und M ein Kation bedeutet.

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(ΰ : -272Q5

Die Fig. 1 bis 4 der anliegenden Zeichnungen zeigen die Infrarotabsorptionsspektren für Verbindungen (I-A) bis (I-C) bzw. (I-E) der vorliegenden Erfindung.

Die Alkylengruppe mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen, welche durch R dargestellt wird, kann eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylengruppe sein und eine Alkylengruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist bevorzugt. Obgleich R eine verzweigtkettige Alkylengruppe sein kann, ist eine verzweigtkettige Alkylengruppa, welche eine Acetalbindung bildet, ausgeschlossen. Besonders bevorzugte Beispiele für R sind eine geradkettige Alkylengruppe der Formel -(CH2) -, in welcher ρ eine ganze Zahl von. 2 bis 4 ist, und eine verzweigtkettige Alkylengruppe mit 3 bis 4 Kohlenstoffatoman wie -CH(CH₃)CH₂- und-CH₂CH₂CH(CH₃)-, wobei eine Alkylengruppe, welche eine Acetalbindung bildet, wie oben beschrieben, ausgeschlossen ist. Hinsichtlich der Verfügbarkeit der Ausgangsmaterialien zur Herstellung der erfindungsgemäßen farbfreisetzendan Redoxverbindungen, ist eine -CH₉CH„-Gruppe für R"" besonders vorteil-

haft. Wenn R eine Methylengruppe bedeutet, so wird eine Acetal-

2
bindung wie -0-CH₉-O-R gebildet, welche unerwünscht ist, v/eil sie chemisch unstabil ist (insbesondere unter sauren Bedingungen) und dazu neigt, während der Herstellung zu zersetzen. Aus dem gleichen Grunde sind Gruppen, bsi denen zwei Sauerstoffatome an

1 2 das gleiche Kohlenstoffatom in der -0-R -0-R -Gruppe gebunden sind (d.h. eine Acetalbindung bilden) ebenfalls nicht erwünscht.

Die Alkylgruppe, welche durch R dargestellt wird, kann eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe sein und ist vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. Ein besonders

bevorzugtes Beispiel einer Alkylgruppe für R ist eine geradkettige oder verzweigtkettiga Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (beispielsweise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine i-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe usw.).

Hinsichtlich der Bereitung der Verbindungen, welche d-urch die

2 obige allgemeine Formel (I) wieder-gegeben sind, ist tür R eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bssonders

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vorteilhaft.

M kann ein anorganisches Kation oder ein organisches Kation sein und entweder einwertig oder zweiwertig sein, welches stöchiometrisch gebunden ist.

Zu Beispielen anorganischer Kationen, welche M bedeuten können, zählen Wasserstoffion, Alkaliion und Erdalkaliion. Zu geeigneten Alkaliionen für M zählen Lithiumion, Natriumion und Kaliumion. Zu geeigneten Erdalkaliionen für M zählen Magnesiumion, Kalziuraion und Bariumion.

Als organisches Kation, welches M bedeuten kann, ist ein heteroaromatischer Ring, v/elcher ein quartäres Stickstoffatom enthält (beispielsweise ein Pyridiniumion und ein kernsubstituiertes Derivat von diesem, ein Chinoliniumion und ein kernsubstituiertes Derivat von diesem usw.) bevorzugt.

Von den oben beschriebenen Ionen ist ein Alkaliion für M beson-■dars bevorzugt. Ein Natriumion ist für M insbesondere bevorzugt wegen der Leichtigkeit bei der Herstellung und v/eil das Ausgangsmaterial nicht kostspielig ist.

Zusamn.enfassend sind besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen diejenigen, in denen die Substituenten in der oben angegebenen allgemeinen Formel (I) die folgenden sind: R be-

2
deutet eine -CH₂CH₂-Gruppe; R bedeutet eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; und M bedeutet ein Alkaliion (wie etwa ein Natriumion oder ein Kaliuniion usw.).

Sogar noch r:.:;hr bevorzugte Verbindungen sind solche, bei denen die Substituenten in der oben angegebenen allgemeinen Formel (Ϊ)

1 2

die folgenden sind: R bedeutet eine -CIUCH^-Gruppa; R bedeutet eine geradkettigα Alkylgruppa mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (oirie ilotky!gruppe, Äthylgruppe, n-Propylgrupps oder n-Butyl-

a 0 3 8 8-1 $ 1-0 2 S ORIGINAL INSPECTED

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gruppe);und M bedeutet ein Natriumion.

Spezielle Beispiele von Verbindungen und Salzen, welche durch die obige allgemeine Formel (I) gemäß der Erfindung wiedergegeben werden (nachstehend erfindungsgemäße Verbindungen), sind nachstehend gezeigt. Selbstverständlich sind außer den angegebenen beispielhaften Verbindungen mannigfaltige andere möglich, welche innerhalb des Rahmens der Erfindung liegen.

Verbindung (I-A)

0-CH₂CH₂-O-CH₃ '

.,SOJIa

Verbindung (I-B)

0-CH₀CH₀-O-C₀H₁

.SO₃Na

KO,

Verbindung (I-C)

O-CH₂CH₂-O-C₃H₇-(η)

SO₃Na

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ORIGINAL INSPECTED

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Verbindung (I-D) Verbindung

SO₃Na

Erfindungsgemäße Verbindungen umfassen auch diejenigen Verbindungen, wo das Natriumion in den Verbindungen (I-A) bis (I-E) ersetzt ist durch ein Kaliumion, ein Kalziumion, ein Bariumion, ein Magnesiumion, ein Pyridiniumion oder ein Wasserstofftion, d.h. die Verbindung ist die freie Sulfonsäure.

Eine bekannte Verbindung, welche bei oberflächlicher Prüfung als der erfindungsgemäßen Verbindung ähnlich betrachtet werden mag, ist 2-Methoxy-5-nitrobenzolsulfonsäure, beschrieben in Chemical Abstracts, Bd. 52, 4536b; Lodz. Towarz. Nauk., Acta Chim., Bd. 2, Seiten 95 bis 99 (1957). Beim Überprüfen ist ersichtlich, daß die Methoxygruppe in der 2-Stellung unsubstituiert ist, wohingegen die Alkoxygruppe in der 2-Stellung der erfindungsgemäßen Verbindung mit einer Alkoxygruppe substituiert ist, d.h. der Substituent in der 2-Stellung der erfindungsgemäßen Verbindung ist eine Alkoxyalkoxygruppe.

Die Erfindung beinhaltet eine 2-Alkoxyalkoxy-5-nitrobenzolsulfonsäure oder eines Salzes der allgemeinen Formel (I):

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^ ORIGINAL INSPECTED

SO₃M (i)

in welcher R eine Alkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoff-

atomen; R eine Alkylgruppe; und M ein anorganisches oder organi sches Kation bedeutet. Die durch die allgemeine Formel (I) wiedergegebene Verbindung ist brauchbar als Zwischenprodukt für eine farbstoffreisetzende Redoxverbindung, welche brauchbar ist zur Verwendung beim Farbdiffusions-übertragungsverfahren.

Eine erste Methode zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung besteht in der Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (A):

(A)

in welcher Hai ein Halogenatom bedeutet (vorzugsweise ein Chloratom) und M die gleiche Bedeutung besitzt wie in der allgemeinen Formel (I), mit einem Alkoxyd" der allgemeinen Formel (B):

R²-O-R¹-0Na (B)

1 2
in welcher R und R jeweils die gleiche Bedeutung besitzen wie in der allgemeinen Formel (I). Das Alkoxyd der Formel (B) kann erhalten werden durch Behandeln eines Alkohols der Formel

2 1
R -0-R -OH mit metallischem Natrium oder Natriumhydrid. Wenn

2 1
auch das Alkoxyd der Formel R -0-R -OWa isoliert werden kann,

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2 1

indem man die überschüssige Menge an Alkohol der Formel R -0-R -OH abdestilliert, verwendet man gewöhnlich eine Lösung des Alkoxyds der Formel R²-0-R¹-0Na im Alkohol der Formel R²-0-R¹-0H vorzugsweise im folgenden. Schritt. Das Alkoxyd der Formel

2 1
R -0-R -ONa verwendet man in einer Menge von etwa 1 Mol bis etwa 50 Mol, vorzugsweise von etwa 1 Mol bis etwa 10 Mol, und insbesondere von etwa 1 Mol bis etwa 3 Mol je Mol der Verbindung mit der Formel (A). Eine geeignete Reaktionstemperatur liegt im Bereich von etwa -20 C bis etwa 150°C, vorzugsweise von O⁰C bis 100°C, und insbesondere von 30⁰C bis 85°C, um die Bildung von Nebenprodukten zu steuern. Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (A) und (B), welche bei dieser Synthese verwendet werden, sind im Handel erhältliche Verbindungen.

Eine zweite Methode zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung besteht in dem Behandeln einer Verbindung der Formel

2 1 (A) in einem Alkohol der Formel R -0-R -OH mit Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd in Anwesenheit von Mangandioxyd. Natriumhydroxyd wird bei dieser Methode bevorzugt verwendet. Besonders wird 1 Mol einer Verbindung der Formel (A) und etwa 10 g bis etwa 1 kg, vorzugsweise etwa 10 g bis etwa 500 g, und insbesondere etwa 30 g bis etwa 100 g suspendiert in etwa 100 ml bis etwa 50 1, vorzugsweise etwa 300 ml bis etwa 5 1, insbesondere

2 1

400 ml bis etwa 2 1 eines Alkohols der Formel R -0-R -OH und dann behandelt man mit etwa 1 Mol bis etwa 50 Mol, vorzugsweise etwa 1 Mol bis etwa 10 Mol, insbesondere von etwa 1 Mol-bis etwa 3 Mol Natriumhydroxyd. Bei dieser Methode liegt eine bevorzugte Reaktionstemperatur im Bereich von etwa 0 C bis etwa 150⁰C, vorzugsweise von O⁰C bis 100⁰C, insbesondere von 30⁰C bis 85°C.

Eine dritte Methode zur Bereitung der erfindungsgemäßen Verbindung besteht im Behandeln eines Verbindung der Formel (B) in

2 1

einem Alkohol der Formel R -0-R -OH mit Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd in Anwesenheit von Natriumsilikat

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in welcher η etwa 1 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 1 bis etwa ist). Natriumhydroxyd wird bei dieser Methode bevorzugt angewandt. Insbesondere werden 1 Mol einer Verbindung der Formel (A) und etwa 10 bis etwa 1000 g, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 500 g, insbesondere etwa 30 bis etwa 100 g suspendiert in etwa 100 ml bis etwa 50 .1, vorzugsweise etwa 300 ml bis etwa 5 1, insbesondere von etwa 400 ml bis etwa 2 1 eines Alkohols der 2 1

Formel R -0-R -OH, und dann behandelt man mit etwa 1 Mol bis etwa 50 Mol, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 10 MoI₇ insbesondere etwa 1 bis etwa 3 Mol Natriumhydroxyd. Bei dieser Methode liegt eine bevorzugte Reaktionstemperatur im Bereich von etwa 0 bis etwa 150 C, vorzugsweise von 0 bis 100⁰C, insbesondere von 3O bis 85°C.

Die nach einer der oben beschriebenen Methoden gewonnene Reaktionslösung wird filtriert, um unlösliche Substanzen zu entfernen. Das Filtrat gießt man in ein für die Verbindung der allgemeinen Formel (I) mangelhaftes Lösungsmittel (beispielsweise ein alkoholisches Lösungsmittel wie Isopropylalkohol, n-Butanol usw.; ein aromatisches Lösungsmittel wie Toluol usw.; ein Esterlösungsmittel wie Äthylacetat usw.), um die Verbindung der allgemeinen Formel (I) auszukristallisieren. Herkömmliche Reinigungsgänge wie Umkristallisieren können, wenn gewünscht, zusätzlich durchgeführt werden.

Außerdem kann die Verbindung der allgemeinen Formel (I) erhalten werden durch Sulfonierung einer Verbindung der allgemeinen For-

2 1 12

mel p-(R -0-R-O)-C₆H₄-NO₂, in welcher R und R die gleiche Bedeutung wie oben haben, in einer Weise, welche der in obiger Literaturstelle Chemical Abstracts beschriebenen ähnlich ist. Ferner ist es möglich, die Verbindung der Formel

2 1
p-(R -0-R -O)-C-H₄-NO₃ unter Verwendung von Chlorsulfonsäure zu chlorsulfonieren. In diesem Falle wird angenommen, daß die Verbindung über die Sulfonsäure erhalten wird (M = If^ in'der allgemeinen Formel (I)). L.F. Fieser, Experiments in Organic Chemistry, 3. Ausgabe, Kapitel 26, D.C. Heath and Co. (1955)

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beschreibt allgemeine Methoden zur Gewinnung eines SuIfonylchlorids unter Verwendung von Chlorsulfonsäure. Durch Anwenden dieser Methoden bzw. Rückfließen unter Erhitzen, erhält man ein Sulfonylchlorid (2-Alkoxyalkoxy-S-nitrobenzolsulfonylchlorid, erhalten durch Chlorierung einer Verbindung, in welcher in der allgemeinen Formel (I) M = Na^ ist, in der nachstehend beschriebenen Weise in Methanol, eine Methanollösung der entsprechenden Sulfonsäure (M = Ir-' in der allgemeinen Formel (I)) . Durch Behandeln der so bereiteten Verbindung mit Kal-iumacetat, Kalziumhydroxyd, Bariumhydroxyd bzw. Pyridin usw., erhält man eine Verbindung, in welcher in der allgemeinen Formel (I) M = iß, Ca^0./2, Ba^<L/2 bzw. C₅H_gN® usw. ist. Ein Kalziumsalz und ein Bariurasalz können ebenfalls bereitet werden unter Ausnutzung des Unterschiedes der Löslichkeit im Wasser usw. von derjenigen des entsprechenden Natriumsalzes.

Typische Beispiele für die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen sind nachstehend eingehend veranschaulicht. Wenn sonst nichts angegeben ist, beziehen sich alle Teilangaben, Prozentangaben, Verhältnisangaben und dergleichen auf das Gewicht.

Beispiel 1 Synthese der Verbindung (I-A)

(Methode 1)

Zu einer Lösung von Natrium-2-methoxyäthylat, hergestellt durch Hinzusetzen von 7,3 g Natriumhydrid (14,6 g einer 50 %igen Suspension in flüssigem Paraffin) zu 300 ml 2-Methoxyäthanol, fügt man 55 g Natrium-2-chlor-5-nitrobenzolsulfonat unter Rühren hinzu. Das Reaktionsgemisch erhitzt man bei 80 bis 85 C auf einem Wasserbad, wobei man 30 Minuten rührt. Nach dem Filtrieren des Gemisches in der Wärme, setzt man dem Filtrat 1,5 1 Isopropylalkohol zu, damit sich Kristalle bilden. Die so ausgefällten Kristalle werden durch Abfiltrieren gewonnen und mit 100 ml Isopropylalkohol gewaschen. Ausbeute: 59 g, Fp-: 238 bis 239°C. Das Infrarot-Absorptionsspektrum der erhaltenen Verbindung (KBr-^Tablettenmethode) ist in Fig. 1 gezeigt.

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(.Methode 2)

Ein Gemisch.aus 5,2 g Natrium-2-chlor-5-nitrobenzolsulfonat, 0,6 g Mangandioxyd, 15 ml 2-Methoxyäthanol, 1 ml Wasser und 0,95 g Natriumhydroxyd, rührt man 40 Minuten bei 75°C. Nach dem Abkühlen (auf 25 C) werden die unlöslichen Substanzen durch Abfiltrieren entfernt und das Filtrat gießt man in 100 ml Isopropylalkohol. Die so ausgefällten Kristalle gewinnt man durch Abfiltrieren und man erhält 4,8 g Natrium-2-(2-methoxyäthoxy)-5-nitrobenzolsulfonat. Fp.: 238 bis 239°C. Das Infrarot-Absorptionsspektrum dieser Verbindung ist das gleiche wie das der Verbindung, welche nach obiger Methode 1 gewonnen wurde.

(Methode 3)

In der gleichen Weise wie in obiger Methode 2 beschrieben mit der Ausnahme, daß anstelle des Mangandioxyds, 0,8 g Natriumsilikat (Na₂O*η SiO₂, in welcher η etwa. 3 ist) verwendet v/erden, erhält man 4,8 g Natrium-2- (2-methoxyäthoxy) -5--nitrobenzolsulfonat. Die gleichen Ergebnisse werden erhalten unter Verwendung von Na₂O*η SiO₂, wobei η etwa 1, etwa 2 bzw. etwa 2,5 ist. Das Infrarot-Absorptionsspektrum dieser Verbindung ist das gleiche wie das der Verbindung, welche oben in Methode 1 erhalten wurde.

Beispiel 2 Synthese der Verbindung (I-B)

Zu einer Lösung von Natrium-2-äthoxyäthylat, hergestellt durch Hinzufügen von 7,3 g Natriumhydrid (14,6 g einer 5O %igen Suspension in flüssigem Paraffin) zu 300 ml 2-Äthoxyäthanol, fügt man 55 g Natrium-2-chlor-5-nitrobenzolsulfonat hinzu. Das Reaktionsgemisch erhitzt man 30 Minuten bei 80 bis 85 C unter Rühren. Nach Vollendung der Reaktion entfernt man die unlöslichen Substanzen durch Abfiltrieren und aus dem Filtrat werden 150 ml 2-Äthoxyäthanol unter vermindertem Druck abdestilliert. Zu der konzentrierten Lösung setzt man 300 ml Isopropy!alkohol hinzu und das Gemisch wird mit Eis abgekühlt (auf 0 C) . Die so ausgefällten Kristalle gewinnt man durch Abfiltrieren, wäscht mit

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100 ml Isopropylalkohol und trocknet an der Luft. Ausbeute: 33 g; Fp.: 248 bis 249 C. Das Infrarot-Absorptionsspektrum dieser Verbindung (KBr-Tablettenmethode) ist in Fig. 2 gezeigt.

Die Verbindung (I-B) wird auch erhalten unter Verwendung von 2-Äthoxyäthanol anstelle von 2-Methoxyäthanol in Methode 2 bzw. Methode 3 des Beispiels 1.

Beispiel 3 Synthese von Verbindung (I-C)

26,Og Natrium-2-chlor-5-nitrobenzolsulfonat und 5,0 g Natriumsilikat (Na₂O*η SiO₂, wobei η etwa 3 ist) werden in 120 ml 2-Propoxyäthanol suspendiert. Zu dieser Suspension setzt man tropfenweise unter zehnminütigem Rühren bei 65 C eine Lösung hinzu, welche 5,0 g Natriumhydroxyd, aufgelöst in 5 ml Wasser, enthält. Nach Vollendung des Hinzusetzens wird das Reaktionsgemisch bei 65°C drei Stunden gerührt und die unlöslichen Substanzen werden durch Saugfiltration entfernt. Die Feststoffe, welche sich aus dem Filtrat beim Stehenlassen abgesetzt haben, werden durch Abfiltrieren entfernt. Das Filtrat konzentriert man bis zur Trockne und man setzt zum Rückstand 100 ml Äthanol hinzu, wobei sich Kristalle bilden. Die Kristalle gewinnt man durch Abfiltrieren, wäscht mit Isopropylalkohol und trocknet bei 50⁰C. Ausbeute: 14,1 g. Die Verbindung schmilzt zuerst bei 70 bis 74°C, verfestigt sich dann bei etwa 130°C und schmilzt wieder bei 206 bis 2O9°C. Das Infrarot-Absorptionsspektrum der Verbindung (KBr-Tablettenmethode) ist in Fig. 3 gezeigt.

Beispiel 4 Synthese von Verbindung (I-E)

Die Verbindung (I-E) wird in der gleichen Weise erhalten wie in Methode 2 des Beispiels 1 beschrieben mit der Ausnahme, daß Äthylenglycol-iBonobutyläther anstelle von 2-Methoxyäthanol verwendet wird. Fp.: 104 bis 1O6°C. Das Infrarot-Absorptionsspektrum der Verbindung (KBr-Tablettenmethode) ist in Fig. 4 gezeigt.

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Beispiel 5 Synthese des entsprechenden Kalziumsalzes der Verbindung (Ι-Λ)

29,9 g der Verbindung (I-A), erhalten wie in Methode 3 des Beispiels 1 beschrieben, werden unter Erwärmen in 70 ml Wasser aufgelöst und zu der Lösung setzt man 30 ml einer wäßrigen Lösung hinzu, welche 8,0 g Kalziumchlorid enthält. Die Lösung wird bis zur Trockne konzentriert und man gibt 50 ml 2-Methoxyäthanol zum Rückstand hinzu. Nach dem Entfernen der unlöslichen Substanzen durch Abfiltrieren, setzt man 50 ml Toluol und 100 ml Isopropylalkohol zu dem Filtrat hinzu. Die so abgeschiedenen Nadelkristalle werden durch Abfiltrieren gewonnen, mit Isopropylalkohol gewaschen und bei 100⁰C getrocknet. Ausbeute: 20,65 g; Pp.: oberhalb 300°C.

Beispiel 6 Synthese des entsprechenden Bariumsalzes der Verbindung (I-A)

29,9 g der Verbindung (I-A), erhalten.wie in Methode 3 des Beispiels 1 beschrieben, werden in 170 ml Wasser aufgelöst und zu der Lösung setzt man 50 ml wäßrige Lösung hinzu, welche 13,0 g Bariumchlorid-dihydrat enthält und das Gemisch rührt man eine Stunde. Nach dem Entfernen der unlöslichen Substanzen durch Abfiltrieren, läßt man das Filtrat im Kühlschrank über Nacht stehen. Die so abgeschiedenen Nadelkristalle werden durch Abfiltrieren gewonnen, mit Isopropylalkohol gewaschen und bei 100⁰C getrocknet. Ausbeute: 14,6 g; Fp.: oberhalb 300⁰C. Aus der Elementaranalyse (gefunden C: 3O,46%, H: 3,12% und N: 4,01%; berechnet auf ^c ₁₈ ^K ₂o^N2°14^S2^Ba' ^{C: 31}'^34%' ^{H: 2}'^{92% und N:} 4,06%) wird geschätzt, daß die Verbindung die folgende Struktur besitzt: ι

OCH₂CH₂OCH₃

Ba

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Durch Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Zwischenprodukte, können farbstoffreisetzende Redoxverbindungen bereitet werden, welche zum Gebrauch beim Farbdiffusions-übertragungsverfahren geeignet sind. Zu typischen Beispielen der Redoxverbindungen, welche aus den erfindungsgemäßen Verbindungen erzeugt werden können, zählen Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (II):

D-Redox-Teil (II),

wobei D einen Farbstoffteil bedeutet und der Redox-Teil eine gruppe der folgenden allgemeinen Formel (Ha)

-X¹^-NH-//

ist, in v/elcher X eine-SO „-Gruppe oder eine-CO-Gruppe bedeutet; Y eine o- oder p-Hydroxyarylsulfamoylgruppe mit einer

1 2

Ballastgruppe bedeutet; und R und R jeweils die gleiche Bedeutung besitzen wie in der allgemeinen Formel (I). Beispiele dieser Verbindungen der allgemeinen Formel (II), in denen der Redox-Teil eine Gruppe der obigen allgemeinen Formel (Ha) ist, sind eingehend beschrieben in der anhängigen USA-Patentanmeldung

entsprechend der japanischen Patentanmeldung 64533/1977; auf den Inhalt dieser Patentanmeldung wird hier ausdrücklich Bezug genommen.

Andere Redoxverbindungen, welche aus den erfindungsgemäßen Verbindungen bereitet werden können, sind diejenigen mit der oben beschriebenen allgemeinen Formel (II), in welcher D einen Farbstoffteil bedeutet und der Redox-Teil eine Gruppe der obigen allgemeinen Formel (Ha) ist, in welcher Y im Teil der allgemeinen Formel (Ha) bedeutet: (a) eine Gruppe der Formel:

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-C= C-NH-SO₂-

wie in der oben erwähnten japanischen Patentanmeldung (OPI) 104343/1976 beschrieben, oder (b) eine Gruppe der Formel:

(Ballastgruppe)-\~~ [I C=K-HH-SO₂-

wie in der USA-Patentschrift 3 628 952 beschrieben und von W. Rüschel auf dem SPSS-Jahrestreffen 1974 offenbart.

In der oben beschriebenen allgemeinen Formel (II) ist die farbstoffreisetzende Redoxverbindung gekennzeichnet durch die Struktur des Redoxteiles, insbesondere die Anwesenheit der Gruppa

12 12

-0-R -0-R . Wegen der Anwesenheit der Gruppe -0-R -0-R in der farbstoffreisetzenden Redoxverbindung, ist die Lichtechtheit des übertragenen Farbstoffes verbessert, die ubertragungsfähigkeit ist verbessert und die Vorteile bei der Herstellung der Verbindung, welche nachstehend beschrieben wird, werden erreicht, wenn man das erfindungsgemäße Zwischenprodukt anwendet. Genauer gesagt gründet sich die Verbesserung der Übertragungsfähigkeit auf die Tatsache, daß die Aktivität des Redoxteiles gesteigert ist und demzufolge wird der Farbstoffteil wirksam freigesetzt aus der farbstoffreisetzenden Redoxverbindung, und zwar infolge

1 2 der Anwesenheit der oben beschriebenen Gruppe -0-R -0-R .

Obgleich die Gründe für die Verbesserung der Lichtechtheit im einzelnen noch unklar sind, wird angenommen, daß diese sich ergibt infolge der Assoziation des übertragenen Farbstoffes,

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der sterischen Konfiguration des übertragenen Farbstoffes und der Affinität zu einer Beize des übertragenen Farbstoffes in einer abbildaufnehmenden Schicht. Jedoch ist dies keine festliegende Deutung und es sind auch andere Deutungen möglich.

Die farbstoffreisetzenden Redoxverbindungen, welche unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung als Zwischenprodukte erhalten werden können, seien nachstehend eingehender beschrieben.

In der allgemeinen Formel (II) ist eine -SO₂-Gruppe als X bevorzugt.

Der Farbstoffteil, welcher mit D angegeben ist, umfaßt einen Rest eines Farbstoffes wie beispielsweise eines Azofarbstoffes, eines Azornethinf arbstof fes, eines Indoanilinf arbstof fes, eines Indophenolfarbstoffes, eines Anthrachinonfarbstoffes, eines Triarylrnethanf arbstof fes, eines Alizarinfarbstoffes, eines Merocyaninfarbstoffes, eines Nitrofarbstoffes, eines Chinolinfarbstoffes, eines Cyaninfarbstoffes, eines Indigoidfarbstoffes, eines Phthalocyaninfarbstoffes, eines Metallkomplexiarbstoffes und dergleichen.

Ein Azofarbenrest ist als Farbstoffteil besonders bevorzugt. Am meisten bevorzugt ist ein Azofarbstoffrest der folgenden Formeln (lila) bzw. (HIb) :

A-N=N-B- (lila)

-A-N=N-B (HIb)

in welchen A ein Kupplungskomponentenrest bedeutet (beispielsweise ein Rest, abgeleitet von einem Phenol oder einem kernsubstituierten Phenol, einem 1- bzw. 2-Naphthol oder einem kernsubstituierten 1- bzw. 2-Naphthol, einem Pyrazolon oder einem kernsubstituierten Pyrazolon, einer azyklischen oder alizyklischen ß-Diketonverbindung usw.); und B eine Phenylgruppe

SO38817VO25

te

827265

oder eine kernsubstituierte Phenylgruppe oder eine Naphthylgruppe oder eine kernsubstituierte Naphthylgruppe bedeutet.

Der Ausdruck "Kupplungskomponente", wie er hier gebraucht wird, ist in der Farbstoffpraxis einschlägig bekannt und bedeutet eine Verbindung, welche mit einer Diazoniumverbindung eine Kupplungsreaktion eingehen kann. Kupplungskomponenten sind ausführlicher beschrieben in Hiroshi Horiguchi, Sosetsu Gosei Senryo (Synthetic Dyes), Seiten 110 bis 112 und 124 bis 129, Sankyo Publisher, Tokio (1968); Yutaka Hosoda, Riron Seizo Senryo Kagaku (Theory of Manufactured Dye Chemistry), Seiten 144 bis 149, Gihodo Publisher, Tokio (1957); the Society of Dyers and Colourists, Colour Index, 3. Ausgabe, Bd. 4, Seiten 4009 bis 4013; und H.A. Lubs, The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments, Seiten 101 bis 109, Waverly Press Inc., Baltimore (1955). Bei der vorliegenden Erfindung wird eine Gruppe A, welche sich von einer Kupplungskomponente der Formel A-H ableitet, als ein Kupplungskomponentenrest bezeichnet. Von Kupplungskomponenten der Formel A-H sind besonders bevorzugt ein Phenol oder ein kernsubstituiertes Phenol, ein 1- oder 2-Naphthol oder ein kernsubstituiertes 1- bzw. 2-Naphthol, ein Pyrazolon oder ein kernsubstituiertes Pyrazolon und ein azyklisches oder alizyklisches ß-Diketon. Die Kupplungsstellung dieser Kupplungskomponenten der Formel A-H ist in der Farbstoffchemie ebenfalls bekannt. In den Formeln (lila) oder (HIb) ist die Azogruppe (-N=N-) in der Kupplungsstellung an A gebunden. Beispielsweise ist die Kupplungsstellung in einem Phenol oder einem kernsubstituierten Phenol in der o- bzw. p-Stellung zur Hydroxygruppe. Die Kupplungsstellung in einem 1-Naphthol oder einem kernsubstituierten 1-Naphthol befindet sich in der 4- bzw. 2-Stellung, während die Kupplungsstellung in einem 2-Naphthol oder einem kernsubstituierten 2-Naphthol sich in der 1-Stellung befindet. Die Kupplungsstellung in einem Pyrazolon oder einem kernsubstituierten Pyrazolon befindet sich in der 4-Stellung des Pyrazolonringes. Die Kupplungsstellung einer azyklischen oder alizyklischen ß-Diketonverbindung befindet sich an der

- 18 -

809381/1025

Methylengruppe, welche an beide Carbonylgruppen angegliedert ist (die sogenannte aktive Methylengruppe). Eine Phenylgruppe oder eine kernsubstituierte Phenylgruppe ist für B besonders bevorzugt, weil eine solche Gruppe die übertragungsfähigkeit der freigesetzten Farbstoffverbindung vorteilhaft beeinflußt.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Farbstoffrest der Formel (IJIb) durch die folgende Formel (IV)

.-NO.

(IV)

wiedergegeben, in welcher Q , welches in einem von beiden Ringen des Naphtholkerns anwesend sein kann, ein Wasserstoffatom ist, ein Halogenatom (beispielsweise ein Chloratom oder ein

3 4 Bromatom) ist, eine Sulfamoylgruppe der Formel -SO₉NR R ist,

5 ^Δ

eine Gruppe der Formel -SO₉R ist, eine Carboxygruppe ist, eine

g ^

Gruppe der Formel -COOR ist, oder eine Gruppe der Formel

3 4 3

-CONR R , wobei in den obigen Gruppen R ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, welche substituiert sein

kann, R ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, welche substituiert sein kann, eine geradkettige oder verzweigtkettige Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet, welche substituiert sein kann, und

ο 4
r° und R direkt oder über ein Sauerstoffatom kombiniert sein können unter Bildung eines Ringes (vorzugsweise eines 5- bis 8-gliedrigen Ringes, beispielsweise Morpholino, Piperidino,

- 19 -

803381/1025

ζ G27265

Pyrrolidino usw.)/ R eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, welche substituiert sein kann, oder eine geradkettige oder verzweigtkettige Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und R eine geradkettige oder verzv/eigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Pheny!gruppe bedeutet, wel-

2
ehe substituiert sein kann; X gleich -SO₉- oder -CO- ist; Ar eine Phenylengruppe ist, welche substituiert sein kann; Z ein Halogenatom (beispielsweise ein Chloratom oder ein Bromatom), eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Carbonsäureestergruppe der Formel -COOR , eine Fluorsulfony!gruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Phenoxysulfony!gruppe, eine Sulfamoyl-

3 4
gruppe der Formel -SO₉NR R , eine Carbamoy!gruppe der Formel

3 4
-CONR R , eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, in welcher der Alkylteil substituiert sein kann, eine unsubstituierte oder substituierte Phenylsulfonylgruppe, wobei in den obigen Gruppen R , R und R

2 jeweils die gleiche oben definierte Bedeutung haben, ist; Z ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom (beispielsweise ein Chloratom oder ein Bromatom), eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe oder eine Trifluormethylgruppe ist.

3 4 1 3

in der Sulfamoylgruppe der Formel -SO₂NR R für Q , ist R vorzugsweise ein Wasserstoffatorn, eine unsbustituierte Alkylgruppa mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (beispielsweise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe, eine Propylgruppe, eine Isopropy!gruppe, eine Butylgruppe, eine tert.-Butylgruppe usw.) oder eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, und R ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (beispielsweise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe, eine Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine Butylgruppo, eine

- 20 -

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tert.-Butylgruppe usw.), eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, eine Benzylgruppe, eine unsubstituierte Phenylgruppe, oder eine substituierte Phenylgruppe mit 6 bis 9 Kohlenstoffatomen. Auch kann R und R direkt oder über ein Sauerstoffatom kombiniert sein unter BiI-

3 4 dung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes. Wenn (1) R und R jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten und wenn (2) eines von

3 Λ 3

R und R" ein Wasserstoffatom bedeutet und das andere von R

4
und R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, so ist dies besonders bevorzugt wegen der leichten Verfügbarkeit der Ausgangssubstanzen und der ausgezeichneten Übertragungsfähigkeit der gebildeten Farbstoffverbindung. Die gleiche Situation

3 4
liegt vor für die Gruppe -CONR R .

Was die Gruppe -SO_R^D angeht, so ist R vorzugsweise eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (beispielsweise eine Methy!gruppe, Äthylgruppe, Propylgruppe, Isopropylgruppe, Butylgruppe, tert.-Butylgruppe usw.), eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder eine Benzylgruppe. Insbesondere sind eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und eine Benzylgruppe bevorzugt wegen der leichten Verfügbarkeit der Ausgangssubstanzen und der ausgezeichneten Übertragungsfähigkeit der gebildeten Farbstoffverbindung. Im Falle der Gruppe -COOR , ist R vorzugsweise eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (beispielsweise eine Methylgruppe, Äthylgruppe, Propylgruppe, Isopropylgruppe, Butylgruppe, tert.-Butylgruppe usw.), eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, eine unsubstituierte Phenylgruppe oder eine substituierte Phenylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen.

Zu Beispielen geeigneter Substituenten, welche in den oben be-

3 6

schrieben substituierten Alkylgruppen der Symbole R bis R vorhanden sein können, zählen eine oder mehrere Cyanogruppen, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (beispielsweise eine Methoxygruppe, Äthoxy-

- 21 -

•09881/1025-

gruppe usw.), eine Hydroxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Sulfogruppe usw. Zu Beispielen geeigneter Substituienten, welche in der oben beschrieben substituierten Phenylgruppe der

4 6
Symbole R oder R vorhanden sein können, zählen eine oder mehrere Hydroxygruppen, ein Halogenatom (beispielsweise ein Chloratom oder ein Bromatom), eine Carboxygruppe, eine Sulfogruppe, eine Sulfamoylgruppe usw.

Zu Beispielen geeigneter Substituenten, welche in der oben beschriebenen substituierten Phenylengruppe des Symbols Ar anwesend sein können, zählen eine oder mehrere Carboxylgruppen, ein Halogenatom (beispielsweise ein Chlor- oder Bromatom), eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tert.-Butylgruppe usw.), eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (beispielsweise eine Methoxygruppe, Äthoxygruppe, Propoxygruppe usw.), usw.

Die Alkylgruppe des Symbols Z kann eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe sein und ist vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (stärker bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl, Butyl-, tert.-Butylgruppe usw.). Die Alkoxygruppe des Symbols Z kann eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkoxygruppe sein und ist vorzugsweise eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (stärker bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,beispielsweise eine Methoxy-, Äthoxy-, Propoxygruppe usw.).

34 3 4

Bevorzugte Beispiele der Gruppen -SO₂NR R und -CONR R , welche durch das Symbol Z wiedergegeben v/erden, sind die gleichen wie die oben für Q beschriebenen.

Die Alkylsulfonylgruppe, welche durch das Symbol Z vertreten wird, kann eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylsulfonyl-

- 22 -

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827265

gruppe· sein und ist vorzugsweise eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 ±>is 8 Kohlenstoffatomen (stärker bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methylsulfonylgruppe, Äthylsulfonylgruppe usw.). Zu Beispielen geeigneter Substituenten, welche in der substituierten Alkylsulfonylgruppe (vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil) des Symbols Z vorhanden sein können, zählen eine oder mehrere Cyanogruppen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (beispielsweise eine Methoxygruppe, Äthoxygruppe, Propoxygruppe usw.), eine Hydroxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Sulfogruppe usw. Zu Beispielen geeigneter Substituenten, welche in der substituierten Phenoxysulfonylgruppe und der substituierten Phenylsulfony!gruppe des Symbols Z vorhanden sein können, zählen eine oder mehrere Hydroxygruppen, ein Halogenatom (beispielsweise ein Chlor- oder Bromatom) , eine Carboxygruppe, eine Sulfogruppe, eine Sulfamoylgruppe usw.

Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform besitzt der Farbstoffrest der Formel (lila) die Konstitution (V):

(V)

wobei Q die gleiche Bedeutung besitzt wie in Formel (IV) defi-

niert; Q , welches in 5- oder 8-Stellung zur Hydroxygruppe

4 steht, eine Hydroxygruppe, eine -NHCOR -Gruppe oder eine

4 4

-NHSO,,R -Gruppe ist, wobei R die gleiche Bedeutung hat v/ie

in Formel (IV) definiert mit der Ausnahme, daß R nicht ein Wasserstoffatom ist; und M ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, welche substituiert sein kann, eine geradkettige oder verzweigt-

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kettige Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder ein Halogenatom (beispielsweise ein Chlor- oder Bromatom) ist.

Die unsubstituierte Alkylgruppe des Symbols M ist vorzugsweise eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (stärker bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methyl-,, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tert.-Butylgruppe usw.). Die substituierte Alkylgruppe des Symbols M ist eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (stärker bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) im Alkylteil. Beispiele geeigneter Substituenten, welche in der substituierten Alkylgruppe anwesend sein können, sind einer oder mehrere derjenigen, welche vorzugsweise oben für die substituierte Alkylgruppe für R bis R beschrieben sind. Die Alkoxygruppe des Symbols M ist vorzugsweise eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (stärker bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bei spiel sv/ei se eine Methoxygruppa, eine Äthoxygruppe, eine Propoxygruppe usw.).

Bei einer noch weiteren bevorzugten Ausführungsform besitzt der Farbstoffrest der Formel (lila) die Konstitution (VI):

(VI)

wobei M die gleiche Bedeutung besitzt wie für die Formel (V) definiert; M ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, welche substituiert sein kann, eine Sulfamoylgruppe der Formel -SO₂WR R , in v/elcher R und R jeweils die gleiche Bedeutung

- 24 -

809381/1025

besitzen wie oben in Formel (IV) definiert, oder eine Gruppe der Formel -COOR , in welcher R die gleiche Bedeutung besitzt wie oben in Formel (IV) definiert, ist; und Q eine Cyanogruppe oder

3 4 3 4

eine Carbamoylgruppe der Formel -CONR R ist, wobei R und R jeweils die gleiche Bedeutung besitzen wie oben für Formel (IV) definiert.

Die unsubstituierte Alkylgruppe oder die substituierte Alkylgruppe

2
des Symbols M ist vorzugsweise eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, Propoyl-, Isopropyl-, Butyl-, tert.-Butylgruppe usw.) oder eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil. Beispiele geeigneter Substituenten, welche in der substituierten Alkylgruppe vorhanden sein können, sind einer oder mehrere derjenigen, wie sie oben für die substituierte Alkylgruppe R bis R beschrieben sind.

Bevorzugte SuIfamoylgruppen, welche mit einer o- oder p-Hydroxyarylgruppe substituiert sind, die eins daran gebundene Ballastgruppe aufweisen, die in der Formal (II) durch Y v/iedergegeben ist, besitzen die allgemeine Formel (VII):

(VII)

in welcher Ball eine Ballastgruppe bedeutet; T die Kohlenstoffatome bedeuten, welche erforderlich sind, um einen Benzolring zu vervollständigen, welcher unsubstituiert oder substituiert sein kann, oder einen Naphthalinring zu vollenden, welcher unsubstituiert oder substituiert sein kann; wobei die -NHSO„-Gruppe in o- oder p-Stellung zur Hydroxygruppe anwesend ist; und wenn T die Atome bedeutet, welche erforderlich sind, um einen Naphthalinring zu vervollständigen, kann Ball an einen der

- 25 -

803381/1025

beiden Ringe gebunden sein.

Zu Beispielen geeigneter Substituenten, welche am Benzolring oder Naphthalinring anwesend sein können, zählen beispielsweise eine oder mehrere geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppen (vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe, eine Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine Butylgruppe, eine tert.-Butylgruppe usw.) oder ein Halogenatom (wie Chloratom usw.).

Die Ballastgruppe Ball ist eine organische Ballastgruppe, welche die farbstoffreisetzende Redoxverbindung während des Entwickeins in einer alkalischen Behandlungslösung undiffundierbar machen kann; vorzugsweise ist sie bzw. enthält einen hydrophoben Rest mit 8 bis 32 Kohlenstoffatomen. Diese organische Ballastgruppe kann an die farbstoffreisetzende Redoxverbindung direkt oder über eine Verbindungsgruppe verbunden sein, beispielsweise eine Iminobindung, Ätherbindung, Thioätherbindung, Carbonamidobindung, Sulfonamidobindung, üreidobindung, Esterbindung, Imidobindung, Carbamoylbindung, Sulfamoylbindung usw.

Spezifische Beispiele von Ballastgruppen sind nachstehend veranschaulicht:

eine Alkylgruppe oder eine Alkeny!gruppe (beispielsweise eine Dodecylgruppe, eine Octadecylgruppe usw.), eine Alkoxyalkylgruppe (beispielsweise eine 3-(Octyloxy)propylgruppe, eine 3-(2-Äthyl-undecyloxy)propylgruppe wie in der japanischen Patentveröffentlichung 27563/1964 beschrieben usw.), eine Alkylarylgruppe (beispielsweise eine 4-Nonylphenylgruppe, eine 2.4-ditert.-Sutylphenylgruppe usw.), eine Alkylaryloxyalkylgruppe (beispielsweise eine 2.4-di-tert.-Pentyl-phenoxymethylgruppe, eine >|_ - (2. 4-di-tert.-Pantylphenoxy) propylgruppa, eine 1~(3-pentadecylphenoxy)äthylgruppe usw.), eine Acylamidoalkylgruppa (beispielsweise eine Gruppe, wie sie in den USA-PatentSchriften

- 26 -

$02381/1025

3 337 344 und 3 418 129 beschrieben ist, eine 2-(N-Butylhexadecanamido)-äthylgruppe usw.), eine Alkoxyaryl- oder Aryloxyarylgruppe (beispielsweise eine 4-(n-Octadecyloxy)phenylgruppe, eine 4-(4-n-Dodecyl-phenyloxy)phenylgruppe usw.), ein Rest, welcher sowohl eine langkettige aliphatisch^ Alkyl- oder Alkenylgruppe als auch eine wasserlösliche Gruppe enthält wie beispielsweise eine Carboxygruppa oder eine Sulfogruppe (beispielsweise eine l-Carboxymethyl-2-nonadecenylgruppe, eine 1-Sulfoheptadecylgruppe usw.), eine Alkylgruppe, welche mit einer Estergruppe substituiert ist (beispielsweise eine 1-Äthoxycarbonylheptadecylgruppe, eine 2- (n-DodecyloxycarbonyDäthy lgruppe usw.), eine Älkylgruppa, welche mit einer Arylgruppe oder einer heterozyklischen Gruppe substituiert ist (beispielsweise eine 2-£4-(S-Methoxycarbonylheneicosanamidojphenyl] -athylgruppe, eine 2-£4-(2-n-Octadecenylsuccinimido)phenyijäthylgruppe usw.) , und eine Arylgruppe, welche mit einer Aryloxy-alkoxycarbonylgruppe substituiert ist (beispielsweise eine 4-£2 (2.4-di-tert.-Pentylphenoxy)-2-iaothylpropyloxycarbonyl] phenylgruppe usw.) .

Von den oben beschriebenen organischen Ballastgruppen sind diejenigen, welche an eine Brückengruppe gebunden sind, wie durch die folgenden allgemeinen Formeln (VIII) bis (Xl) dargestellt, besonders bevorzugt.

-CONH-R⁷-O-//A ^: (VIII')

-CONH-R⁷-O-il⁹ j (IX)

-0-R^{10 ;} (X)

-COl-iHR⁹ (XI)

- 27 -

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³⁰ 282726b

R bedeutet hierin eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (wie etwa eine Propylengruppe, eine

8
Butylengruppe usw.); R bedeutet ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (wie etwa eine tert.-Amylgruppe usw.); η bedeutet eine ganze

g Zahl von 1 bis 5 (vorzugsweise 1 oder 2); R bedeutet eine geradkettoge oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen (wie etwa eine Dodecylgruppe, eine Tetradecylgruppe, eine Iiexadecy!gruppe usw.); und R bedeutet eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 10 bis .20 Kohlenstoffatomen (wie etwa eine Hexadecylgruppe, eine Octadecylgruppe usw.) oder eina substituierte Alkylgruppe mit 8 oder mehr Kohlenstoffatomen, wobai der Alkylteil eines oder mehrere Kohlenstoffatome aufweist, wobei Beispiele geeigneter Substituenten einer oder mehrere von beispielsweise einer Carbamoylgruppe usw. sind.

Spezifische Beispiele der Sulfamoy!gruppen dar Formel (VII) sind nachstehend veranschaulicht:

- 28 -

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OH

.NHSO_n-

OH

NIISO₂-

0-(CH₂)₂-0

f-H_n .,-Ct) 0 H

OH

NHSO,

0-CHCONHC₁₆H₃₃-(η)

CH.

EGTED

- 29 -

609881/1028

OH

0CHCH₀-O

CH C₂H₅

NHSO^-

CH.

OH

OC₁₆H₃₃-(Ii)

2827263

OH

.NHSO₂-

OC₁₈H₃₇-CiSo)

OH

• ⁽ⁿ⁾-^Cl6^H33°

NHSO₂-

CH.

OH

NHSO₀-

CH₃

- 30 -

809681/1025

ORIGINAL IMSPECTSD

OH - ·

.NHSO,

0-CH₀CH-O

²I

OH

NHSO₂-

0-CHCONH(CH,

CH₀

Ct)-C₅H₁₁

OH

NHSO₂-

CH.

OH

NHSO_n-

. , _λ CH₀ CH₀

CJI₁₁-Ct) 3

0 11

- 31 -

IMSPECTED

809881/1025

CONH(CH₂J₃-

NHSO₂-

CH_CH_ i ²

OONH-CH

NHSO₂-OH 0

Il

.CNH-(CH₀;

NHSO₂-OH 0

C H -Ct)

NHSO₂-

2327265

- 32-

Oti'C!?:.*i β ei w<ia-5,'tl

«09881/1026

JS

OH .0

NHSO₂-

OH

SO₂NH (CSH₂) 2,0

NHSO₉-

OH

NHSO₂-

OH

CONH-//

NHSO₂-

33 -

803881/1025

3 Q

OH

NHSO₂-

OH

CONHCH₂C-O

OH

CONH-//

NHSO₂-

COCCH₂) _lk CH₃

NHSO₂-

34 -

ORIGINAL INSPECTED

809881/1025

■3?

OH

NHSO₂-

OH

CONH

CJl

NHSO₂-

OH

CON'

CH₂CH₂CN

NHSO₂-

NHCOCH-O

NHSO₂-

35

•09881/1025

-a-

Ferner sind für Y brauchbar die Gruppen, welche in Research Disclosure, Bd. 130, Nr. 13024 (Februar 1975) und in der USA-Patentschrift 4 05 3 312 beschrieben sind.

Eine bevorzugte Verbindung, welche unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung erhalten wird, besitzt einen Farbstoffteil D der Formel (IV), in welcher

R eine -CH_CH--Gruppe bedeutet;

R eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkyl-

gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet (beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butylgruppe usw.);

Q , welches in 2-Stellung in bezug auf die Hydroxy-

gruppe des Naphthalinringes vorliegt, ein Wasserstoffatom oder

3 4 eine Sulfamoylgruppe der Formel -SO₉NR R bedeutet, in welcher

3 4
R und R , welche gleiche oder ungleich sein können, jeweils eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil bedeuten, wobei zu Beispielen geeigneter Substituenten

3 4 für die substituierten Alkylgruppen für R und R eine Cyanogruppe, eine Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Carboxy-

3^ 4 gruppe, eine Sulfogruppe usw. zählen und R und R auch direkt oder über ein Sauerstoffatom kombiniert sein können zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes;

1 2

X und X jeweils eine -S0₂~Gruppe bedeuten; Ar eine m- oder p-Phenylengruppe bedeutet;

Y eine Sulfamoylgruppe der allgemeinen Formel (VII) bedeutet;

Z ein Chloratom, ein Fluoratom, ein Bromatom, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Fluorsulfonylgruppe, eine Sulfamoylgruppe der Formel -SO2NHR bedeutet, in welcher R vorzugsweise eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist,

- 36 -

109881/1025

3β

wobei zu Beispielen geeigneter Substituenten in der substituierten Alkylgruppe eine Cyanogruppe, eine Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Sulfogruppe usw. gehören, eine unsubstituierte Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine substituierte Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil (wobei zu Beispielen geeigneter Substituenten eine Cyanogruppe, eine Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Sulfogruppe usw. zählt), eine unsubstituierte Phenylsulfonylgruppe oder eine substituierte Phenylsulfonylgruppe bedeutet (wobei zu Beispielen geeigneter Substituenten eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom, eine Carboxygruppe, eine Sulfogruppe, eine Sulfamoylgruppe usw. zählt); und

Z ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, ein Bromatom

oder ein Fluoratom bedeuten.

Eine besonders bevorzugte Verbindung, welche unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung erhalten wird, ist eine Verbindung mit einem Farbstoffteil D der Formel (IV), in welcher

R¹ eine -CH₂GH₂~Gruppe bedeutet;

2
R eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet (beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butylgruppe usw.);

Q ein Wasserstoffatom bedeutet; ι 2

X und X je eine -SO^-Gruppe bedeutet;

Ar eine m-Phenylengruppe bedeutet;

Y eine Sulfamoylgruppe der allgemeinen Formel (VII) bedeutet;

Z¹ ein Chloratom, Bromatom, eine Cyanogruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Nitrogruppe oder eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet (beispielsweise eine Hethylsulfonylgruppe, eine Äthylsulfonylgruppe usw.); und

Z ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder ein Bromatom bedeutet.

- 37 -

809881/1025

fo

Eine andere bevorzugte Verbindung, welche unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung erhalten wird, ist eine Verbindung mit einem Farbstoffteil D der Formel (V), in welcher

R eine -CH₂CH₂-Gruppe bedeutet;

R eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe

X eine -SO₂-Gruppe bedeutet;

Q ein Wasserstoffatom oder eine Sulfamoy!gruppe der Formel -SO₂NR R bedeutet, wobei R und R , welche gleich oder ungleich sein können, jeweils eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil sind, wobei zu Beispielen geeigneter Substituenten in der substituierten Alkylgruppe eine Cyanogruppe, eine Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Sulfogruppe usw. zählen und auch R

und R direkt oder über ein Sauerstoffatom kombiniert sein können unter Bildung eines 5- bzw. 6-gliedrigen Ringes;

2 4

Q eine Hydroxygruppe oder eine -NHSO₉R -Gruppe bedeu-

4 ^Δ

tet, in welcher R die gleiche Bedeutung besitzt wie oben defi-

4
niert mit der Ausnahme, daß R nicht ein Wasserstoffatom ist, in 5-Stellung;

M ein Wasserstoffatom, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Chloratom bedeutet; und

Y eine Sulfamoylgruppe der allgemeinen Formel (VII) bedeutet.

Eine andere besonders bevorzugte Verbindung, welche unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung erhalten wird, ist eine Verbindung mit einem Farbstoffteil D der Formel (V) , in welcher

R eine -CH₂CH₂-Gruppe bedeutet;

R eine geradkettige oder verzweigtkettige unsubsti-

- 38 -

SQ9881/1025

2327265

tuierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet (beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butylgruppe usw.);

Q eine Gruppe der Formel -SO₂N (CH_?)J bedeutet;

Q eine -NHSO₂-alkyl-Gruppe bedeutet (wobei die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist) in 5-Stellung;

H eine Methylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeutet; und

Y eine Sulfamoylgruppe der allgemeinen Formel (VII) bedeutet.

Eine noch v/eitere bevorzugte Verbindung, welche unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung erhalten wird, ist eine Verbindung mit einem Farbstoffteil D der Formel (VI), in welcher

R eine -CH^-Cfi^-Gruppe bedeutet;

R eine geradkettige oder verzweigtkettige unsubsti-

X eine -SO ,,-Gruppe bedeutet;-

M ein Wasserstoffatom, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom bedeutet;

M ein Wasserstoffatom oder eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet;

3 3 4

Q eine Cyanogruppe oder eine -CONR R -Gruppe bedeu-

3 4

tet, in welcher R und R , welche gleich oder ungleich sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil sind, wobei zu Beispielen geeigneter Substituenten in der substituierten Alkylgruppa eine Cyanogruppe, eine Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine

3 4 Carboxygruppe, eine Sulfogruppe usw. zählt und auch R und R direkt

- 39 -

808881/1025

^327265

oder über ein Sauerstoffatom kombiniert sein können unter Bildung eines 5- bzw. 6-gliedrigen Ringes; und

Y eine Sulfamoylgruppe der allgemeinen Formel (VII) bedeutet.

Eine noch weitere besonders bevorzugte Verbindung, welche unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung erhalten wird, ist eine Verbindung mit einem Farbstoffteil D der Formel (VI), in welcher

R eine -CH₂CH₂-Gruppe bedeutet;

R eine geradkettige oder verzweigtkettige unsubsti-

tuierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet (beispielsweise eine Methyl-, Äthyl, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butylgruppe usw.);

X eine -SO₂~Gruppe bedeutet;

M ein Wasserstoffatom, eine unsubstituierta Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Chloratom bedeutet;

Q eine Cyanogruppe bedeutet; und

Y eine Sulfamoylgruppe der allgemeinen Formel (VII) bedeutet.

Von den oben beschriebenen Verbindungen sind ferner Verbindungen ausgezeichnet, in denen Y eine o-Hydroxyphenylsulfamoylgruppe mit einer daran angebundenen Ballastgruppe ist, oder eine kernsubstituierte o-Hydroxyphenylsulfamoylgruppe mit einer angebundenen Ballastgruppe ist. Insbesondere sind Verbindungen bevorzugt, bei denen Y eine o-Kydroxyphenylsulfamoylgruppe mit einer Alkylgruppe (mit 7 oder weniger Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen) in m-Steilung .zur Hydroxygruppe, zusätzlich zu einer Ballastgruppe ist.

- 40 -

803881/1026

Spezifische Beispiele von farbstof freisetzenden Redoxverbirtdungen, welche aus den erfindungsgemäßen Verbindungen als Zwischenprodukte bereitet werden können, sind nachstehend veranschaulicht:

Verbindung (1)

-NO,

0CH₂CH₀O-R'

OH

SO₂NH

CH.

wobei R" gleich CH₃ ist,

Verbindung (2) 2

R ist C₃H₅ in der Formel der Verbindung (1)

Verbindung (3) ,2 .

R ist (n)-C₄H in der Formel der Verbindung (1)

Verb indung (4)

-R ist (XSo)-C₃II₇ in der Formel der Verbindung (1)

Verbindung (5) ,2 .

R ist Cn)-C₃H₇ in der Formel der Verbindung (1)

- 41 -

308381/1025

232726S

Verbindung (6)

OH

SO₂CH₃

NH N=N

SOo

SO₂NH

_ r^m2

-OCH₂CH₂O-R OH

SO₂NH

CH.

_r (t)

wobei R gleich CH₃ ist. Verbindung (7)

R ist C₃H₅ in der Formel der Verbindung (6)

Verbindung (8) .2 .

R ist Cn)-C₄H₉ in der Formel der Verbindung (6)

Verbindung (9)

,2 .

R ist (XSo)-C₃II₇ in der Formel der Verbindung (6)

Verbindung (10)

R ist (n)-C₃H₇ in der Formel der Verbindung (6)

- 42 -

309881/1025

INSPECTED

Verbindung (11)

wobei R gleich CH₃ ist.

Verbindung (12)

R ist C₂H₅ in der Formel der Verbindung (11)

Verb in dung (13)

2 .

ist (n)-C₄H_g in der Formel der Verbindung (11)

Verb indung (14) ,2 .

R ist (ISO)-C₃H₇ in der Formel der Verbindung (11)

Verbindung (15) .2 .

R ist Cn)-C₃H₇ in der Formel der Verbindung (11)

- 43 -

309881/1C25

2327265

Verbindung (16)

OH

SO₂CH₃

NH N=N-// ^x)-N0_p

S0~

, 0_o( 0CH_oCH_o0R

/ ²X/

/ ' ^v/<2o va_f f \\_nn^TrT HH OP

OH

SO₂NH.

^CH₀CO-NH(CK₉)_0-{^{/ v} V-C_qH ~(*'

wobei R gleich CH₃ ist.

Verbindung (17)

R ist C₃H in der Formel der Verbindung (16)

Verbindung (18)

2 R ist (n)-C₄H₉ in der Formel der Verbindung (16)

Verbindung (19)

2 R ist (iso)-C,H₇ in der Formel der Verbindung (16)

Verbindung (2Q)

2 R ist (n) -CJI₇ in der Formel der Verbindung (16)

- 44 -

809881/1025 original inspected

to

Verbindung (21) OH

-NO.

-OCH₂CH₂OCH₃

OH

SO₂NH

CH₃

Verbindung (22) OH

-MO,

'SO₂NH-^/ ^-OCH₂CH₂OCH₃

§03881/1028

Verbindung (23)

OH

SO₃CH₃

__y-^N02

\\-0CH₂CH₂0-R²

NH

wobei R gleich CH₃ ist,

Verbindung (24) R² ist C

in der Formel der Verbindung (23)

Verbindung (25) ,2 .

R ist Cn)-C₄H₉ in der Formel der Verbindung (23)

Verbindung (26) ,2 ,

R ist (1SO)-C₃H₇ in der Formel der Verbindung (23)

Verbindung (27) ,2

R ist (n)-C₃II₇ in der Formel der Verbindung (23)

- 46 -

Verbindung (28) OH

SO₂CH₃

WOCH₂CH₂OCH₃

SO₂NH

OH

Verbindung (29) OH

NH N=N-/⁷ Μ-ϊ 2

N
S

SO₂NH-//

SO₂NH

CONHC₁₈H₃₇-Cn)

OH

- -47

809881/1025 original inspected

so

2327265

Verbindung (30)

CH SO₂NH N=N

-S0₂NH-//

CH.

^0H

wobei R gleich CH₃ ist.

Verbindung	(31)
R²	ist C
Verbindung	(32)
R²	ist (
Verbindung	(33)
R²	ist (
Verbindung	(34)

in der Formel dar Verbindung (30)

2 R ist (n)-C₄H_g in der Formel der Verbindung (30)

2 R ist (XSo)-C₃H- in der Formel der Verbindung (3O)

2 i

ist (n)-C₃H₇ in der Formel der Verbindung (30)

- 48 -

809831/1025

ORIGINAL .INSPECTED

Verbindung-(35)

OH

SO₂N

CH₃SO₂NH

-OCH₂CH₂OCH₃

OH

SO₂NH

CH3

OC₁₆H₃₃-Cn)

Verbindung -(-36) OH

ca so KH N-N-(/ \)-so₂Nii-(/_\)-oca₂cH₂oca₃ _m

- 49 -

ORIGINAL INSPECTED

303881/102S

Sl

Verbindung (37)

. CHJ

NQ .N=N

π Γ

\ V⁰CH₂CH₂O-R²

NH

OH

2
wobei R gleich CH₃ ist.

Verbindung (38)

R ist C₃H₅ in der Formel der Verbindung (37)

Verbindung (39)

R² ju-t Cn)-C₄H₉ in der Formel der Verbindung (37)

Verbindung (40)

2
R ist (XSo)-C₃H₇ in der Formel der Verbindung (37)

Verbindung (41)

ist (n)-C₃H_ in der Formel der Verbindung (37)

- ⁵⁰ -

ORIGINAL INSPECTED

609881/1025

2327265

Verbindung (42)

CH_n-Ct)

wobei R gleich CH ist.

Verbindung (43)

R ist C-H ^ in der Formel der Verbindung (42)

Verbindung (44)

2 R ist (n)-C.Hg in der Formel der Verbindung (42)

Verbindung (45)

2 R ist (IsO)-C₃H₇ in der Formel der Verbindung (42)

Verbindung (46)

2 R ist (n)-C₃H₇ in der Formel der Verbindung (42)

- 51 -

ORIGINAL INSPECTED

$08881/1025

59-

2327265

Verbindung (47)

Pr

SO₂NH-//^

SO₂NH

wobei R gleich CH,. ist.

Verbindung (48)

R² ist C₃H₅ in der Formel der Verbindung (47)

Verbindung (49)

R ist On)-C₄H₉ in der Formel der Verbindung (47)

Verbindung (50)

R² ist (XSo)-C₃H₇ in der Formel der Verbindung (47)

Verbindung (51)

R ist (n)-C-.H₇ in der Formel der Verbindung (47)

- 52 -

ORIGINAL INSPECTED

309881/1025

.-BS

Verbindung (52)

CH₃NHCO,

CH

._0H SO₂NH

-OCH₂CH₂OCH-

OH

SO₂NH

CH₃

OC₁₆H₃₃-Cn)

Verbindung 453)

CH-NH CO^

ι ι

M-

OCH₂CH₂OCH₃

OH

SO₂KH

- 53 ORIGINAL INSPECTED

809881/1025

st*

2c.

827265

Die Synthesestufen zum Erzielen einer Verbindung der Formel (II), in welcher X gleich SO₂ ist, aus einer Verbindung der Formel (I), sind nachstehend schematisch veranschaulicht:

O-R-Lo-R²

Chlor

Kondensat-ion-(Amin ) .

Reduktion

D-SO₂CiI
(Amin )

D-SO₂NfI

(II)

Cx¹

2
wobei R , R , Y und D je die gleiche Bedeutung besitzen wie in Formel (II) definiert ist.

- 54 -

INSPECTED

809881/1025

Um eine Verbindung der Formel (I) in eine Verbindung der Formel (Ia) umzuwandeln, verwendet man vorzugsweise ein Chlorierungsmittel wie Phosphoröxychlorid (POCIo) , Thionylchlorid (SOCl,) oder Phosphorpentachlorid (PCIc)·

Die Chlorierungsreaktion wird vorzugsweise in Anwesenheit von N.N-Dimethylacetamid, N.N-dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon usw. durchgeführt. Eine Verbindung der Formel (Ib) wird erhalten durch eine Kondensation eines Sulfonylchlorids der Formel (Ia) und einem o- oder p-Hydroxyarylamin, welches eine Ballastgruppe aufweist. Im allgemeinen wird die Kondensationsreaktion vorzugsweise in Anwesenheit einer basischen Verbindung durchgeführt (welche als Säureentfernungsmittel wirkt). Zu Beispielen geeigneter basischer Verbindung, welche verwendet werden können, zählen ein Hydroxyd eines Alkali- oder Erdalkalimetalls (beispielsweise Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Bariumhydroxyd, Kalziumhydroxyd usw.), ein aliphatisches Amin (beispielsweise Triäthylamin usw.), ein aromatisches Amin (beispielsweise N.N-Diäthylanilin usw.), ein heteroaromatisches Amin (beispielsweise pyridin, Chinolin, ot~ , /Ü-oder Y-* Picolin, Lutidin, Collidin, 4-(N.N-Dimethylamino)-pyridin usw.), eine heterozyklische Base (beispielsweise 1.5-Diazabicyclo £4.3.o]J nonen-5, 1.8-Diazabicyclo£5.4.oJundecen-7 usw.). Von den oben beschriebenen Verbindungen wird ein heteroaromatisches Amin, insbesondere Pyridin, als Säureentfernungsmittel bevorzugt verwendet.

Zu typischen Beispielen von Reduktionsreaktionen zur Gewinnung einer Verbindung der Formel (Ic), zählen eine katalytische Hydrierung (beispielsweise unter Verwendung von Raney-Nickel, palladium-Kohle oder Holzkohle als Katalysator), eine Reduktion mit Eisenpulver, eine Reduktion mit Hydrazin usw» Es sei betont, daß in der Verbindung der Formel (Ic) die Basizität der Amino-

2 1

gruppe infolge der Anwesenheit der Gruppe R -0-R -0- gesteigert ist. Demgemäß verläuft die folgende Kondensationsreaktion der Verbindung der Formel (Ic) mit einem Sulfonylhalogenid der Formel D-SO₂Cl leicht. Die Kondensationsreaktion einer Verbindung

809881/3

2327265

der Formel (Ic) und einer Verbindung der Formel D-SO₃Cl wird vorzugsweise in Anwesenheit einer basischen Verbindung durchgeführt (welche als Säureentfernungsmittel wirkt), beispielsweise, wie oben für die Umwandlung einer Verbindung der Formel (Ia) in eine Verbindung der Formel (Ib) beschrieben.

Ein spezifisches Beispiel der Synthese einer Verbindung der Formel (II) aus einer Verbindung der Formel (I) gemäß der Erfindung, sei nachstehend veranschaulicht.

Bezugssynthese Beispiel 1 Synthese der Verbindung (1)

(a) Synthese von 2-(2-Methoxyäthoxy)-5-nitrobenzolsulfonylchlorid

59 g Natrium-2-(2-methoxyäthoxy)-5-nitrobenzolsulfonat, welches wie oben in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt wurde, setzt man zu einem Gemisch von 200 ml Aceton und 75 ml Phosphoroxychlorid hinzu. 75 ml N.N-Dimethylacetamid werden tropfenweise unter Rühren zu dem Gemisch hinzugesetzt, während man das Reaktionsgemisch bei 30 bis 40⁰C hält. Nach dem Vollenden des Zusetzens läßt man das Gemisch unter Rühren stehen, bis es sich auf Raumtemperatur (25°C) abgekühlt hat. Das Gemisch wird dann in 600 ml Eiswasser (O⁰C) gegossen, 3O Minuten gerührt, und die so ausgefällten Kristalle werden durch Filtrieren gewonnen. Die Kristalle wäscht man mit Wasser und trocknet sie an der Luft. Ausbeute: 56 g; Fp.: 74 bis 74,5⁰C.

(b) Synthese von 2- f2'-(2-Methoxyäthoxy)-5'-nitrobenzolsulfonamido}-4-hexadecyloxy-5-methy!phenol

20 g 2-Amino-4-hexadecyloxy-5-methylphenol-h.ydroch.lorid und 18 g 4-(2-Methoxyäthoxy)nitrobenzol-3-sulfonylchlorid_# hergestellt wie in obiger Stufe (a) beschrieben, werden zu einem Gemisch von 100 ml Tetrahydrofuran und 10 ml Pyridin hinzugesetzt und das Gemisch rührt man 3 Stunden bei Raumtemperatur. Das Reak-

- 56 -

308881/1025

ORIGINAL INSPECTED

sei

tionsgemisch setzt man zu einem Gemisch von 300 ml Eiswasser und 5Ö ml konzentrierter Salzsäure (35 Gew.-%ig) unter Rühren hinzu. Die so ausgefällten Kristalle gewinnt man durch Abfiltrieren, ■ wäscht mit Wasser, trocknet an der Lurt _nnd kristallisiert aus 100 ml Acetonitril um. Ausbeute: 35 g; Fp.: 85,5 r>i_c 86°C.

(c) Synthese von 2- [2'-(2-Mathoxyäthoxy)-5'-aminobenzolsulfonamido3-4-hexadecyloxy-5-methy!phenol

32 g 2-[2'-(2-Methoxyäthoxy)-5¹-nitrobenzol-sulfonamidq]-4-hexadecyloxy-5-methylphenol, hergestellt wie in obiger Stufe (b) beschrieben, 24 g Eisenpulver (Fe₂O₃), 12 g Fe₃O₄, 0,6 g Ammoniumchlorid und 25 ml Wasser, werden zu 300 ml Isopropylalkohol hinzugesetzt und '.das Gemisch hält man auf einem Dampfbad unter Rühren eine Stunde unter Rückfluß. Nach Vollendung der Reaktion wird das Gemisch, während es heiß ist, filtriert und das Filtrat kühlt man mit Eis. D.ie so ausgefällten Kristalle werden durch Abfiltrieren gewonnen,mit 50 ml Isopropylalkohol gewaschen und an der Luft getrocknet. Ausbeute: 23 gr Fp.: 142 bis 144°C.

(d) Synthese von 5- (3-Chlorsulfonylbenzolsulfonamido)-1-naphthol

Zu einem gerührten Gemisch von 2,1 g 5-Amino-l-naphthol (1/2 H₂SO₄-SaIz), 4,2 g Benzol-l.S-disulfonylchlorid, 10 ml Acetonitril und 30 ml Methanol, setzt man portionsweise 3,4 g Natrium"bicarbonat bei einer Temperatur von 0 bis 5°C hinzu. Das Gemisch rührt man eine Stunde bei 0 bis 5°C und gießt es in 300 ml einer 3 %igen wäßrigen Salzsäurelösung. Das ausgefällte Rohprodukt sammelt man durch Abfiltrieren und kristallisiert es aus Benzol-Äthylacetat (Volumenverhältnis 1:1) um und erhält 2,9 g der Titelverbindung.

(e) Synthese von 4-(2-Methylsulfonyl-4-nitrophenylazo)-5-(3-chlorsulfonylbenzolsulfonamido)-1-naphthol

Man diazotiert 2-Methansulfonyl-4-nitroanilin (50 m-Mol), wie in J.B. Dickey und Mitarbeitern, Ind. Eng. Chem., 4j5_F 1730 (1953)

809881/1026

2327265

beschrieben. Die Lösung des Diazoniumsalzes setzt man zu der gekühlten methanol!sehen Lösung (200 ml) von 20,0 g 5-(3-Chlorsulfonylbenzolsulfonamido)-1-naphthol, hergestellt wie oben in Stufe (d) beschrieben, hinzu. Nach einsj;ündigem Rühren wird das ausgefällte Produkt durch Abfiltrieren gesammelt, nacheinander mit Methanol und mit Wasser gewaschen, und an der Luft bei Raumtemperatur (20 bis 25°C) getrocknet. Ausbeute: 36,5 g. Das produkt wird in der nachstehenden Stufe (f) ohne weitere Reinigung verwendet.

(f) Synthese der Verbindung (1)

11 g 2-[2'-(2-Methoxyäthoxy)-5'-aminobenzol-sulfonamidoj -4-hexadecyloxy-5-methylphenol, hergestellt wie in Stufe (c) oben beschrieben, und 12 g 4-(2-Methylsulfonyl-4-nitrophenylazo)-5-(3-chlorsulfonylbenzolsulfonamido)-1-naphthol, hergestellt wie oben in Stufe (e) beschrieben, werden bei 0 bis 5°C zu 80 ml N.N-Dimethylacetamid hinzugesetzt und hierzu gibt man 15 ml Pyridin. Die Reaktionslösung wird bei 0 bis 5°C gehalten und zwei Stunden gerührt. Nach Vollendung der Reaktion setzt man das Reaktionsgemisch zu einem Gemisch von 350 ml Eiswasser und 5O ml wäßriger, 35 %iger Salzsäurelösung hinzu. Die so ausgefällten Kristalle werde*- durch Abfiltrieren gewonnen, mit 500 ml Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Die Kristalle behandelt man mit Aktivkohle und kristallisiert sie aus Isopropylalkohol- um. Ausbeute: 12 g; Fp.: 130 bis 134°C; \ max in Methylcellosolve, mit einem Gehalt an 2 % einer wäßrigen, O,l-n Natriumhydroxydlösung: 634 nm (£ = 9,52 χ ΙΟ⁴).

Synthesen unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen zur Erzeugung anderer farbstoffreisetzender Redoxverbindungen, welche beim fotografischen Diffusionsübertragungsverfahren brauchbar sind, sind eingehend beschrieben in der anhängigen USA-Patentanmeldung (entsprechend der japanischen Patentanmeldung 64533/1977), auf deren Inhalt hier ausdrücklich Bezug genommen wird.

- 58 -

808881/1025

Wie oben dargelegt, sind die erfindungsgemäßen Verbindungen brauchbar beim Herstellen von farbstoffreisetzenden Redoxverbindungen, welche beim Diffusionsübertragungsverfahren anwendbar sind. Beispiele farbstoffreisetzender Redoxverbindungen, welche beim fotografischen Diffusionsübertragungsverfahren und bei fotografischen Diffusionsübertragungsfilmeinheiten brauchbar sind, sind eingehend in der oben angegebenen anhängigen USA- . Patentanmeldung (entsprechend der japanischen Patentanmeldung 64533/1977)_; auf welche hier ausdrücklich Bezug genommen wird, abgehandelt.
r

Beispiele der Anwendung farbstoffreisetzender Redoxkuppler in der Diffusionsübertragungsfotografie, sind nachstehend angegeben.

Bezugsbeispiel 1 ^:

Auf einen transparenten Filmträger aus Polyäthylen-terephthalat, werden die nachstehend beschriebenen Schichten in der aufgeführten Reihenfolge aufgezogen zur Bereitung einer zusammenhängenden, vielschichtigen, vielfarbigen lichtempfindlichen Filmeinheit.

(1) Eine Bildaufnahmeschicht, enthaltend 3,0 g/m Copoly-

£sytrol-N-vinylbenzyldimethyl-p-chlorbenzylammoniumchloridJ und

2
3,0 g/m Gelatine.

(2) Eine weißreflektierende Schicht mit einem Gehalt an 22 g/m

2
Titandioxyd und 2,2 g/m Gelatine.

(3) Eine opake Schicht mit einem Gehalt an 2,7 g/m Ruß und

2,7 g/m Gelatine.

(4) Eine Schicht mit einem Gehalt,an 0,65 g/m der Verbindung (1),

erhalten aus dem erfindungsgemäßen Zwischenprodukt (Cyanfarbstofffreisetzende Redoxverbindung) , 0,3 g/m N.N-Diäthyllauryl-

2
amid und 1,1 g/m Gelatine.

- 59 -

803881/1025

(5) 'Eine Schicht mit einem Gehalt an einer rotempfindlichen inneren Latentbild-Silberjodbromidemulsion (enthaltend 2 Mol%

Silberjodid, 1,1 g/m² Gelatine und 1,4 g/m² Silber), 0,022 g/m²

2 2-Methyl-3-(2-formyläthyl)benzthiazoliumbromid und 0,06 g/m

2.5-di-tert.-Octy!hydrochinon.

(6) Eine Schicht mit einem Gehalt an 1,8 g/m² Gelatine und 0,8 g/m² 2.5-di-tert.-Octy!hydrochinon.

(7) Eine Schicht mit einem Gehalt an 0,80 g/m einer bekannten Fuchsin-farbstoffreisetzenden Redoxkomponenten der Strukturformel:

OH

SO₂-N

CH SO₂NH N=N-// M-

2 2

1,3 g/m N.N-Diäthyllaurylamid und 1,5 g/m Gelatine.

(8) Eine Schicht mit einem Gehalt an einer grünempfindlichen inneren Latentbild-Silberjodbromidemulsion (enthaltend 2 Mol% Silberjodid, 1,1 g/m² Gelatine und 1,4 g/m² Silber), 0,03 g/m² 2.5-di-tert.-Octy!hydrochinon und 0,019 g/m² 2-Methyl-3-(2-formyläthyl)benzthiazoliumbromid.

(9) Eine Schicht mit einem Gehalt an 1,5 g/m Gelatine und

2
0,6 g/m 2.5-di-tert.-Octy!hydrochinon.

2 (10) Eine Schicht mit einem Gehalt an 1,0 g/m einer bekannten

Gelbfarbstoff—freisetzenden Redoxverbindung der Strukturformel:

- 60 -

' ORIGINAL INSPECTED

809881/1025

(pi

OCH

NC-C C=N-NH

SO₂NH-// V

SO₂NH

OH

2 2 2

1,5 g/m N.N-Diäthyllaurylamid, 1,5 g/m Gelatine und 0,01 g/m 2.5-di-tert.-Octylhydrochinon.

(11) Eine Schicht mit einem Gehalt an blauenipfindlicher innerer Latentbild-Silberjodbromidemulsion (enthaltend 2 Mol% Silberjodid,

1,1 g/m² Gelatine und 1,4 g/iti² Silber^ 0,03 g/m² 2.5-di-tert.-

Octylhydrochinon und 0,017 g/m 2-Methyl-3-(2-formyläthyl)benzthiazoliumbromid.

(12) Eine Schicht mit einem Gehalt an 0,6 g/m Gelatine.

(13) Ein Deckblatt, hergestellt durch Aufziehen der folgenden Schichten in der aufgeführten Reihenfolge auf einen transparenten Filmträger aus Polyäthylenterephthalat:

(i) Eine Neutralisierschicht, zusammengesetzt aus 10 g/m Polyacrylsäure.

2 (ii) Eine Zextbemessungsschicht, zusammengesetzt aus 10 g/m Acetylzellulose.

Ein versiegeltes Behältnis, welches die Behandlungslösung der nachstehend beschriebenen Zusammensetzung:

- 61 -

809881/1025

ORIGINAL !NSPECTED

23272S5

820	ml
5	ml
60	g
5	g
2	g
0,	4 g
2	g
150	g
30	g

Zusammensetzung viskoser Behandlungslösung

Wasser

Schwefelsäure (1-n wss. Lsg.) Hydroxyäthylcellulose

^Hydroxymethyl-^-methyl-l-phenyl-S-pyrazolidon

5-Methylbenztriazol tert.-Buty!hydrochinon Natriumsulfit

Natriumhydroxyd

einbehält, wird in der lichtempfindlichen Filmeinheit angeordnet. Das Behältnis ist so gebaut und gelagert, daß ein bestimmter Teil des Behältnisses leicht aufreißt und die Behandlungslösung zwischen der oben beschriebenen Schicht (12) und dem Deckblatt (13) ausgebreitet wird, wenn die Filmeinheit durch ein Paar aufeinanderliegender, druckausübender Rollen hindurchgeht.

Die oben beschriebene lichtempfindliche Filmeinheit wird abbildweise in einer r^nera belichtet und geht durch ein Paar Rollen, damit sich die Behandlungslösung ausbreitet, wodurch übertragene Farbstoffabbilder erhalten werden. Das übertragene Cyanabbild war von den übertragenen Farbstoffabbildern besonders ausgezeichnet hinsichtlich übertragungsfähigkeit und Lichtechtheit.

Ähnlich bevorzugte Ergebnisse werden erhalten, wenn die oben beschriebenen Verbindungen (2), (3) , (4) und (5) , welche sich von den erfindungsgemäßen Verbindungen als Zwischenprodukte ableiten (Cyanfarbstoff—freisetzende Redoxverbindungen), anstelle der oben beschriebenen Verbindung (1) entsprechend angewandt v/erden.

Bezugsbeispiel 2

Der gleiche Arbeitsgang wie im Bezugsbeispiel 1 beschrieben, wird wiederholt mit der Ausnahme, daß man die folgende bekannte

- 62 -

.... - 809881/1025

2327265

Cyanfarbstoff-freisetzende Redoxverbindung:

anstelle von Verbindung (1) bzw. Verbindung (30), abgeleitet von dem erfindungsgemäßen Zwischenprodukt, ansbelie der beKcinnten Fuchsinfarbstoff-freisetzenden, oben beschriebenen Redoxverbindung verwendet, wodurcn Fuchsinübertragungsbilder mit ausgezeichneter Übertragungsfähigkeit erhalten werden.

Ähnliche vorteilhafte Ergebnisse werden erhalten, wenn man die Verbindungen (31), (32), (33) und (34), welche sich von den erfindungsgemäßen Verbindungen als Zwischenprodukte ableiten, anstelle der Verbindung (30) entsprechend verwendet.

Bezugsbeispiel 3

Die gleichen Arbeitsgänge wie im Bezugsbeispiel 1 beschrieben, werden mit der Ausnahme wiederholt, daß man die Verbindung (37), welche sich von dem erfindungsgemäßen Zwischenprodukt ableitet, anstelle der bekannten oben beschriebenen Gelbfarbstoff—freisetzenden Redoxverbindung bzw. der bekannten Cyanfarbstoff-freisetzenden Redoxverbindung, welche im Bezugsbeispiel 2 verwendet

- 63 -

803881/1025

ORIGINAL INSPECTED

wird, anstelle der Verbindung (1) anwendet, wodurch gelbübertragene Abbilder mit ausgezeichneter Übertragungsfähigkeit erhalten werden.

Ähnliche vorteilhafte Ergebnisse werden* erhalten, wenn die Verbindungen (38), (39), (40) und (41), welche sich von den erfindungsgemäßen Verbindungen als Zwischenprodukte ableiten, anstelle der Verbindung (37) entsprechend angewandt werden.

Die Erfindung ist nicht allein auf die hier wiedergegebenen Ausführ ungs formen abgestellt. Im Rahmen der Erfindung sind dem Fachmann vielmehr mannigfaltige Abänderungen ohne weiteres gegeben.

- 64 -

803881/1025

-Gf-

L e e r s e i t e

Claims

PATENTANWÄLTE

A. GRÜNECKER

DIPL-ING.

H. KlNKEUDEY

W. STOCKMAIR

DR-ING. ■ AaE(CAUECU

K. SCHUMANN

OR. RER NAT - DlPU-PHYS

P, H. JAKOB

D(PL-ING.

G. BEZOLD

DR FSR NAT· DPL-CHEM

8 MÜNCHEN

MAXIMILIANSTRASSE

21. Juni 1978 P 12 8?8

Fuji Photo Film Co., Ltd.

3STo. 210, Nakanuma, Minami Ashigara-Shi, Kanagawa, Japan

Patentansprüche

1-/ 2-Alkoxyalkoxy-5-nitrobenzolsulfonsäure sowie deren Salze der allgemeinen Formel (I) :

O-T^-O-R² ' ;

in welcher R¹ eine Alkylengruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen bedeutet; R eine Alkylgruppe bedeutet; und M ein Kation ist.

2^ Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylengruppe mit bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet mit dem Vorbehalt, daß eine Acetalbindung nicht gebildet wird, wenn R¹ eine verzweigtkettige Alkylengruppe bedeutet.

3. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ eine geradkettige Alkylengruppe der Formel -(CH₂) - ist, in welcher

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ρ eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist, oder eine-verzweigtkettige Alkylengruppe mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

4. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R eine -CH₂CH,-Gruppe ist.

5. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R

eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen bedeutet.

6. Verbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß R

eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen bedeutet.

7. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß M ein Wasserstoffion, ein Alkaliion oder ein Erdalkaliion bedeutet.

8. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß M eine guartäre stickstoffhaltige heteroaroiuatische Verbindung bedeutet.

9. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R

eine -CH₂CH₂-Gruppe bedeutet; R eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und M ein Alkaliion bedeutet.

10. Verbindung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß R

eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und M ein Natriumion bedeutet.

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