DE2823909A1 - Fluessigkristallmischungen - Google Patents

Fluessigkristallmischungen

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Description

Dr. Franz Le _.r.. ng. Reiner f. Msyet
r 8000 München
lilcf|e-Grahn-Str.22.Tol.(0ä3}W294l
6220/14
F. Hoflfmann-La Rochc & Co. Aktiengesellschaft, Basel/Schweiz
Flüssigkristallmischungen 15
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Flüssigkristallmischungen mit positiver Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie ein nematogenes Material mit einem Klärpunkt oberhalb 6O0C, eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel
worin R1 und R2 Wasserstoff oder geradkettiges Alkyl bedeutet, wobei zumindest einer der beiden Substituenten R, und R2 von Wasserstoff verschieden ist und wobei die Anzahl Kohlenstoff atome von R, und R1-zusammen höchstens 9 beträgt,
und gegebenenfalls ein oder mehrere weitere Dotierungsmittel enthalten.
809849/0975
Cot/3.4.1978
Der in dieser Beschreibung verwendete Ausdruck "Flussigkristall-Mischung" bezieht sich auf Mischungen, welche eine nematische Mesophase aufweisen. In ähnlicher Weise bezieht sich der Ausdruck "nematogen" auf Materialien, welche,eine nematische Mesophase besitzen.
In einem elektrischen Feld orientieren sich flüssige Kristalle mit positiver Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten (ε. > ε, wobei ε.· die Dielektrizitätskonstante entlang der Moleküllängsachse und cj_ die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bedeuten) mit der Richtung ihrer grössten Dielektrizitätskonstante, d.h. mit ihren Längsachsen, parallel zur Feldrichtung. Dieser Effekt wird u.a. in der von J.H. Heilmeier und L.A. Zanoni [Applied Physics Letters 13, 91 (1968] beschriebenen Wechselwirkung zwischen eingelagerten Molekülen und den flüssiqkristallinen Molekülen (Guest-Host interaction) ausgenützt. Eine weitere interessante Anwendung der dielektrischen Feldorientierung liegt in der von M. Schadt und W. Helfrich [Applied Physics Letters 18_, (1971) ] gefundenen Drehzelle sowie bei der in Molecular Crystals and Liquid Crystals Γ7, 355 (1972) beschriebenen Kerrzelle vor.
Bei der oben erwähnten Drehzelle handelt es sich im wesentlichen um einen Kondensator mit lichtdurchlässigen Elektroden, dessen Dielektrikum von einem nematischen Medium mit ε.j > ε^ gebildet wird. Die Moleküllängsachsen des flüssigen Kristalles sind im feldfreien Zustand schraubenförmig zwischen den Kondensatorplatten angeordnet, wobei die Schraubenstruktur durch die vorgegebene Wandorientierung der Moleküle bestimmt ist. Nach dem Anlegen einer elektrischen Spannung an die Kondensatorplatten stellen sich die Moleküle mit ihren Längsachsen in Feldrichtung (d.h. senkrecht zur Plattenoberfläche) ein, wodurch linear polarisiertes Licht im Dielektrikum nicht mehr gedreht wird (der flüssige Kristall wird senkrecht zur Oberfläche der Platten einachsig). Dieser Effekt ist reversibel und kann dazu verwendet werden, die optische Transparent des Kondensators elektrisch zu steuern.
809849/0975
V/ 28233QS
In einer derartigen- Drehzelle ist es - unter: anderere wünschenswert. Verbindungen bzw. Mischungen zu benützent welche eine niedrige Schwellen- und Betriebsspannung besitzen, was z.B. bei Verwendung eines Drehzellendisplays in uhren wichtig ist.
Ein grosser Nachteil für viele Anwendungen heute verwendeter Flüssigkristall-Mischungen besteht darin, dass sie zu hohe Betriebsspannungen in Drehzellendisplays aufweisen. Diese Eigenschaft verunmöglicht beispielsweise die direkte Ansteueruna von Armbanduhrendisplays durch eine einzige Monozelle. Eine weitere Folge hoher Betriebsspannungen sind die mit ihr verbundenen höheren Restströme, die im Display fliessen, was wiederum einen höheren Leistungsverbrauch und damit eine kürzere Batterie-Lebensdauer zur Folge hat. Erhöhte Restströme wirken sich auch nachteilig auf die Lebensdauer von Displays aus, da sie elektrochemische Reaktionen, die an den Displayelektroden auftreten können, beschleunigen.
Eine weitere nachteilige Eigenschaft von Displays basierend auf eiinem Feldeffekt, wie z.B. die oben näher beschriebene Drehzelle, sind ihre relativ langen elektro-optischen Ansprechzeiten, die wesentlich darauf zurückzuführen sind, dass die heute verwendeten Flüssigkristall-Mischungen hohe Viskositäten aufweisen. Da die Viskosität einer Flüssigkeit mit sinkender Temperatur exponentiell ansteigt, kann dies beispielsweise dazu führen, dass die Ansprechzeiten von Armbanduhrendisplays bei niedrigen Temperaturen derart zunehmen, dass eine Sekundenanzeige verunmöglicht wird. Die hohen Viskositäten heutiger Flüssigkristall-Mischungen limitieren auch die Anwendbarkeit zum Anzeigen von rasch ändernden Informationen (z.B. bei Matrixdisplays zur Bildanzeige oder bei raschen elektrooptischen Verschlüssen).
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde nun festgestellt, dass die erwähnten Nachteile von Flüssigkristall-Mischungen wesentlich vermindert werden können, wenn man die nematogenen Gemische, die in den Displays verwendet werden sollen,
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28239G9
mit einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel
worin R, und R„ Wasserstoff oder geradkettiges Alkyl bedeuten, wobei zumindest eines der beiden Sympbole R1 und R2 von Wasserstoff verschieden ist und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R1 und R2 zusammen höchstens 9 beträgt,
und gegebenenfalls mit einem oder mehreren weiteren Dotierungsmittel dotiert.
Als solche weitere Dotierungsmittel können verwendet werden eine Verbindung der allgemeinen Formel
worin R- und R. geradkettiges Alkyl mit insgesamt höchstens 14 Kohlenstoffatomen oder R, geradkettiges Alkyl und R. geradkettiges Alkoxy mit insgsamt höchstens 8 Kohlenstoffatomen darstellen,
und/oder eine Verbindung der allgemeinen Formel
CH-N
111
809849/0975
-Jf-
worin R1- und Rfi gerädkettiges Alkyl mit insgesamt höchstens 6 Kohlenstoffatomen
darstellen,
und/oder eine Verbindung der allgemeinen Formel
IV
worin R- und Rg die Bedeutung von R5 und Rg haben, und/oder ein organisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch mit einem spezifischen Widerstand von mindestens 10 Ohm.cm.
Die Anzahl der Kohlenstoffatome von R, und R2 in den Verbindungen der Formel I beträgt vorzugsweise 2-6. Bevorzugte Alkylgruppen sind Methyl, Aethyl, Propyl , Butyl, Pentyl und Hexyl.
Die Verbindungen der Formel I gehören einer bekannten Verbindungsgruppe an und können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.
Beispiele solcher Verbindungen der Formel I sind:
l-n-Hexyl-4-cyclohexylbenzol, l-n-Butyl-4-cyclohexylbenzol, l-Methyl-4-(4-n-butyl-cyxlohexyl)-benzol (eis und trans),
l-Aethyl-4-(4-n-butyl-cyclohexyl)-benzol (eis und trans),
1-n-Propyl-(4-n-propyl-cyclohexyl)-benzol (eis und trans),
l-Alkyl-4-(4-n-propyl-cyclohexyl)-benzol (eis und trans) und
(4-n-Butyl-cvclohexyl)-benzol (eis und trans).
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In der erfindungsgemässen Flüssigkristallmischung ist mindestens eine Verbindung der Formel I enthalten. Die Anzahl der Verbindungen der Formel I in der erfindungsgemässen Flüssigkristallmischung kann beispielsweise 2,3 oder 4 betragen.
Die Menge der in der erfindungsgemässen Flüssigkristallmischung enthaltenen Verbindung bzw. Verbindungen der Formel I kann innerhalb verhältnismässig weiter Grenzen schwanken, beispielsweise zwischen etwa 1 und etwa 20 Gew.%, vorzugsweise zwischen etwa 5 und etwa 15 Gew.%.
Sofern die erfindungsgemässen Flüssigkristallmischungen ein weiteres Dotierungsmittel der allgemeinen Formeln II, III oder IV oder Gemische hiervon enthalten, enthalten sie diese zweckmässig in einer Menge bis zu etwa 40%, vorzugsweise in einer Menge von etwa 7% bis etwa 30% und insbesondere in einer Menge von etwa 10% bis etwa 25%. Falls Gemische eines organischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemischs und einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln II, III oder IV zugesetzt werden, erfolgt dies zweckmässig in einer Menge bis zu etwa 45%, vorzugsweise in einer Menge von etwa 10 bis etwa 35% und insbesondere in einer Menge von etwa 10 bis 25%.
Die Verbindungen der obigen Formel II sind bekannt. Falls R3 und R4 beide geradkettiges Alkyl darstellen, beträgt die Gsamtkohlenstoffzahl, wie bereits erwähnt, höchstens 14. Bevorzugte Alkylgruppen sind solche mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, wobei diejenigen Verbindungen worin R3 Alkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und R4 Alkyl mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen darstellen, besonders bevorzugt sind.
Falls R3 geradkettiges Alkyl und R4 geradkettiges Alkoxy darstellen, beträgt die Gesamtkohlenstoffzahl höchstens 8. Bevorzugte Verbindungen sind in diesem Fall diejenigen, worin R3 und R4 je 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen.
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4L·
Die Verbindungen der obigen Formel III sind ebenfalls bekannt und die Gesamtkohlenstoffzahl in den Resten Rg und R,-ist höchstens 6. Bevorzugt sind diejenigen Verbindungen, worin R_ und R, Älkylgruppen mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei in einer besonders bevorzugten Verbindung R,-Methyl und Rg η-Butyl darstellt.
Wie bereits erwähnt, beträgt auch in den Verbindungen der Formel IV die Gesamtkohlenstoffzahl in den Resten R7 und Rg höchstens 6. Bevorzugte Älkylgruppen sind in diesem Fall solche mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei diejenige Verbindung, worin R_ Aethyl und Rg η-Butyl darstellen, besonders bevorzugt ist.
Die Verbindungen der Formel IV können beispielsweise hergestellt werden aus p-Alkylbenzamidin-hydrohromid durch
a) Umsetzen mit dem aus 2-Alkylmalon-tetraacetal durch partielle saure Hydrolyse zugänglichen Enolätheraldehyd der Formel
Alkyl —C
^CHOCH3
unter basischen Bedingungen oder
b) Umsetzen mit 2-Alkylmalonester zum 2-[4'-Alkylphenyl]-4-alkyl-4,6-dihydroxypyrimidin, das mit POCl-, in das entsprechende 2—[4'-Alkylphenyl]-4-alkyl-4,6-dichlorpyrimidin übergeführt und dann mit Palladium/Kohle und Wasserstoff reduziert wird.
Das als weiteres Dotierungsmittel gegebenenfalls vorhandene Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch muss aus Zweckmässigkeitsgründen einen hohen spezifischen Widerstand aufweisen,
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2823903
nämlich von mindestens 10 Ohm.cm, vorzugsweise von mindestens
IO Ohm.cm. Weiterhin soll das Dipolmoment entlang der Moleküllängsachse weniger als 3,5 Debye betragen. Um das Verdampfen der Lösungsmittel bei hohen Temperaturen und/oder tiefen Drucken gering zu halten, sollten ausserdem die Siedepunkte der Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische sowie deren Verdampf ungswärmen möglichst hoch sein; vorzugsweise werden Lösungsmittel und Lösungsmittelgemische verwendet, deren Siedetemperatur bei Atmosphärendruck oberhalb 10O0C liegen. Ferner sollten die Viskositäten der verwendeten Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische niedriger sein als diejenigen der eingesetzten nematogenen Gemische, wenn gleichzeitig mit der Erniedrigung der Schwellen- und Betriebsspannung auch eine Vxskositätserniedrigung der Flüssigkristall-Mischungen erreicht werden soll. Es ist selbstverständlich, dass das verwendete Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch im zu dotierenden nematogenen Gemisch löslich ist. Als Beispiele von Lösungsmitteln, welche die vorstehenden Kriterien erfüllen, können genannt werden: Alkane, die geradkettig sind oder eine -CH(CH3)-Gruppe aufweisen und insgesamt 8-16 Kohlenstoffatome umfassen, z.B.
Decan, Octan, 2-Methylnonan; Alkene, die geradkettig sind oder eine -CH(CH-)-Gruppe aufweisen und insgesamt 8-16 Kohlenstoffatome umfassen, z.B. trans Dec-5-en, trans Oct-4-en; Alkine, die geradkettig sind oder eine -CH(CH-)-Gruppe aufweisen und insgesamt 8-16 Kohlenstoffatome umfassen, z.B. Dec-5-in; Alkylhalogenide, deren Alkylrest geradkettig ist oder eine -CH (CH3 J.Gruppe aufweist und insgesamt 6-16 Kohlenstoffatome umfasst, z.B. 1-Bromhexan, 1-Bromdodecan, 1,6-Dichlorhexan; Dialkyläther, deren Alkylreste geradkettig sind oder eine -CH(CH3)-Gruppe aufweisen und insgesamt je 4-8 Kohlenstoffatome umfassen, z.B. Dibutyläther, Dihexyläther, Dioctyläther, Propyl-heptyläther; Alkylaldehyde, deren Alkylrest geradkettig ist oder eine -CH(CH3)-Gruppe aufweist und insgesamt 6-16 Kohlenstoffatome umfasst, z.B. Caprinaldehyd, Capronaldehyd; Dialkylcarbonate, deren Alkylreste geradkettig sind oder eine -CH(CH-)-Gruppe aufweisen und insgesamt je 2-7 Kohlenstoffatome umfassen, z.B. Diäthylcarbonat, Dibutylcarbonat; Alkancarbonsaurealkvlester,
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deren Alkylreste geradkettig sind oder eine -CH(CH3)-Gruppe aufweisen und zusammen 6-16 Kohlenstoffatome umfassen, z.B. Buttersäure-propylester, Buttersäure-pentylester, Capronsäure-octylester; Dialky!ketone, deren Alkylreste geradkettig sind oder eine -CH(CH3)-Gruppe aufweisen und insgesamt je 2-7 Kohlenstoffatome umfassen, z.B. Diäthylketon, Dihexy!keton, Methyl-octylketon; monosubstituierte oder disubstituierte, vorzugsweise paradisubstituierte Benzolderivate wie p-Xylol, 1-Phenylheptan, p-Octylbenzoesäuremethylester, p-Hexy!benzaldehyd und dgl.
Bevorzugte Lösungsmittel sind Alkane, Alkylhalogenide, Dialkyläther, Dialkylcarbonate und Alkancarbonsäurealkylester gemäss obiger Definition sowie 1-Phenylheptan und p-Xylol, von denen die Dialkyläther und Alkancarbonsäurealkylester besonders bevorzugt sind. Als bevorzugteste Lösungsmittel sind Dibutyläther, Dihexyläther, Dioctyläther, Buttersäure-propylester und Buttersäure-pentylester zu nennen.
Die erfindungsgemässen Flüssigkristall-Mischungen enthalten zweckmässigerweise etwa 0,5 bis etwa 15% Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, vorzugsweise jedoch etwa 0,5 bis etwa 10%. Besonders bevorzugt ist ein Gehalt an Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch von etwa 3 bis etwa 8%.
Das verwendete nematogene Material besteht aus mindestens zwei Komponenten, wobei nicht alle als Komponenten verwendeten Verbindungen selbst eine nematische Mesophase aufzuweisen brauchen, d.h. das nematogene Gemisch kann auch nicht-nematogene Substanzen enthalten; lediglich das resultierende Gemisch muss nematogen sein. In ähnlicher Weise brauchen nicht alle als Komponenten verwendeten Verbindungen eine positive Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten zu besitzen. So können auch Verbindungen mit einer negativen Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten beigemischt werden, ja sogar das mit Lösungsmittel zu dotierende Gemisch kann eine negative Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten aufweisen; lediglich die erfindungsgemässe Flüssigkrista±l-Mischung muss eine positive Anisotropie
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-yf-
der Dielektrizitätskonstanten besitzen.
Es ist bekannt, dass sich durch Zugabe von Lösungsmitteln der Klärpunkt von nematogenen Mischungen erniedrigt, weshalb solche Flüssigkristall-Mischungen nur dann von besonderem Interesse sind, wenn die verwendeten nematogenen Gemische vor dem Dotieren hohe Klärpunkte aufweisen. Nematogene Gemische mit hohen Klärpunkten, vorzugsweise oberhalb von 6O0C, herzustellen ist fachmännisch und braucht deshalb im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht näher erläutert zu werden.
Die erfindungsgemäss eingesetzten nematogenen Gemische enthalten vorzugsweise Verbindungen der allgemeinen Formel
CH*N
worin R« geradkettiges Alkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel
N*CH—■(' \) CN Vl
worin R..o geradkettiges Alkyl mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoff-
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atomen bedeutet,
und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel
COO
cn VIl
worin R,, geradkettiges Alkyl mit 4 bis Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 3 bis Kohlenstoffatomen bedeuten, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel
VIII
worin R,- geradkettiges Alkyl mit 4 bis Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet,
und/oder trans-Zimtsäureester der allgemeinen Formel
CHsCH-COO
IX
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worin R,^ geradkettiges Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel
worin einer der Substituenten R.. und R,5
Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeuten, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel
X1
worin einer der Substituenten R16 und R. _ Wasserstoff, geradkettiges Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges
Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen und der andere Cyano bedeuten und eines der Symbole X, Y und Z ein Stickstoffatom und die beiden anderen
eine CH-Gruppe darstellen, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel
809849/0975
R19 XIi
'20
worin R g und R- g geradkettiges Alkyl mit 1 bis IO Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen und R„ Chlor, Brom oder Methyl bedeuten, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel
XiII
worin R31 geradkettiges Alkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Als Beispiele solcher Verbindungen können genannt werden:
2-(4-Cyanophenyl)-5-2-(4-Cyanophenyl)-5-2-(4-Cyanophenyl)-5-2-(4-Cyanophenyl)-5-2-(4-Cyanophenyl)-5-2-(4-Cyanophenyl)-5-2-(4-Metyhlphenyl)-5 2-(4-Aethylphenyl)-5 2-(4-n-Propy!phenyl)
(4-äthylphenyl)-pyrimidin, (4-n-propylphenyl)-pyrimidin, (4-n-butylphenyl)-pyrimidin, (4-n-pentylphenyl)-pyrimidin, (4-n-hexylphenyl)-pyrimidin, (4-n-heptylphenyl)-pyrimidin, -(4-cyanophenyl)-pyrimidin, -(4-cyanophenyl)-pyrimidin, -5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin,
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2-(4-n-Butylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 2-(4-n-Pentylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 2-(4-n-Hexylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 2-(4-n-Heptylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, p-n-Hexylbenzoesäure-p·-cyanophenylester, p-n-Heptylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, p-n-Octylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, p-n-Pentyloxybenzoesäure-p'-cyanophenylester, p-n-Hexyloxybenzoesäure-p'-cyanophenylester, p-n-Heptyloxybenzoesäure-p'-cyanophenylester, p-n-Octyloxybenzoesäure-p·-cyanophenylester, 5-n-Propyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 5-n-Butyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 5-n-Hexyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 5-n-Octyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 5-n-Nonyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 4'-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl, 4-n-Pentyloxy-4-cyanobiphenyl, 4-Cyano-4"-η-penty1-p-terpheny1, p-[(p-Aethylbenzyliden)amino]benzonitril, p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, p-[(p-n-Pentylbenzyliden)amino]benzonitril, ρ-Γ(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, p-[(p-Isohexylbenzyliden)amino]benzonitril, p-[(p-n-Heptylbenzyliden)amino]benzonitril, p-[(p-n-Octylbenzyliden)amino]benzonitril.
Die folgenden Beispiele illustrieren erfindungsgemässe Flüssigkristallmischungen, welche auf jeweils einer der folgenden Grundmischungen GM 1, GM 2 bzw. GM 3 basieren; (in den Grundmischungen sind alle %-Angaben Mol.%).
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Grundmischung GM 1:
4'-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl 47.3% 4'-n-Pentyloxy-4-cyanobipheny1 26.7% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin 6.9% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-buty!phenyl)-pyrimidin 11.4% 4-Cyano-4"-n-pentyl-p-terphenyl 7.7%
Grundmischung GM 2;
4'-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl 42.4% 4'-n-Pentyloxy-4-cyanobipheny1 24.1% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 5.8% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 10.6% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-buty!phenyl)-pyrimidin 10.2% 4-Cyano-4"-n-pentyl-p-terphenyl 6.9%
Grundmischung GM 3;
p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester 10.4% p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenylester 11.2% p-n-Hexylbenzoesäure-p'-cyanophenylester 14.5% . p-n-Heptylbenzoesäure-p'-cyanophenylester 15.6% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 11.1 %
.2° 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 21.4%
2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin 15.8 %
Beispiel 1
Der Grundmischung GM 3 werden 15 Gew.-% l-Methyl-4-(4n-butyl-cyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 34°C.
Beispiel 2
Der Grundmischung GM 3 werden 15 Gew.% l-n-Butyl-4-cyclohexyl-benzol zugemischt. Klärpunkt 63 C.
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Beispiel 3
Der Grundmischung GM 3 werden 5 Gew.% l-Methyl-4-(4nbutylcyclohexyl) -benzol zugeinischt. Klärpunkt 66°C.
Beispiel 4
Der Grundinischung GM 1 werden 8 Gew.% l-Methyl-4-(4n-
butyl-cyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 63°C.
Beispiel 5
Der Grundinischung GM 3 werden 5 Gew.% l-n-Butyl-4-cyclohexyl-benzol zugeinischt. Klärpunkt 67°C.
Beispiel 6
Der Grundmischung GM 1 werden 5 Gew.% l-n-Butyl-4-cyclohexyl-benzol zugemischt. Klärpunkt 73°C.
Beispiel 7
Der Grundmischung GM 3 werden 5 Gew.% l-n-Butyl-4-cyclohexylbenzol und 8 Gew.% 4-Methyl-4'-n-pentyl-biphenyl zugemischt.
Klärpunkt 60°C.
Beispiel 8
Der Grundmischung GM 1 werden 5 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexyl-benzol zugemischt. Klärpunkt 74°C.
Beispiel 9
Der Grundmischung GM 3 werden 5 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexyl-benzol und 7 Gew.% 4-Methyl-4'-n-pentyl-biphenyl zugemischt. Klärpunkt 61°C.
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Beispiel 10
Der Grundmischung GM 2 werden 5 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexylbenzol zugemischt. Klärpunkt 70 C.
Beispiel 11
Der Grundmischung GM 1 werden 8 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexyl-benzol zugemischt. Klärpunkt 65°C.
Beispiel 12
Der Grundmxschung GM 3 werden 5 Gew.% cis-l-Methyl-4-(4-n-propyl-cyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 66 C.
Beispiel 13
Der Grundmxschung GM 3 werden 5 Gew.% trans-l-Methyl-4-(4-n-propyl-cyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 74°C.
Beispiel 14
Der Grundmischung GM 3 werden 5 Gew.% cis-l-n-Propyl-4-(4-n-propyl-cyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 67°C.
Beispiel
Der Grundmxschung GM 3 werden 5 Gew.% trans-l-n-Propyl-4-(4-n propyl-cyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 75 C.
Beispiel
Der Grundmischung GM 3 werden 3 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclo-
hexyl-benzol und 4% Dihexyläther zugemischt. Klärpunkt 6O-65°C.
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Beipiel 17
Der Grundmischung GM3 werden 6 Gew.% 4-Methyl-4'-n-pentyl-biphenyl und 8 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexyl-benzol zugemischt. Klärpunkt 57-59°C.
Beipiel 18
Der Grundmischung GM3 werden 4 Gew.% 4-Methyl-4'-n-pentyl-biphenyl und 9 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexyl-benzol zugemischt. Klärpunkt 54-58°C.
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Die in den obigen Beispielen 1-16 enthaltenen %-Angaben für die zugemischten Verbindungen beziehen sich jeweils auf das Gesamtgewicht der fertigen Flüssigkristallmischung.
Die nach den obigen Beispielen 1-16 erhaltenen Flüssigkristallmischungen zeichnen sich, bei Verwendung in einer Drehzelle, durch niedrige Schwellen- und Betriebsspannung niedere Anspruchzeiten, Hochohmigkeit und keine bzw. geringfügige Veränderung der Gesamtzusammensetzung (aufgrund der hohen Siedepunkte der Zusätze der Formel I) aus.
In den folgenden Beispielen A-H wird die Herstellung von für die Verwendung in den erfindungsgemässen Flüssigkristallmischungen besonders geeigneten Verbindungen der Formel I beschrieben:
Beispiel A
Ein Gemisch von 53,5 g 1-(p-Cyclohexyl-phenyl)-l-hexanon, 160 ml Aethanol, 198 ml Diäthylenglykol und 19,7 ml Hydrazinhydrat wird über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen, mit 25,5 g Kaliumhydroxid unter Rühren versetzt und unter gleichzeitigem Abdestillieren der flüchtigen Bestandteile im Verlaufe von 2 Stunden auf 200-210° erhitzt und 11/2 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Nach dem Abkühlen wird mit 300 ml Wasser verdünnt, mit Aether erschöpfend extrahiert, die organische Schicht mit Wasser neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrokknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Die erhaltenen 49,6 g rohen l-n-Hexyl-4-cyclohexyl-benzols werden zur Reinigung im Drehkugelrohr bei 0,003 mm und 100° destilliert: 42,2 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 99% ig. Das als Ausgangs-
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produkt verwendete l-(p-Cyclohexyl-phenyl)-1-hexanon kann folgendermassen hergestellt werden:
Ein Gemisch von 40,1 g Cyclohexylbenzol, 40,4 g Capronsäurechlorid und 310 ml Methylenchlorid wird unter Rühren im Verlaufe von 10 Minuten portionenweise mit 40,0 g wasserfreiem Aluminiumchlorid versetzt, 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, 2 Stunden unter Rückfluss gekocht und das Reaktionsgemisch nach dem Abkühlen auf ein Gemisch von 125 ml konzentrierter Salzsäure und 500 ml Eiswasser gegossen. Man extrahiert erschöpfend mit Methylenchlorid, wäscht die organische Phase mit 3 N Natronlauge und Wasser und entfernt nach dem Trocknen mit Natriumsulfat das Lösungsmittel im Vakuum. Die erhaltenen 65,0 g rohen l-(p-Cyclohexyl-phenyl)-l-hexanons werden zur Reinigung im Drehkugelrohr bei 0,1 mm und 145-155° destilliert: 53,7 g farblose Kristalle, Smp. 40,0-40,9°.
Beispiel B
Eine Lösung von 35,5 g l-(p-Cyclohexylphenyl)-1-butanon in 350 ml Peinsprit wird mit 4,0 g Palladium-Kohle-Katalysator (10% Palladium) bei 50-55° hydriert bis 2 Mole Wasserstoff aufgenommen sind und die Hydrierung zum Stillstand gekommen ist. Nach dem Abkühlen wird der Katalysator durch Filtration abgetrennt und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Die rohen 33,6 g l-n-Butyl-4-cyclohexyl-benzol werden in 200 ml η-Hexan gelöst und durch eine Säule von 300 g Kieselgel in η-Hexan filtriert.
Mit Hexan eluiert man 31,8 g farbloses OeI, das zur weiteren Reinigung im Drehkugelrohr bei 0,01 mm und 90-100° destilliert wird: 30,3 g, nach Gaschromatogramm > 99% ig.
Das als Ausgangsprodukt verwendete 1-(p-Cyclohexyl-phenyl)-1-butanon kann nach Beispiel A durch Reaktion von Cyclohexylbenzol mit Buttersäurechlorid und Aluminiumchlorid in Methylenchlorid hergestellt werden: farblose Kristalle, Smp. 41,2-42,1 .
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Beispiel C
2,340 g trans-l-Methyl-4-(l-hydroxy-4-n-butylcyclohexyl) benzol in 40 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,3 g Palladium-Kohle-Katalysator (5 % Palladium) hydriert, bis die Hydrierung nach Aufnahme von 1 Mol Wasserstoff zum Stillstand kommt. Vom Katalysator wird abfiltriert und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das rohe cis-l-Methyl-4-(4-n-butyl-cyclohexyl)benzol wird in η-Hexan gelöst und durch eine Säule von 90 g Kieselgel in η-Hexan filtriert. Mit Hexan eluiert man 2,132 g farbloses OeI, das zur weiteren Reinigung im Drehkugelrohr bei 0,05 mm und 100-120° destilliert wird: 2,006 g, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.
3,517 g cis-l-Methyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-cylohexyl) benzol in 60 ml Feinsprit werden wie oben mit 0,5 g Palladium-Kohle-Katalysator hydriert. Gleiche Aufarbeitung und Reinigung ergeben nach Destillation bei 0,05 mm und 100-120° 2,808 g transl-Methyl-4-(4-n-butyl-cyclohexyl)benzol, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.
Die als Ausgangspxcdukte verwendeten trans- und cis-1-Methyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl)benzole werden im Verhältnis 23:35 durch Grignardreaktion von p-Methyl-phenylmagnesiumbromid (aus 0,802 g Magnesiumspänen und 5,640 g 4-Bromtoluol in Aether) mit4,62O g 4-n-Butyl-cyclohexanon in Aether nach J.Amer.Chem. Soc. JB5_, 3228 (1963) gewonnen und wie dort angegeben durch Chromatographie an Kieselgel getrennt.
Beispiel D
1,496 g trans-l-Aethyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-
cyclohexyl)benzol in 30 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,25 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe cis-l-Aethyl-4-(4-nbutyl-cyclohexyl)benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,05 mm und 140-150° erhält man 1,210 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.
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$0 2823309
3,293 g cis-l-Aethyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl) benzol in 60 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,45 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe trans-l-Aethyl-4-(4-n-butyl-cyclohexyl) benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,05 mm und 140-150° erhält man 2,856 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm >97 % ig. Die als Ausgangsprodukte verwendeten trans- und cis-1-Aethyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl)benzole werden im Verhältnis 3:4 durch Grignardreaktion von p-Aethylphenylmagnesiumbromid (aus 0,802 g Magnesiumspänen und 6,718 g p-Aethyl-brombenzol in Aether) mit 4,620 g 4-n-Butyl-cyclohexanon in Aether nach den Angaben in Beispiel C gewonnen.
Beispiel E
1,344 g trans-l-Aethyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl) benzol in 30 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 6,0 g Aethanol-feuchtem Raney-Nickel bei Raumtemperatur hydriert bis die Hydrierung nach Aufnahme von 1 Mol Wasserstoff zum Stillstand kommt. Die Aufarbeitung wie in Beispiel C ergibt nach Destillation bei 0,05 mm und 140-150° 1,087 g farbloses öliges trans-l-Aethyl-4-(4-n-butyl-cyclohexyl)benzol, nach Gaschromatogramm > 97% ig.
1,563 g cis-l-Aethyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl) benzol in 40 ml Feinsprit werden wie oben mit 7,5 g Aethanolfeuchtem Raney-Nickel hydriert, aufgearbeitet und das rohe cisl-Aethyl-4-(4-n-butyl-cyclohexyl)benzol nach Beispiel C gereinigt. Nach Destillation bei 0,05 mm und 140-150° erhält man 1,286 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.
Beispiel F
2,810 g trans-l-n-Propyl-4-(l-hydroxy-4-n-propyl-cyclohexyl)benzol in 50 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,60 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe cis-l-n-Propyl-4-(4-n-propy!-cyclohexyl) benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,035 mm und
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115-125° erhält man 2,263 g farbloses OeI7 nach Gaschromatogramm ^ 97 % ig.
2,913 g cis-l-n-Propyl-4-(l-hydroxy-4-n-propyl-cyclohexyl)benzol in 50 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,62 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe trans-l-n-Propyl-4-(4-n-propyl-cyclohexyl)benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,035 mm und 120-130 erhält man 2,132 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.
Die als Ausgansprodukte verwendeten trans-und cis-l-n-Propyl-4-(l-hydroxy-4-n-propyl-cyclohexyl)benzole werden im Verhältnis 28:29 durch Grignardreaktion von p-n-Propyl-phenylmagnesiumbromid (aus 0,802 g Magnesiumspänen und 7,227 g p-n-Propyl-brombenzol in Aether) mit 4,206 g 4-n-Propyl-cyclohexan in Aether nach den Angaben in Beispiel C gewonnen.
Beispiel G
2,292 g trans-l-Aethyl-4-(l-hydroxy-4-n-propyl-cyclohexyl)benzol in 45 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,52 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe cis-l-Aethyl-4-(4-n-propyl-cyclo-
hexyl)benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,08 mm und 120-135° erhält man 1,849 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.
3,252 g cis-l-Aethyl-4-(l-hydroxy-4-n-propyl-cyclohexyl) benzol in 60 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,73 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe trans-l-Aethyl-4-(4-n-propyl-cyclohexyl)benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,02 mm und 120° erhält man 1,633 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.
Die als Ausgangsprodukte verwendeten trans- und cis-l-Aethyl-4- (l-hydroxy-4-n-propyl-cyclohexyl)benzole werden im Verhältnis 11:16 durch Grignardreaktion von p-Aethyl-phenylmagnesiumbromid (aus 0,802 g Magnesiumspänen und 6,718 g p-Aethyl-brombenzol in Aether) mit 4,206 g 4-n-Propyl-cyclohexanon in Aether nach den Angaben in Beispiel C gewonnen.
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Beispiel H
3,069 g trans-(l-Hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl) benzol in 60 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit Of73 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe eis-(4-n-Butyl-cyclohexyl)benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,02 mm und 85-95° erhält man 2,351 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.
3,203 g eis-(l-Hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl)benzol in 60 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,75 σ Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe trans-(4-n-Butyl-cyclohexyl)benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,02 mm und 85-95° erhält man 1,608 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.
Die als Ausgangsprodukte verwendeten trans- und cis-(l-Hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl)benzole werden im Verhältnis 15:16 durch Grignardreaktion von Phenylmagnesiumbromid (aus 0,802 g Magnesiumspänen und 5,699 g Brombenzol in Aether) mit 4,628 g 4-n-Butyl-cyclohexanon in Aether nach den Angaben in Beispiel C gewonnen.
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Claims (1)

  1. 2.823309
    P atentansprüche
    Flüssigkristallmischung mit positiver Anisotropie der
    ■■"Dielektrizitätskonstanten, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein nematogenes Material mit einem Klärpunkt o mehrere Verbindung der allgemeinen Formel
    nematogenes Material mit einem Klärpunkt oberhalb 60°, eine oder
    worin R. und R? Wasserstoff oder geradkettiges Alkyl bedeuten, wobei zumindest einer der beiden Substituenten R- und R_ von Wasserstoff verschieden ist und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R, und
    R2 zusammen höchstens 9 beträgt,
    und gegebenenfalls ein oder mehrere weitere Dotierungsmittel enthält.
    2. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als weitere Dotierungsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel
    worin R3 und R4 geradkettiges Alkyl mit insgesamt höchstens 14 Kohlenstoffatomen oder R_ geradkettiges Alkyl und R. geradkettiges
    Alkoxy mit insgesamt höchstens 8 Kohlenstoffatomen darstellen,
    und/oder eine Verbindung der allgemeinen Formel
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    28239
    CH-N
    Ul
    worin R1- und Rfi geradkettiges Alkyl mit insgesamt höchstens 6 Kohlenstoffatomen darstellen,
    und/oder eine Verbindung der allgemeinen Formel
    IV
    worin R7 und R„ die obige Bedeutung haben,
    und/oder ein organisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
    7 mit einem spezifischen Widerstand von mindestens 10 Ohm.cm enthält.
    3. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Verbindung der Formel I in einer Menge von etwa 1 bis etwa 20Gew.%, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 15 Gew.%, enthält.
    4. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl Kohlenstoffatome von R, und
    in der Verbindung der Formel I 2-6 beträgt.
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    I 2523509
    5^ Flüssigkristallmischung nach einem der der Ansprüche 1—4, dadurefi gekennzeichnet, dass sie als Verbindung der Formel I I-n-HexyI-4-cyclohexyl-benzol, l-n-Butyl-4-cyclohexyl-Benzol, 1-Methyl—4— C4-n-butyl-cyclohexyl)-benzol, 1-äethyl-4—f4-nbutyl-cyclohexyl)-benzol, 1-n-Propyl-(4-n-propyl-cyclohexyl1-benzol oder l-Aethyl-4—C4-n-propyl-cylclohexyl)-benzol oder (4-n-Butyl-cyclohexyl)-benzol enthält.
    6. Flüssigkristallmischung nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass sie als nematogenes Material eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel
    CH.N
    worin Rg geradkettiges Alkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel
    N*CH
    worin R-I0 geradkettiges Alkyl mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges
    Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet,
    und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel
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    COO
    cm VlI
    worin R,, geradkettiges Alkyl mit 4 bis Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 3 bis Kohlenstoffatomen bedeuten, und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel
    Viii
    worin R,2 geradkettiges Alkyl mit 4 bis Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet,
    und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel
    CHsCH-COO
    IX
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    worin R, -. geradkettiges Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel
    worin einer der Substituenten R1 . und R, ,-Cyano und der andere ger.adkettigÄS._Alkx.l mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeuten, und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel
    xl
    worin einer der Substituenten R,g und R17 Wasserstoff, geradkettiges Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen und der andere Cyano bedeuten und eines der Symbole X, Y und Z ein Stickstoffatom und die beiden anderen eine CH-Gruppe darstellen, und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel
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    —ο
    V-n-
    XIl
    '20
    worin R18 und R, g geradkettiges Alkyl mit 1 bis IO Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen und R-Q Chlor, Brom oder Methyl bedeuten, und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel
    XIlI
    worin R-, geradkettiges Alkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet,
    enthält.
    7. Flüssigkristallmischung nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass sie p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, p-n-Hexylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, p-n-Heptylbenzoesäurep'-cyanophenylester, 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin, sowie l-n-Hexyl-4-cyclohexylbenzol und 4-Methyl-4'-n-pentyl-biphenyl enthält.
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    2S2SSM
    8. Flüssigkristallmischun-g nach Anspruch T, dadurch kennzeichnet, dass sie, 8,7 Gew.% p-n-Butylhenzoesäüre-prcyanophenylester, 9,84 Gew.% p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 13,35 Gew.% p-n-Hexylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 15,02 Gew.% p-n-Heptylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 8,35 Gew.% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl>-pyrimidin, 17,91 Gew.% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 15,8 Gew.% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrim±din, sowie 5 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexy!benzol und 7 Gew.% 4-Methyl-4'-n-pentylbiphenyl enthält.
    9. Flüssigkristallmischung nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass sie 4'-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl, 4'-n-Pentyloxy-4-cyanobiphenyl, 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-buty!phenyl)-pyrimidin, 4-Cyano-4"-n-pentylp-terphenyl sowie l-n-Hexyl-4-cyclohexy!benzol enthält.
    10. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie 37,44 Gew.% 4'-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl, 22,65 Gew.% 4'-n-Pentyloxy-4-cyanobiphenyl, 5,16 Gew.% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 10,49 Gew.% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 11,31 Gew.% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin, 7,95 Gew.% 4-Cyano-4"-n-pentylp-terphenyl, sowie 5 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexylbenzol enthält.
    11. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie 8,7Gew.% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 9,84 Gew.% p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 13.35 Gew.% p-n-Hexylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 15,O2 Gew.% p-n-Heptylbenzoesäure-p'-cyanophenyl ester, 8,35 Gew.% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 17,91 Gew.% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 15,8 Gew.% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin, sowie 8 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyelohexylbenzol und 6 Gew.% 4-Methyl-4'-n-pentylbiphenyl enthält.
    809849/0975
    12. Fiüssigkristallmischung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie 8,7 Gew.% p-n-Butylbenzoesäure-p1-cyanophenylester, 9,84 Gew.% p-n-Pentylbenzaesäure-p'-cyanophenylester, 13-, 35 Gew.% p-n-Hexylbenzoesäure-p'-cyanophenyL-ester, 15,02 Gew.% p-n-Heptylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 8,35 Gew.% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyD-pyrimidin, 17,91 Gew.% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 15,8 Gew.% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin, sowie 9 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexy!benzol und 4 Gew.% 4-Methyl-4·-n-pentylbiphenyl enthält.
    13. Verfahren zur Herstellung einer Fiüssigkristallmischung nach einem der Ansprüche 1-12, dadurch gekennzeichnet, dass man das nematogene Material mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I und gegebenenfalls mit einem oder mehreren Dotierungsmitteln vermischt.
    14. Verwendung einer Fiüssigkristallmischung nach einem der Ansprüche 1-12 für elektrooptische Zwecke.
    15. Verwendung einer Fiüssigkristallmischung nach einem der Ansprüche 1-12 in einer Drehzelle.
    809849/0975
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