DE2814041C3

DE2814041C3 - 1-AlkoxyalkyUmidoyUmidazolderivate und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE2814041C3
Application number: DE2814041A
Authority: DE
Inventors: Katsuyato Ikura; Kiyoshi Katsuura; Masami Kanagawa Mizuno; Akira Hiratsuka Kanagawa Nakada
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1977-03-31
Filing date: 1978-03-31
Publication date: 1980-08-07
Also published as: IL54292A0; YU77478A; BG29269A3; CH636088A5; YU40700B; BG29283A3; MX161710A; IT1104184B; FR2385703A1; NL172745C; SE437156B; AR220128A1; DK157490B; NZ186744A; BR7801968A; NL971030I2; ATA208578A; PL118661B1; MX4907E; DK157490C

Description

(D ίο

X/I
η

worin X für gleiche oder verschiedene Substituenten in Form von Chlor- oder Bromatomen oder Methyl-, Äthyl-, Nitro- oder Trifluormethylgruppen steht, π gleich eins oder zwei ist, R¹ eine Methylengruppe, die durch einen Alkylrest mit 1 —3 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, oder eine Äthylengruppe und R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Aiiyigruppe oder eine unsubstituierte oder mit Methyl und/oder Chlor substituierte Phenylgruppe bedeutet, sowie die Metallkomplexe dieser Verbindungen.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel II

Hal—C

(Π)

entsprechen, in der X" für Chlor oder Brom oder für eine Methyl-, Nitro- oder Trifluormethylgruppe steht und η gleich 1 oder 2 ist

Es hat sich allerdings gezeigt, daß die Fua^zidwirkung dieser Imidazolderivate nicht ausreicht und daß sie außerdem phytotoxisch sind. In der Praxis lassen sich diese Verbindungen daher nicht als Fungizide verwenden.

Es wurden nun weitere Imidazolderivate gefunden, die sich durch hohe Fungizidwirkung und fehlende Phytotoxizität auszeichnen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel

R¹ —O—R

R¹ —OR¹

worin X, R¹, R² und π die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben und Hai für Halogen steht, in an sich bekannter Weise mit Imidazol umsetzt und aus dem erhaltenen Produkt gegebenenfalls in üblicher Weise einen Metallkomplex herstellt

3. Verwendung der Imidazolderivate nach Anspruch 1 als Wirkstoff in Fungiziden üblicher Zusammensetzung.

in der X für gleiche oder verschiedene Substituenten in Form von Chlor- oder Bromatomen oder Methyl-,

Äthyl-, Nitro- oder Trifluormethylgruppen stehen kann, η gleich eins oder zwei ist, R¹ eine Methylengruppe, die durch einen Alkylrest mit 1—3 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, oder eine Älhylengruppe und R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine

Aiiyigruppe oder eine unsubstituierte oder mit Methyl

und/oder Chlor substituierte Phenylgruppe bedeutet,

einschließlich der Metallkomplexe dieser Verbindungen.

Bevorzugt werden Verbindungen der allgemeinen

Formel

50

Aus der japanischen Patentanmeldung 39 674/77 ist es bekannt, daß einige Imidazolderivate Fungizidwirkung haben. Es handelt sich um Imidazolderivate der allgemeinen Formel

in der R' eine Alkylgruppe, X' ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten und »gleich 0,1 oder 2 ist.

r\

N N-C

V \

(Ia)

R¹ —OR²

«ο worin X Chlor oder eine Trifluormethylgruppe ist, R¹ für eine Alkylengruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, wie Methylen, Methylmethylen oder Äthyler steht und

R² eine Alkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen odei die Aiiyigruppe bedeutet,

sowie deren Metallkomplexe.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach folgendem Reaktionsschema hergestellt werden;

Hal—C

(H)

+ N NH

R^l—OR²

wobei Hai für Halogen steht und X, Rt, R² und π die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben.

Die Reaktion wird in an sich bekannter Weise in einem inerten Lösungsmittel in Anwesenheit eines alkalischen Kondensationsmittels wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Natriummethylalkoholat, Trimethylamin, Triäthylamin, Pyridin oder Piperidin durchgeführt Als inertes Lösungsmittel können Chloroform, Dichlormethan, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Acetonitril, Aceton, Dimethylsulfoxid. Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Dioxan verwendet werden. Die Umsetzungstemperatur liegt

N N-C

Xn

+ AB

R¹—OR²

allgemein zwischen O⁰C, vorzugsweise zwischen 40"C₁ und dem Siedepunkt der Reaktionslösung. Nach ein bis drei Stunden ist die Reaktion im allgemeinen abgeschlossen, worauf das Reaktionsgemisch mit Wasser gewaschen und getrocknet wird. Gegebenenfalls kann das Lösungsmittel vor dem Waschen und Trocknen durch ein anderes ersetzt werden. Dann wird das

Lösungsmittel abdestilliert, wobei die gewünschte Verbindung zurückbleibt Die Metallkomplexe der erfindungsgemäßen Verbin-

düngen können gemäß dem folgendem Reaktionsschema hergestellt werden:

AB ist ein organisches oder anorganisches Metallsalz, wobei A ein zwei- bis dreiwertiges Metallatom und B die anionische Komponente des Salzes bezeichnet und m die Wertigkeit des Metallatoins »A« Iji Metallsalz AB angibt R¹, R², X und π haben dieselbe Bedeutung wie in Formel I.

Als Metallsalze werden die Chloride, Sulfate, Nitrate oder Acetate von Kupfer, Zink, Nickel, Kobalt, Mangan, Eisen oder Silber verwendet; Kupfersulfat, Kupferchlorid, Zinkchlorid und Zinkacetat werden bevorzugt Zur Herstellung der Metallkomplexe löst man das Imidazolderivat in einem inerten Lösungsmittel, fügt das entsprechende Metallsalz zu und bringt die Reaktion durch Rühren in Gang. Bei Raumtemperatur ist die Umsetzung gewöhnlich in einigen Minuten beendet Als inertes Lösungsmittel sind alle mit Wasser mischbaren Flüssigkeiten geeignet, die das Imidazolderivat lösen. Gewöhnlich verwendet man Äthylacetat, Methanol, Acetonitril, Dioxan oder Tetrahydrofuran.

Nach Abschluß der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch in η-Hexan oder Wasser ausgegossen und die sich abscheidenden Kristalle, die den erfindungsgemäßen Metallkomplex darstellen, werden abfiltriert.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zur Bekämpfung der verschiedensten Pilzkrankheiten an den Blättern, Früchten, Stämmen und Wurzeln von Pflanzen verwendet werden, ohne daß die Wirtspflanze geschädigt wird.

Als Beispiele seien folgende Pilzerkrankungen genannt:

Schimmel, Sclerotia-Fäule und Mehltau bei Gemüsearten, Braunfäule bei Pfirsichen, Blattfleckenkrankheit bei Mais, Schorf bei Äpfeln und Birnen, Rost bei Birnen, Mehltau bei Äpfeln und Rost bei Getreide.

OR²

Besonders wirksam sind die Verbindungen gegen pulverförmigen Mehltaa, Schorf und Rost

Die zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten verwendeten Mittel werden wie üblich konfektioniert Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann aber auch ohne jeden

J5 Zusatz verwendet werden. Die Anwendungsformen stellen netzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, Stäubemittel oder Granulate wasserlösliche Pulver oder Aerosole dar. Als feste Träger kommen Bentonit, Diatomeenerde, Apatit, Gips, Talk, Pyrophyllit, Vermi culit und Ton infrage. Flüssige Träger sind u. a. leichtte oder schwere Mineralöle, Solventnaphtha, Xylol, Cyclohexan, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Alkohol, Aceton, Benzol und Wasser. Gegebenenfalls wird ein oberflächenaktives Mittel zugesetzt um ein homogenes und stabiles Mittel zu erhalten.

Werden als Wirkstoffe die erfindungsgemäßen Metallkomplexe eingesetzt, so kann man anstatt der fertigen Komplexverbindung auch ein Gemisch aus dem entsprechenden freien Imidazolderivat und Metallsalz verwenden. Das freie Imidazolderivat und das Metallsalz, wie Zinkchlorid, Kupferchlorid oder Kupfersulfat können dann schon früher oder erst unmittelbar vor der Anwendung vermischt werden. Neben den Imidazolde rivaten können den Mitteln auch metallhaltige Schäd lingsbekämpfungsmittel, wie Mancozeb, Oxine-Kupfer oder Fentinhydroxid zugegeben werden.

Die meisten Metallkomplexe sind hinsichtlich der Fungizidwirkung wie der Langzeitwirkung den entspre-

chenden freien Imidazolderivaten überlegen.

Die Wirkstoffkonzentration in den Fungiziden kann je nach der Art der Aufbereitung verschieden sein und beträgt allgemein bei netzbaren Pulvern 5 bis 80, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-°/o, bei emulgierbaren

Konzentraten 5 bis 70, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% und bei Stäubemitteln 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 G%

Benetzbare Pulver oder emulgierbare Konzentrate,

die eine gewisse Wirkstoffmenge enthalten, können in Wasser suspendiert oder emulgiert und dann an Ort und Stelle auf die Blätter der zu schützenden Pflanzen aufgesprüht werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können selbstsverständlich auch im Gemisch mit anderen Fungiziden, Insektiziden, Acariziden oder Herbiziden verwendet werden. Im folgenden sind einige Beispiele für erfindungsf emäße Ansätze aufgeführt

Besonders bevorzugte Fungizide sind die in den folgenden Tabellen 1 und 2 aufgeführten Verbindungen N.T. 8, 10, 16, 21, 22, 33, 35, 36, 37, 38, 39 und ihre Metallkomplexe, wie Nr. 55,56,57,60 und 61.

Die Erfindung wifd anhand der Beispiele näher erläutert Die in Klammern angegebene Numerierung der Verbindungen bezieht sich auf die nachfolgenden Tabellen 1 und 2,

Beispiel 1

1 -[N-(2-Bromphenyl)-

2-äthoxypropanimidoyl]-imidazoI

(Verbindung Nr. 2)

11 g 2'-Brom-2-(äthoxy)propionanilid und 8,4 g Phosphorpentachlorid wurden in 50 ml Chloroform umgesetzt indem man die Lösung 30 Minuten unter Rückfluß hielt Nach Abdestillieren von Chloroform und Phosphoroxychlorid, die als Nebenprodukt gebildet worden waren, wurde der Rückstand in 40 ml Acetonitril gelöst der Lösung 2,8 g Imidazol und 4,1 g Triäthylamin zugegeben und das Gemisch 3 Stunden unter Rückfluß gehalten. Nach Beendigung der Umsetzung wurde das Acetonitril abdestilliert und der Rückstand in 30 ml Dichlormethan gelöst Die Lösung wurde mehrmals mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet Nach Abdestillieren des Dichlormethans wurde der ölige Rückstand chromatographisch mit Dichlormethan über Kieselgel gereinigt; man erhielt 4 g der gewünschten Verbindung; n% 1,5870.

Chloroform und Phosphoroxychlorid (Nebenprodukte) wurde der Rückstand in 40 ml Acetonitril gelöst und der Lösung 2,1 g Imidazol und 3 g Triäthylamin zugegeben, worauf das Gemisch 3 Stunden unter Rückfluß gehalten wurde. Nach vollständiger Umsetzung wurde die Reaktionslösung gemäß Beispiel 1 weiterbehandelt; man erhielt 5 g der gewünschten Verbindung; fl£ 1,5440.

Beispiel 4

1 -[N-(2,4-Dichlorphenyl)-

2-butoxypropanimidoyl]-imidazoI

(Verbindung Nr. 18)

8,8 g 2',4-Dichlor-2-(butoxy)propionanilid und 6,4 g Phosphorpentachlorid wurden in 5OmI Chloroform umgesetzt indem man die Lösung 30 Minuten unter Rückfluß hielt Nach Abdestillieren von Chloroform und Phosphoroxychlorid wurde der Rückstand in 40 ml Acetonitril gelöst und der Lösung 2,1 % Imidazo! und 3 g Triäthylamin zugefügt worauf das Gemisch 3 Stunden unter Rückfluß gehalten wurde. Die Weiterbehandlung erfolgte nach vollständiger Umsetzung gemäß Beispiel 1 und man erhielt 4,5 g der gewünschten Verbindung; n'i' 1,5682.

Beispiel 2

l-[2,4-Dichlorphenyl)-2-propoxypropanimidoyl]-imidazol

(Verbindung Nr. 8)
7,5 g 2',4'-Dichlor-2-(propoxy)propionanilid und 5,5 g Phosphorpentachlorid wurden in 50 ml Chloroform umgesetzt indem man die Lösung 30 Minuten unter Rückfluß hielt. Nach Abdestillieren von Chloroform und Phosphoroxychlorid (Nebenprodukte) unter vermindertem Druck wurde der Rückstand in 40 ml Acetonitril gelöst. Zu der Lösung wurden 13 g Imidazol und 2,7 g Triäthylamin zugegeben und das Gemisch 3 Stunden unter Rückfluß gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Lösung gemäß Beispiel 1 weiterbchandelt; man erhielt 4 g der gewünschten Verbindung; η Ό⁵1,5690.

Beispiel 3

l-[N-(4-Chlor-2-trifluormethyiphenyl)-

2-allyl*oxypropanimidoyl]'tmidazol

(Verbindung Nr. 10)

9,3 g 4'-Chlor-2''trifluormethyl'2-(allyloxy)propionanilid und 6,3 g Phosphorpentachlorid wurden in 50 m\ Chloroform umgesetzt, indem man die Lösung 30 Minuten unter Rückfluß hielt. Nach Abdestillieren von

Beispiel 5

l-[N-(2,4-Dichlorphenyl)-

3-propoxypropanimidoyl]-imidazoI

(Verbindung Nr. 35)

6,9 g 2',4'-Dichlor-3-(propoxy)propionaniIid und 8 g Triäthylamin wurden in 30 ml Chloroform gelöst worauf unter Kühlen mit Eis der Lösung 3,1 g Phosgen bei 0 bis 10⁰C zugefügt wurden. Man ließ die Temperatur der Lösung dann auf Raumtemperatur ansteigen, rührte 2 Stunden lang und gab dann 2 g Imidazol zu. Das Gemisch wurde dann 2 Stunden unter Rückfluß gehalten, so daß die Umsetzung vollständig war, worauf das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt mit Wasser ausgewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet wurde. Nach Abdestillieren des Chloroforms blieben 7,7 g der gewünschten Verbindung zurück; n% 1,5688.

Beispiel 6

1-[N-(4-Chlor-2-trifluormethyIphenyl)-

2-propoxyacet-imidoyl]-imidazoI

(Verbindung Nr. 36)

12,6 g 4'-Chlor-2'-trifIuormethyI-2-(propoxy)scetani-Hd und 12,9 g Triäthylamin wurden in 80 ml Chloroform gelöst, worauf der Lösung 6,4 g Phosgen in 30 ml Chloroform tropfenweise zugegeben wurde.
Die Lösutif wurde dann bei Raumtemperatur zunächst eine Stunde und dann, nach Zugabe von 4,4 g Imidazol, weitere 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Abschluß der Umsetzung wurde das Chloroform abdestilliert und der Rückstand in n-Hexan gelöst und die Lösung mit Wasser ausgewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet Nach Abdestillieren des η-Hexans wurde der Rückstand chromatographisch über Kieselgel gereinigt; man erhielt 9.8 e der uewünschten Vefhmdnfie; nv> \

Beispiel 7

l-[N-(4-Chlor-2-trifluoNnethylphenyl)-sec.-butoxyacetimidoyl]-imidazol

(Verbindung Nr. 38)

7 g 4'*Chlor-2'-trifluormethyl-sec.-butoxyacetanilid und 5,2 g Phosphorpentachlorld wurden in 50 ml Benzol gelöst und eine Stunde unter Rückfluß gehalten. Nach Abdestillieren des Benzols und von Phosphoroxychlorid unter vermindertem Druck wurde der ölige Rückstand in 50 ml Chloroform gelöst. Der Lösung wurden 1,7 g Imidazol und Triethylamin zugegeben, worauf das Gemisch unter Rühren eine Stunde bei 50°C gehalten wurde.

Nach vollständiger Umsetzung wurde die Lösung mit Wasser ausgewaschen und getrocknet und das Chloroform abdestilliert. Der Rückstand wurde chromatogra-

gewünschten Verbindung dar; n'ö 1,5378.

Beispiel 8

l-[N-(4-Chlor-2-trifluormethylphenyl)-

2-äthoxyacetimidoyl]-imidazo!

(Verbindung Nr. 39)

10 g 4'-Chlor-2'-trifluormethyl-2-(äthoxy)acetanilid und 10,8 g Triäthylamin wurde in 80 ml Chloroform gelöst, worauf man der Lösung 5,3 g Phosgen in 30 ml Chloroform tropfenweise zugab.

Nach einstündigem Rühren der Lösung bei Raumtemperatur wurden 2,9 g Imidazol zugegeben und das Gemisch 15 Stunden bei Raumtemperatur weitergerührt. Nach vollständiger Umsetzung wurde das Chloroform abdestilliert und der Rückstand in n-Hexan gelöst. Die Lösung wurde mit Wasser ausgewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des η-Hexans erhielt man 10,2 g der gewünschten Verbindung mit einem Fp. von 49 —52°C.

Beispiel 9
1 .ΓΜ./1 ,i.r.;~M 1 η

4-chlor-2-methy!phenoxy-acetimidoyl]imidazol
(Verbindung Nr. 42)

3,4 g 2',4-Dichlor-(4-chIor-2-methylphenoxy)acetanilid und 2,3 g Phosphorpentachlorld wurden in 50 ml Benzol eine Stunde unter Rückfluß gehalten, worauf Benzol und Phosphoroxychlorid unter vermindertem Druck abdestilliert wurden und der ölige Rückstand in 40 ml Chloroform gelöst wurde. Die Lösung wurde dann nach Zugabe von 0,75 g Imidazol und 1,1 g Triäthylamin eine Stunde bei 5O⁰C gerührt Nachdem die Umsetzung

Tabelle 1

25

30

50

vollständig war, wurde das Reaktionsgemisch gemäß Beispiel 7 weiterbehandelt; man erhielt 1,1 g der gewünschten Verbindung in kristalliner Form; Fp. 84-86° C.

Beispiel 10

l-[N-(4*Chlor-2-trifluormethylphenyl)-

3-äthoxy-propanimidoyl]imidazol

(Verbindung Nr. 45)

6,5 g 4'-Chlor-2'trifluormethyl-2-(äthoxy)propionani-Nd und 4,9 g Phosphorpentachlorld wurden in 30 ml Chloroform gelöst und eine Stunde unter Rückfluß gehalten, worauf Chloroform Phosphoroxychlorid unter vermindertem Druck abgestilliert wurden. Der Rückstand wurde nach Zugabe von 3,2 g Imidazol und 30 ml Acetonitril 30 Minuten unter Rückfluß gehalten. Nach vollständiger LnnScUuiig wuiuc uas A/.eiuniirii auu'estilliert und der Rückstand in Dichlormethan gelöst, die Lösung mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wurde der Rückstand chromatographisch über Aluminiumoxid gereinigt; man erhielt 3,5 g der obigen Verbindung vom Fp. 61 -62⁰C.

Beispiel 11

Bis[l -(N-2,4-dichlorphenyl-

2-propoxypropanimidoyl)-imidazol]-Kupferchlorid

(Verbindung Nr. 55)

1 g l-[N-(2,4-Dichlorphenyl)-2-piopoxypropanimidoyl]-imidazol wurde in 5 ml Methanol gelöst und 0,5 g wasserfreies Kupferchlorid zugegeben. Nachdem das Gemisch 5 Minuten bei Raumtemperatur gerührt worden war, wurde es in 100 ml Wasser ausgegossen. Die sich abscheidenden Kristalle wurden abfiltriert und mit Wasser und dann mit η-Hexan gewaschen. Nach Trocknen unter vermindertem Druck stellten sie 1 g der obigen Komplexverbindung vom Fp. 165—169°Cdar.

Beispiel 12

Bis[ 1 -(N-2,4-dichlorphenyl-

2-propoxypropanimidoyl)-imidazol]-Zinkchlorid

(Verbindung Nr. 56)

Die Umsetzung von 2 g 1-[N-(2,4-dichlorphenyl)-2-propoxy-propanimidoyl]-imidazol mit 0,5 g wasserfreiem Zinkchlorid wurde gemäß Beispiel 12 durchgeführt und ergab 2 g der gewünschten Komplexverbindung vom Fp. 157-158° C.

In den Tabellen 1 und 2 sind weitere Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen aufgeführt

Verbindung Nr.

r\ s"

N N-C

Xn

R¹OR²

Physikalische Konstanten

Xn

2-Br

2-Br

nf 1,6222
n^!i 1,5870

030232/415

Fortsetzung

10

Verbindung Nr.

NN-C

C \

R¹OR¹ PhysikaliKhe Konstanten

Xn

2,4-Cl₂

2.4-C1

5	2-CF₃, 4-CI
6	2-CF.„ 4-CI
7	2,4-Ur₂
8	2,4-Cl₂

2,4-Cl₂

2-CF₃, 4-CI 2-C Hj

2-NO₂ 2-CF₃

2-Br, 4-NO₂ 2-CI

2-CF₃, 4-CI

2-Br 2,4-Cl₂

2-CF₃, 4-CI 2-Cl, 5-CH₃

2,4-Cl₂

2-CF₃, 4-CI 2,4-Cl₂

2-CF₃, 4-σ -CH-O-CH₃

-CH-O-C₂H₅

CH₃
—CH-O-CH,

C₃H₇"
—CH-0-C₂H₅

CH₃
desgl.
-CH-O-C₃H₇"

CH₃
-CH-O-CH₂CH = CH₂

CH₃
desgl.

-CH-O-C₂H₅

i
CH₃

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

-CH-O-C₃Hi;

CH₃
desgl.
-CH-O-C₄H₉"

CH₃
desgl.
-CH-O-C₂H₅

CH₃
-CH-O-C₃H₇

CH₃
desgl.
-CH-O-QH^

CH₃
desgl.

ny 1,5800

in' 1,5833 η',' Ι.5430 )>'_D· 1,5340

ηΐ 1,6090 ηϊ 1,5690

ηΐ 1,5705

n'„' 1.5440 n'6 1,5620

Fp. 73 76 C IV_n' 1.5292 Fp. 160 161 C /ι?' 1,5720

ii?r 1,5300

ni" 1,5820 /i?," 1,5682

ηψ 1,5295 η'ί 1,5668

πΓ 1,5700

Fp. 86—87° C n'P 1,5684

ηψ 1,5275

Fortsetzung

Verbindung Nr.

R¹OR²

Χ.Λ

Physikalische Konstanten

3,4-Cl₂

26	2-C₂H₅
27	2-NO₂, 4-Cl
28	2-NO₂, 6-CH,
29	4-Cl

2-Cl

2,4-Cl₂

32	2-CF₁, 4-CI
33	2-CF₁, 4-CI
34	2,4-Cl₂
35	2,4-Cl₂
36	2-CF₃, 4-Cl
37	2,4-Cl₂
38	2-CF₃, 4-CI
39	2-CF₃, 4-CI
40	2,4-Cla
41	2-CF₃, 4-CI
42	2,4-Cla
43	2,4-Cl₂
44	2-CF₃, 4-Cl
45	2-CF₃, 4-CI
46	2-CF₃, 4-CI
47	2-CF₃, 4-CI
48	2,4-Cla
49	2,4-Cl₂
50	2-CF₃, 4-Cl
51	2,4-Cl₂

—CH-O—

desgl.
desgl.
desgl.
-CH-O-C₄HJ

CH,
-CH -O — C,H₇"

CH,

CH₁
desgl.
-CH- O- CHC₂H₅

CH₁ CH₁

desgl.

-(CH₂I₂-O-C₁H₇"
-CH₂-O-C₃H₇"
desgl.
-CH₂-O-CHC₂H₅

desgl.

-(CH₂J₂-O-C₂H₅

-(CH₂J₂-O-C₃H₇"

-(CHa)₂-O-C₂H₅

-CH₂-O-C₄H?

-CH₂-O-CH-C₃H?

CH₃
desgl.

-CH₂-O-C₄HS
-CH₂-O-QH?,
desgl.

	1.5782
»15,'	1,554!
*n'n'*	1,5959
'I D	1,5799
»?	! .5690
»Γ"	1,5650

n" 1,6171

Fp. 90—93 C ;i>; 1,5382

»iff 1,5692 »i? 1.5688 /ιί/ 1,5370 »15,' 1,5765 »ι.- !,5292

Fp. 49—52 C K 1-5962

nV 1,5875

Fp.	84—86'C
n?	1,5952
ηϊ	1,5463
Fp.	61— 62° C
η?	1,5369
π?	1,5295
n'i	1,5705
ηψ	1,5765
M Zt. 3 «D	1,5300
*fin*	1,5717

Fortsetzung

13

14

Verbindung

N N-C

₁

R¹OR²

Xn R¹OR¹

Physikalische Konstantem

2-CFj, 4-Cl 2,4-Cl₂ 2-CF₃, 4-Cl -CH₂-O C₃H₇

desgl.

-CH₂-O-C₈Hf₇

nr 1,5363 Fp. 52—53" C n» 1,5225

Tabelle

Verbindur" Nr.

Metallsatze:

Xn

N N-C Xn

R¹OR²
R¹QR²

AB

Schmelzbereich bzw.

Schmelzpunkt in C

60 61 62 63 64 65 66

67 68 69 70 71 72 73 74 75

2,4-Cl₂

2,4-Cl₂ 2,4-Cl₂ 2-CFj, 4-Cl 2-CFj, 4-Cl

2-CFj, 4-Cl 2-CFj. 4-Cl 2-CF₃, 4-Cl 2-CF₃. 4-Cl 2-CF₃, 4-Cl 2-CF₃, 4-Cl 2-CF₃, 4-Cl

2-CF₃, 4-Cl 2,4-Cl₂ 2,4-Cl₂ 2-CF₃, 4-Cl 2,4-Cl₂ 2-CF₃, 4-Cl 2-CF₃, 4-Cl 2-CF₃, 4-CI 2,4-Cl₂

2-CF₃, 4-Cl

-CH-O-C₃H? I	desgl.	CuCl₂
CHj
desgl.	ZnCl₂
desgl.	CuSO₄
desgl.	ZnCl₂
-CH-O-C₂H₅	ZnCl₂
CH₃
-CH₂-O-C₂H₅	ZnCI₂
desgl.	CuSO₄
-(CH₂J₂-O-C₂H₅	CuSO₄
-CH₂-O-C₄HS	ZnCl₂
-CH₂-O-C₃H₇"	CuSO₄
desgl.	ZnCI₂
-CH-O-CHC₂H₅ I . I	CuSO₄
CHj CHj
desgl.	ZnCl₂
-CH₂-O-C₄HS	CuSO₄
C H2 O C5 Hj j	CuSO₄
-CH₂-O-C₃Hi	CuSO₄
desgl.	CuSO₄
-CH₂-O-QH₁",	CuSO₄
desgl.	ZnCl₂
-CH₂-O-QHi	ZnCl₂
-CH₂-O · CH-C₃H?	CuSO₄
CH₃
CuSQ₁

[165—169]

[157—158] [90—94] [48-53] [71-75]

[52-56] [91—94] [13P—141] [58—64] [77-81] [71-74] [76—78]

[64—66]

[117—120]

[103—108]

[81—86]

[132—138]

[144—151]

[55-64]

[83—88]

[78—80]

Γ74—761

Fortsetzung

	Metallsalze:	A	Xn	Xn	•Β	R¹OR²	AB	Schmelzbereich
Verbindung			Ν—<%				bzw.
Nr.	y=\ λ N=/		Schmelzpunkt in°C
	N N-C V \
	R¹OR²

2,4-Cl

2,4-Cl 2,4-Cl

-CH-O-C₃H?

CH₃ desgl. desgl.

FeCl₃

Cu(CH₃COO)₂ Zn(CH₃COO)₂

[50—56]

[138—141] [128—130]

M vs a ü

Beispiel 13

Netzbares Pulver

Verbindung Nr. Diatomeenerde höheres Alkylsulfat Alkylnaphthalinsulfonsäure

Gew.-Teüe

40 53

der Luft wurden die Blätter mit Conidien von Sphaerotheca fuliginea beimpft und 9 Tage bei 25° C im Gewächshaus gehalten, worauf die Auswirkung festgestellt wurde.

Die Bestandteile werden homogen vermischt und fein zerkleinert, so daß man ein benetzbares Pulver mit 40% Wirkstoffgehalt erhält Zur Verwendung wird das Pulver mit Wasser auf die gewünschte Konzentraton verdünnt und als Suspension versprüht.

Beispiel 14	Stäubmittel	Gew.-Teile
Verbindung Nr. 60	10
Talk	89
Polyoxyäthylen-Alkylallyäther	1

Versuch 2 Test zur Bekämpfung von Gurken-Mehltau

60 Versuch 3

Test zur Bekämpfung von Rhizoctonia-Fäule bei Gurken

In die Erde von in Topfen gezogenen Gurkensämlingen (Varietät: Suyo) im Cotyledonstadium wurde eine wäßrige Suspension injiziert, welche die Testverbin dung in einer Konzentration von 100 Gewichtsteilen je Million Teile (mg/kg) enthielt (10 ml je Topf mit 7 Sämlingen). Die Pflanzen waren vorher mit Mycelien von Rhizoctonia solani beimpft worden. Die Bewertung erfolgte 4 Tage nach dem Beimpfen.

In der folgenden Tabelle 3 sind die Resultate aufgeführt, die bei der Prüfung verschiedener erfindungsgemäßer Verbindungen erhalten wurden. Als Vergleichsverbindungen wurden verwendet:

Durch homogenes Vermischen und sorgfältiges Zerkleinern erhält man ein Stäubemittel mit 10% Wirkstoff, das unmittelbar aufgebracht wird.

Die Fungizidwirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen sei anhand folgender Versuche nachgewiesen:

45

Versuch 1 Test zur Bekämpfung von Schimmel an Bohnen

Lose Blätter von Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) wurden 30 Sekunden in eine wäßrige Lösung eingelegt, die durch Verdünnen eines benetzbaren Pulvers auf eine Konzentration von 200 Gewichtsteilen je Million Teile (mg/kg) zu erprobender Verbindung hergestellt worden war. Nach Trocknen an der Luft wurden die Blätter mit Mycelien von Botrytis cinerea geimpft und bei 20°C in feuchter Umgebung gehalten. Die Auswirkung wurde 4 Tage später festgestellt.

1. N N-C

V \

CH-CH₂CH₂CH₃

CH₃

(Japanische Patentanmeldung 39674/77)

2. N'-Dichlorfluormethylthio-N.N-dimethyl-N'-phenylsulfamid

3. 6-Methyl-1,3-dtthiol[4,5-b]chinoxalin-2-on

4. Pentachlornitrobenzol.

Tabelle 3

Die Blätter von in Töpfen gezogenen Gurkenpflanzen (Varietät: Satsukimidori) mit 1-2 entwickelten Blättern wurden besprüht mit einer wäßrigen Suspension (5 ml/Topf), die hergestellt worden war durch Verdünnen eines benetzbaren Pulvers auf eine Konzentration von 100 Gewichtsteilen je Million Teile (mg/kg) der betreffenden Testverbindung. Nach Trocknen an

	1	Unterdrückung	des Pilzwachstums in %	Versuch 3
	2	Versuch 1	Versuch 2
Verbindung	3
Nr.	4			84
		93	100
100	97
100	100
100	100	030 232/415

17

18

Fortsetzung

Unterdrückung des Pilzwachstums in %

Versuch I

Versuch

Verbindung	100
Nr.	100
5	100
6	iOO
7	100
8	100
9	100
10	100
11	100
12	100
13	100
14	100
15	100
16	100
17	100
18	100
19	100
20	100
21	100
22	100
23	100
24	100
25	100
26	100
27	100
28
29
35

100 100 100 100

95 100

100

100

100 100 100

89 100

100 100 100 100 100

86 100 100

86 100

95

89

100

87

Unterdrückung des Pilzwachstums in % Versuch 1 Versuch 2 Versuch

Verbindung Nr,

36 37 38 39 40 41 42 44 45 55 56 57 58 59 60 61 62

Vergleichsverbindungen

4 Unbehandelt

93

95

100

95

100 100 100 100 100

ίου

100 100 100 100

90

100 100 100 100 100 90 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

100

79

86

100

100 \P>~> 100 100 100 100 100

0*)

90 0

Die mit ·) bezeichnete Vt-rgleichsverbindung war phytotoxisch.

Claims

Patentansprüche;

U l-Alkoxyalkyliroidoyl-imidazoIderivate der allgemeinen Formel I

R¹—O—R*

In der japanischen Patentanmeldung 46 071/77 werden Imidazolderivate mit Fungtzidwirkung beschrieben, die der allgemeinen Formel