DE2800485C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2800485C2 DE2800485C2 DE2800485A DE2800485A DE2800485C2 DE 2800485 C2 DE2800485 C2 DE 2800485C2 DE 2800485 A DE2800485 A DE 2800485A DE 2800485 A DE2800485 A DE 2800485A DE 2800485 C2 DE2800485 C2 DE 2800485C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- pigment
- heat
- sensitive recording
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3377—Inorganic compounds, e.g. metal salts of organic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/165—Thermal imaging composition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/259—Silicic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/27—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
- Y10T428/273—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.] of coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/27—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
- Y10T428/273—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.] of coating
- Y10T428/277—Cellulosic substrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches
Aufzeichnungsmaterial bzw. Registrier- oder Speichermaterial und
insbesondere ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das
zur ununterbrochenen Aufzeichnung mit hoher Geschwindigkeit
geeignet ist, so daß es als Aufzeichnungs- bzw. Speichermedium
für Informationsmaschinen und -instrumente verwendet
werden kann, wie Bildüberträger bzw. -telegraphen, elektronische
Rechenanlagen bzw. Computer und Fernschreiber- bzw.
Telexmaschinen.
Es ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus
einem Basisbogen mit einer farbentwickelnden Schicht bekannt,
die fein verteilte Teilchen von einem der farblosen
chromogenen Materialien, wie Triphenylmethanverbindungen,
Fluoranverbindungen, Phenothiazinverbindungen, Auraminverbindungen
und Spiropyranverbindungen sowie fein verteilte
Teilchen von einem der organischen Akzeptoren, wie phenolische
Verbindungen, aromatische Carbonsäuren und deren mehrwertige
Metallsalze und/oder von einem der anorganischen
Akzeptoren, wie aktiviertem Ton, saurem Ton, Attapulgit,
Aluminiumsilikat und Talkum enthält. In einem derartigen
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, wie dem vorstehend
genannten, werden die beiden Teilchenarten, wenn mindestens
eine von ihnen bei erhöhter Temperatur geschmolzen oder
sublimiert wird, in innigen Kontakt miteinander gebracht und entwickeln eine Farbe.
Eines der typischen Übermittlungssysteme zur Entwicklung
eines farbigen Bildes aus dem vorstehend genannten
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial besteht in der
Wärmeübertragung auf das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial
mittels eines Thermokopfes, der eine Anzahl von elektrischen
Widerstands-Heizelementen enthält, durch die Joule-Wärme
mittels elektrischer Stromimpulse gebildet wird, die den
aufzuzeichnenden Signalen entsprechen. Diese können auf die
Oberfläche des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials
übertragen werden, wenn sich der Thermokopf mit diesem in engem
Kontakt befindet. Bei dieser Art von Wärmeübertragung ergibt
sich ein unvermeidlicher Nachteil dadurch, daß sich das
farbentwickelnde Material, das sich beim Erwärmen in geschmolzenem
Zustand befindet, in Form von Schmutzflecken oder Rückständen
auf den Thermokopf überträgt und daran haftet. Die Schmutzflecken
oder Rückstände, die an dem Thermokopf haften, wachsen
während eines kontinuierlichen Aufzeichnungsvorgangs
allmählich und beständig an, wodurch die thermische
Übertragungsfähigkeit von dem Thermokopf auf das wärmeempfindliche
Aufzeichnungsmaterial verringert wird. Dies stellt einen deutlichen
Nachteil dar, da bei einer hohen Aufzeichnungsgeschwindigkeit
keine klaren und deutlichen Farbbilder erwartet werden
können.
In einem Versuch, den vorstehenden Nachteil zu vermeiden,
wurde in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 33 832
aus dem Jahre 1973 und in der US-PS 38 59 112 empfohlen, der
farbentwickelnden Schicht übliche anorganische Pigmente, wie
Ton, Talkum, Calciumcarbonat und Titanoxid zuzusetzen. Um
die Adhäsion der Verschmutzungen oder Rückstände im
wesentlichen zu vermeiden, müssen derartige anorganische Pigmente
jedoch in derart großen Mengen verwendet werden, daß die
Bilddichte verringert wird.
Ein weiterer Versuch zur Verhinderung der Verschmutzungen
oder Rückstandsbildung an Thermokopf liegt in der Verwendung
einer größeren Menge des in der farbentwickelnden Schicht
eingesetzten Bindemittels. Jedoch hat auch dieser Versuch
zur Verringerung der Bilddichte geführt.
Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsmaterials für Langzeitaufzeichnungen mit hoher
Geschwindigkeit, insbesondere ein Aufzeichnungsmaterial,
das die Verschmutzung des Thermokopfes verhindert, ohne
die Bilddichte der Aufzeichnung zu beeinträchtigen.
Die Lösung dieser Aufgabe ist in den Ansprüchen angegeben.
Weitere Gegenstände und Vorteile der Erfindung sind aus der
folgenden Beschreibung ersichtlich.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial besteht aus einem
Basisbogen und einer farbentwickelnden Schicht, die zumindest
auf einer Oberfläche des Basisbogens gebildet wurde. Die
farbentwickelnde Schicht enthält ein Pigment mit einem Öl-
Absorptionswert innerhalb eines speziell gewählten Bereichs
zusätzlich zu einem farblosen chromogenen Material und Akzeptor,
der mit dem farblosen chromogenen Material unter Entwicklung
einer Farbe reagieren kann. Der speziell gewählte Bereich
für die Öl-Absorption liegt bei 80 bis 800 ml/100 g,
vorzugsweise bei 100 bis 400 ml/100 g entsprechend dem
in JIS (Japan Industrial Standard) K 5101 definierten Wert.
Erfindungsgemäß können jegliche der verschiedenen bekannten
farblosen chromogenen Materialien verwendet werden. Beispielsweise
die im folgenden aufgeführten:
3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (CVL),
3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-
3-(1,2-dimethylindol-3-yl)-phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-
3-(2-methylindol-3-yl)-phthalid, 3,3-Bis-(1,2-
dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis-(1,2-
dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis-(9-äthylcarbazol-
3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis-(2-phenylindol-
3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3-p-Dimethylaminophenyl-
3-(1-methylpyrrol-2-yl)-6-dimethylaminophthalid, 4,4′-Bis-
dimethylaminobenzhydrinbenzyläther, N-Halogenphenyl-leucoauramin,
N-2,4,5-Trichlorphenyl-leucoauramin, Rhodamin-B-anilinolactam,
Rhodamin-(p-nitroanilino)-lactam, Rhodamin-(p-chloranilino)-
lactam, 7-Dimethylamino-2-methoxyfluoran, 7-Diäthylamino-2-
methoxyfluoran, 7-Diäthylamino-3-methoxyfluoran, 7-Diäthylamino-
3-chlorfluoran, 7-Diäthylamino-3-chlor-2-methylfluoran,
7-Diäthylamino-2,3-dimethylfluoran, 7-Diäthylamino-(3-
acetylmethylamino)-fluoran, 7-Diäthylamino-(3-methylamino)-fluoran,
3,7-Diäthylaminofluoran, 7-Diäthylamino-3-(dibenzylamino)-
fluoran, 7-Diäthylamino-3-(methylbenzylamino)-fluoran, 7-
Diäthylamino-3-(chloräthylmethylamino)-fluoran, 7-Diäthylamino-
3-(diäthylamino)-fluoran, 2-Phenylamino-3-methyl-6-(N-äthyl-
N-p-toluyl)-aminofluoran, Benzoylleucomethylenblau, p-
Nitrobenzylleucomethylenblau, 3-Methyl-spirodinaphthopyran, 3-
Äthylspirodinaphthopyran, 3,3′-Dichlor-spirodinaphthopyran, 3-
Benzylspirodinaphthopyran, 3-Methyl-naphtho-(3-methoxybenzo)-
spiropyran und 3-Propylspirodibenzopyran. Die vorstehenden
farblosen chromogenen Materialien können entweder allein oder
in Kombination verwendet werden.
Der Akzeptor als weitere Reaktionskomponente in dem
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung kann
entweder organischer oder anorganischer Natur sein.
Die organischen Akzeptoren umfassen phenolische Verbindungen,
aromatische Carbonsäuren und ihre Salze mit mehrwertigen Metallen.
Beispiele für phenolische Verbindungen, die als Akzeptor
verwendet werden können, sind: 4-tert.-Butylphenol, 4-Hydroxydiphenoxid,
α-Naphthol, β-Naphthol, 4-Hydroxyacetophenol,
4-tert.-Octylcatechol, 2,2′-Dihydroxydiphenol, 2,2′-Methylen-
bis-(4-methyl-6-tert.-isobutylphenol), 4,4′-Isopropyliden-
bis-(2-tert.-butylphenol), 4,4′-sec.-Butylidendiphenol, 4-
Phenylphenol, 4,4′-Isopropylidendiphenol (Bisphenol A), 2,2′-
Methylenbis-(4-chlorphenyl), Hydrochinon, 4,4′-Cyclohexylidendiphenol,
Novolackphenolharz und andere Phenolpolymere.
Beispiele für aromatische Carbonsäuren, die als Akzeptoren
vewendet werden können, sind:
Aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure, o-
Toluylsäure, m-Toluylsäure, p-Toluylsäure, p-tert.-Butylbenzoesäure,
o-Chlorbenzoesäure, p-Chlorbenzoesäure, Dichlorbenzoesäure,
Trichlorbenzoesäure, Phthalsäure, Isophthalsäure,
Terephthalsäure, 2-Carboxybiphenyl, 3-Carboxybiphenyl,
m-Hydroxybenzoesäure, p-Hydroxybenzoesäure, Anissäure,
p-Äthoxybenzoesäure, p-Propoxybenzoesäure, p-Benzyloxybenzoesäure,
p-Phenoxybenzoesäure, Gallussäure, Anthranilsäure,
m-Aminobenzoesäure, p-Aminobenzoesäure, Phthalsäuremonoamid,
Phthalsäuremonoanilid, 3-Isopropyl-4-hydroxybenzoesäure,
3-sec.-Butyl-4-hydroxybenzoesäure, 3-Cyclohexyl-4-
hydroxybenzoesäure, 3-Phenyl-4-hydroxybenzoesäure, 3-Benzyl-
4-hydroxybenzoesäure, 3,5-Dimethyl-4-hydroxybenzoesäure,
3,5-Dichlor-4-hydroxybenzoesäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure,
α-Naphthoesäure, β-Naphthoesäure, Tetrachlorphthalsäure,
2,2′-Dicarboxydiphenyl, Salicylsäure, o-Kresotinsäure,
m-Kresotinsäure, p-Kresotinsäure, 3-Äthylsalicylsäure,
4-Äthylsalicylsäure, 3-Isopropylsalicylsäure, 3-sec.-
Butylsalicylsäure, 5-sec.- Butylsalicylsäure, 3-tert.-
Butylsalicylsäure, 3-Cyclohexylsalicylsäure, 5-Cyclohexylsalicylsäure,
3-Phenylsalicylsäure, 5-Phenylsalicylsäure, 3-Benzylsalicylsäure,
5-Benzylsalicylsäure, 5-tert.-Octylsalicylsäure,
3-(α-Methylbenzyl)-salicylsäure, 5-(α-Methylbenzyl)-
salicylsäure, 3-Nonylsalicylsäure, 5-Nonylsalicylsäure,
5-(α,α-Dimethylbenzyl)-salicylsäure, 3-Chlorsalicylsäure,
5-Chlorsalicylsäure, 3-Hydroxysalicylsäure, 4-Hydroxysalicylsäure,
5-Hydroxysalicylsäure, 6-Hydroxysalicylsäure, 3-Methoxysalicylsäure,
3-Äthoxysalicylsäure, 4-Methoxysalicylsäure,
5-Methoxysalicylsäure, 5-Benzyloxysalicylsäure, 5-Octoxysalicylsäure,
3,5-Dichlorsalicylsäure, 3-Chlor-5-methylsalicylsäure,
3-Chlor-5-äthylsalicylsäure, 3-Chlor-5-isopropylsalicylsäure,
3-Chlor-5-tert.-butylsalicylsäure, 3-Chlor-5-
cyclohexylsalicylsäure, 3-Chlor-5-phenylsalicylsäure, 3-Chlor-
5-(α-methylbenzyl)-salicylsäure, 3-Chlor-5-(α,α-dimethylbenzyl)-
salicylsäure, 3-Chlor-5-chlorsalicylsäure, 3,5-Dimethylsalicylsäure,
3-Methyl-5-tert.-butylsalicylsäure,
3-Isopropyl-5-tert.-butylsalicylsäure, 3-Isopropyl-5-
cyclohexylsalicylsäure, 3-Isopropyl-5-(α-methylbenzyl)-salicylsäure,
3-Isopropyl-5-(α,α-dimethylbenzyl)-salicylsäure, 3-sec.-
Butyl-5-tert.-butylsalicylsäure, 3-tert.-Butyl-5-cyclohexylsalicylsäure,
3-tert.-Butyl-5-(4-tert.-butylphenyl)-salicylsäure,
3-(4′-tert.-Octylphenyl)-5-tert.-octylsalicylsäure,
3-{4′-(α,α-Dimethylbenzyl)-phenyl}-5-(α,α-dimethylbenzyl)-
salicylsäure, 3,5-Di-α-methylbenzylsalicylsäure, 3,5-Di-α,α-
dimethylbenzylsalicylsäure, 3-Phenyl-5-α,α-
dimethylbenzylsalicylsäure, 3-Hydroxysalicylsäure, 1-Hydroxy-2-
carboxynaphthalin, 1-Hydroxy-2-carboxy-4-isopropylnaphthalin, 1-
Hydroxy-2-carboxyl-7-cyclohexylnaphthalin, 5-(4′-Hydroxybenzyl)-
salicylsäure, 5-(3′-Carboxyl-4′-hydroxybenzyl)-salicylsäure
und 3-(α,α-Dimethylbenzyl)-5-{3′-carboxyl-4′-hydroxy-
5-(α,α-dimethylbenzyl)-benzyl}-salicylsäure.
Polymere der vorstehend genannten aromatischen Carbonsäuren
mit Aldehyden oder Acetylen sind ebenfalls geeignet.
Zusätzlich sind auch verschiedene mehrwertige Metallsalze
der vorstehend genannten phenolischen Verbindungen und
aromatischen Carbonsäuren (einschließlich von deren Polymeren
mit Aldehyden oder Acetylen) als Akzeptoren geeignet. Unter
den mehrwertigen Metallen, die derartige Metallsalze bilden
können, seien genannt Magnesium, Aluminium, Calcium, Titan,
Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink, Silber,
Cadmium, Zinn und Barium. Bevorzugte Metalle sind Zink, Magnesium,
Aluminium und Calcium.
Unter den geeigneten anorganischen Akzeptoren können
genannt werden aktivierter Ton, saurer Ton, Attapulgit,
Bentonit, kolloidales Siliciumdioxid, Aluminiumsilicat,
Magnesiumsilicat, Zinksilicat, Zinnsilicat, calciniertes Kaolin
und Talkum.
Die vorstehend genannten Akzeptoren können entweder allein
oder in Kombination verwendet werden.
Das erfindungsgemäß speziell gewählte und verwendete
Pigment sollte eine Öl-Absorption im Bereich von
80 bis 800 ml/100g, vorzugsweise im Bereich von 100 bis
400 ml/100 g aufweisen.
Der Öl-Absorptionswert wird in JIS (Japan Industrial
Standard) K 5101 wie folgt definiert:
worin G die Öl-Absorption ist, H die Menge (ml) an Leinsamenöl
darstellt, die dazu erforderlich ist, die Probe gipsartig
auftragbar ("plasterizable") zu machen, und S das Gewicht
(g) der Probe darstellt.
Mit einem Pigment, das eine Öl-Absorption von unter 80 ml/100 g
aufweist, kann eine wesentliche Verhinderung der Anhaftung
von Schmutz oder Rückständen an dem Thermokopf nicht erzielt
werden, da sonst die Menge des Pigments so groß sein müßte,
daß die Dichte des aufgezeichneten Bildes verringert wird.
Je größer die Öl-Absorption, desto ausgeprägter ist die Wirkung
der Verhinderung der Adhäsion von Schmutz oder Rückständen
bei Anwendung des Pigments in geringerer Menge. Es ist
günstig, das Pigment mit einer höheren Öl-Absorption zu
verwenden, um die Bilddichte auf dem gewünschten Grad zu halten.
Ist jedoch die Öl-Absorption des Pigments übermäßig groß, so
wird die Menge des erforderlichen, in die farbentwickelnde
Schicht einzuarbeitenden Bindemittels übermäßig groß, wodurch
die Bilddichte herabgesetzt wird. Dementsprechend sollte
die Öl-Absorption des Pigments nicht größer als 0,8 mm³/kg
(800 ml/100 g) sein.
Unter den geeigneten Pigmenten mit einer Öl-Absorption
innerhalb des angegebenen Bereiches können folgende Verbindungen
genannt werden.
Öl-Absorption
Diatomeenerde110-120
calcinierte Diatomeenerde130-140
im Schmelzfluß calcinierte Diatomeenerde
(bzw. "flux"-calcinierte Diatomeenerde)120-160 fein verteiltes Aluminiumoxidanhydrid 80-250 fein verteiltes Titanoxid 80-120 weißes Siliciumdioxidpulver 80-300 fein verteiltes Siliciumdioxid100-300 Magnesiumaluminosilicat300-400 Magnesiumoxid100-150
(bzw. "flux"-calcinierte Diatomeenerde)120-160 fein verteiltes Aluminiumoxidanhydrid 80-250 fein verteiltes Titanoxid 80-120 weißes Siliciumdioxidpulver 80-300 fein verteiltes Siliciumdioxid100-300 Magnesiumaluminosilicat300-400 Magnesiumoxid100-150
Die vorstehend genannten Verbindungen können entweder allein
oder in Kombination verwendet werden. Vor allem ist fein
verteiltes Siliciumdioxid günstig, da eine größere Menge
davon als Zusatz zu der farbentwickelnden Schicht sich
weniger auf die Herabsetzung der Farbdichte des Bildes auswirkt.
Die Öl-Absorption hängt von verschiedenen Faktoren ab, wie
von der Form und dem Durchmesser der Teilchen. Sie kann
durch eine chemische oder physikalische Behandlung verbessert
werden, so daß sie im vorstehend definierten Bereich
liegt.
Das beschriebene Pigment kann in die farbentwickelnde Schicht
auf verschiedenste Weise eingearbeitet werden. Beispielsweise
kann die farbentwickelnde Schicht entweder durch Beschichten
einer Oberfläche des Basisbogens mit einer Überzugszusammensetzung
hergestellt werden, die das farblose chromogene Material,
den Akzeptor und das beschriebene Pigment enthält,
oder dadurch, daß man zunächst eine Oberfläche des Basisbogens
mit einer Überzugszusammensetzung beschichtet, die das
farblose chromogene Material und den Akzeptor enthält und
anschließend darauf eine weitere Überzugszusammensetzung
aufbringt, die das beschriebene Pigment enthält, oder kann man
sie dadurch herstellen, daß man zunächst eine Oberfläche des
Basisbogens mit einer Überzugszusammensetzung beschichtet,
die das beschriebene Pigment enthält und anschließend darüber
eine weitere Überzugszusammensetzung aufbringt, die das
farblose chromogene Material und den Akzeptor enthält. Die
Bildung einer einzelnen einheitlichen Schicht, die die drei
Komponenten enthält, ist besonders bevorzugt, da die
Herstellungsschritte einfach sind und man ein Aufzeichnungsmaterial
mit guten Aufzeichnungscharakteristika erhält.
Die einzelne einheitliche farbentwickelnde Schicht, die
die drei Komponenten enthält, kann hergestellt werden durch
Überziehen eines geeigneten Bogens, der hergestellt sein
kann aus Papier, Kunststoffilm bzw. -folie, synthetischem
Papier, Metallfolie und dergleichen, mit einer
Überzugszusammensetzung, die alle drei vorstehend erwähnten
Komponenten enthält, wobei man sich einer üblichen
Beschichtungsvorrichtung bedient.
Die Überzugsmenge der farbentwickelnden Schicht kann im
Bereich von 1 bis 15 g/m² auf Trockenbasis, vorzugsweise im
Bereich von 2 bis 9 g/m², liegen. Die Menge des beschriebenen
Pigments kann im Bereich von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise
von 10 bis 65 Gew.-% auf Trockenbasis, bezogen auf das
Gesamtgewicht der farbentwickelnden Schicht, betragen.
Im allgemeinen ist die Menge des Akzeptors in der
farbentwickelnden Schicht eines wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsmaterials größer als die Menge des farblosen chromogenen
Materials. Gewöhnlich liegt die Menge des Akzeptors im Bereich
von 1 bis 50 Gew.-Teilen, vorzugsweise 4 bis 10 Gew.-Teilen,
pro 1 Gew.-Teil des farblosen chromogenen Materials.
Für den Fall, daß eine Überzugsschicht des beschriebenen
Pigments über die Überzugsschicht aus dem chromogenen farblosen
Material und dem Akzeptor aufgebracht wird, sollte die Dicke
der Überschicht des beschriebenen Pigments derart gesteuert
werden, daß sie eine wirksame Wärmeübertragung von dem
Thermokopf auf die Überzugsschicht des farblosen chromogenen
Materials und des Akzeptors nicht verhindert. Die Menge der
Zusammensetzung der Überlagerungsschicht, die das beschriebene
Pigment enthält, sollte im Hinblick auf die Öl-Absorption
des verwendeten Pigments gesteuert werden. Allgemein
gesprochen kann die Menge der Überlagerungszusammensetzung,
die das beschriebene Pigment enthält, im Bereich von 1 bis
15 g/m², vorzugsweise von 2 bis 9 g/m² auf Trockenbasis
betragen, wohingegen die Menge der Überzugsschicht der
Zusammensetzung, die das farblose chromogene Material und
den Akzeptor enthält, im Bereich von 1 bis 15 g/m², vorzugsweise
von 2 bis 10 g/m² auf Trockenbasis betragen kann.
Wenn eine Überschichtungsschicht, die das farblose
chromogene Material und den Akzeptor enthält, über den Überzug
aus dem beschriebenen Pigment aufgebracht wird, so sollte
die Menge des Pigments in der Unterschicht ausreichend sein,
um das farbentwickelnde Material zu absorbieren, wenn es in
der Hitze geschmolzen wird, so daß im wesentlichen dessen
Haftung an dem Thermokopf in Form von Verschmutzungen oder
Rückständen verhindert wird. Die Menge der Überzugszusammensetzung,
die das beschriebene Pigment enthält, sollte auch
im Hinblick auf die Öl-Absorption des verwendeten Pigments
gesteuert werden. Allgemein gesprochen kann die Menge der
Überlagerungsschicht, die das farblose chromogene Material
und den Akzeptor enthält, im Bereich von 1 bis g/m²,
vorzugsweise von 2 bis 9 g/m², auf Trockenbasis betragen,
wohingegen die Menge der Überzugszusammensetzung, die das
beschriebene Pigment enthält, im Bereich von 1 bis 20 g/m²,
vorzugsweise von 5 bis 10 g/m², auf Trockenbasis liegen kann.
Unabhängig davon, ob die farbentwickelnde Schicht mittels
einer einzigen Überzugszusammensetzung oder durch eine Mehrzahl
von Überzugszusammensetzungen, wie vorstehend beschrieben,
hergestellt wird, können geeignete Zusatzstoffe in der
einzelnen oder in jeder Überzugszusammensetzung enthalten
sein. Beispielsweise kann in der Überzugszusammensetzung
ein Bindemittel, wie Stärke, modifizierte Stärke,
Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose,
Gelatine, Casein, Gummi arabicum, Polyvinylalkohol, Styrol-
Maleinsäureanhydrid-Copolymer-Emulsion, Styrol-Butadien-
Copolymer-Emulsion, Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Copolymer-
Emulsion, Salze von Polyacrylsäure in einer Menge von 10 bis
40 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den
Gesamtfeststoffgehalt, verwendet werden.
In der Überzugszusammensetzung können auch verschiedene
Mittel und Zusätze verwendet werden. Beispielsweise können
zur Verbesserung der Farbentwicklungsfähigkeit, zur Erhöhung
der Lichtfestigkeit und zur Erzielung eines Mattierungseffekts
anorganische Metallverbindungen, wie Zinkoxid,
Magnesiumoxid, Calciumoxid, Bariumoxid, Aluminiumoxid,
Zinnoxid, Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Calciumhydroxid,
Zinkhydroxid, Zinnhydroxid, Magnesiumcarbonat, Zinkcarbonat,
Calciumcarbonat und anorganische Pigmente, wie Kaolin, Ton,
Bariumsulfat, Zinksulfid in einer Menge von 0,1 bis 5
Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-Teilen pro 1 Gew.-Teil
des verwendeten Akzeptors zugesetzt werden.
Darüber hinaus können Dispergiermittel, wie Natriumdioctylsulfosuccinat,
Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-lauryl-
alkohol-schwefelsäureester und Metallsalze von Fettsäure bzw.
Fettsäuren, Ultraviolettstrahlen absorbierende Mittel, wie
Benzophenonderivate und Triazolderivate, Entschäumungsmittel,
fluoreszierende Farbstoffe, färbende Mittel ebenfalls
der Überzugszusammensetzung zugesetzt werden.
Die Überzugszusammensetzung kann auch eine Dispersion oder
Emulsion enthalten, die Stearinsäure, Polyäthylen, Karnaubawachs,
Paraffinwachs, Zinkstearat, Calciumstearat, Esterwachs
enthält, um ein Verkleben des wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsmaterials in Kontakt mit der Nadel bzw. dem
Griffel eines Aufzeichnerkopfes zu vermeiden.
Zur Verbesserung der Empfindlichkeit bei geringeren
Temperaturen kann es günstig sein, ein wärmeschmelzbares Material
zuzusetzen, das mindestens einen der Bestandteile farbloses
chromogenes Material und Akzeptor lösen kann, beispielsweise
Stearinsäureamid oder 2,6-Diisopropylnaphthalin.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der
Erfindung, ohne sie zu beschränken. Falls nicht anders
angegeben, beziehen sich Teile und Prozent auf Gewichtsteile
bzw. Gewichtsprozent.
Die folgende Zusammensetzung wurde durch eine Sandmahlvorrichtung
geleitet.
2-Phenylamino-3-methyl-6-(N-äthyl-N-p-tolyl)-aminofluoran 25 Teile
Stearinsäureamid (Fp. 99°C) 40 Teile
5%ige wäßrige Lösung von Methylcellulose200 Teile
Die Pulverisierung wurde bis zu einer durchschnittlichen
Teilchengröße von 3 µm fortgesetzt, um eine Färbeflüssigkeit
(I) zu erhalten.
Die folgende Zusammensetzung wurde durch eine Sandmahlvorrichtung
geleitet.
4,4′-Isopropylidendiphenol (Bisphenol A)100 Teile
5%ige wäßrige Lösung von Methylcellulose600 Teile
Montanesterwachs 25 Teile
Es wurde bis zu einer durchschnittlichen Teilchengröße von
3 µm pulverisiert, um eine Akzeptorflüssigkeit (I) zu
erhalten.
Zur Herstellung eines Überzugsmaterials wurden die
folgenden Flüssigkeiten vermischt.
10%ige wäßrige Dispersion von fein verteilten Teilchen von
Siliciumdioxid (mit einer Öl-Absorption von 200 ml/100 g
und einer durchschnittlichen Teilchengröße im Bereich
von 0,002 bis 0,11 µm500 Teile
Farbstoffflüssigkeit (I)100 Teile
Akzeptorflüssigkeit (I)100 Teile
Die Überzugszusammensetzung wurde auf einen Basisbogen von
50 g/m² in einer Menge von 6 g/m² auf Trockenbasis zur
Bildung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials aufgeschichtet.
Zur Herstellung einer Überzugszusammensetzung wurden folgende
Flüssigkeiten vermischt.
10%ige wäßrige Dispersion von fein verteilten Teilchen von
Siliciumdioxid (mit einer Öl-Absorption von 300 ml/100 g)300 Teile
Farbstoffflüssigkeit (I)100 Teile
Akzeptorflüssigkeit (I)100 Teile
Die Überzugszusammensetzung wurde auf einen Basisbogen von
50 g/m² in einer Menge von 6 g/m² auf Trockenbasis aufgeschichtet
zur Bildung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials.
Die folgende Zusammensetzung wurde durch eine Sandmahlvorrichtung
geleitet.
2-Phenylamino-3-methyl-6-(N-äthyl-N-p-tolyl)-aminofluoran 25 Teile
5%ige wäßrige Lösung von Methylcellulose150 Teile
Stearinsäureamid (Fp. 99°C) 40 Teile
Es wurde bis zu einer durchschnittlichen Teilchengröße von
3 µm zur Erzielung einer Farbstoffflüssigkeit (II) pulverisiert.
Folgende Zusammensetzung wurde durch eine Sandmahlvorrichtung
geleitet.
4,4′-Isopropyliden-diphenol (Bisphenol A)100 Teile
5%ige wäßrige Lösung von Methylcellulose150 Teile
Montanesterwachs 25 Teile
Es wurde bis auf eine durchschnittliche Teilchengröße von
3 µm pulverisiert, um eine Akzeptorflüssigkeit (II)
herzustellen.
Die folgenden Flüssigkeiten wurden zur Herstellung einer
Überzugszusammensetzung vermischt.
30%ige wäßrige Dispersion von calcinierter Diatomeenerde
(mit einer Öl-Absorption von 110 ml/100 g)300 Teile
Farbstoffflüssigkeit (II)100 Teile
Akzeptorflüssigkeit (II)100 Teile
50%ige Emulsion von Styrol-Butadien-Copolymerem 40 Teile
Die Überzugszusammensetzung wurde auf einen Basisbogen von
50 g/m² in einer Menge von 6 g/m² auf Trockenbasis zur
Erzielung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials
aufgeschichtet.
Die folgenden Flüssigkeiten wurden zur Herstellung einer Überzugszusammensetzung vermischt.
20%ige wäßrige Dispersion von Diatomeenerde
(mit einer Öl-Absorption von 120 ml/100 g)400 Teile
Farbstoffflüssigkeit (II)100 Teile
Akzeptorflüssigkeit (II)100 Teile
50%ige Emulsion von Styrol-Butadien-Copolymeren 40 Teile
Die Überzugszusammensetzung wurde auf einen Basisbogen von
50 g/m² in einer Menge von 6 g/m² auf Trockenbasis aufgeschichtet
zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials.
Die folgende Zusammensetzung wurde durch eine Sandmahlvorrichtung
geleitet.
Kristallviolettlacton 25 Teile
2,6-Diisopropylnaphthalin (Fp. 68°C) 40 Teile
5%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol200 Teile
Es wurde auf eine durchschnittliche Teilchengröße von 3 µm
pulverisiert, um eine Farbstoffflüssigkeit (III) zu ergeben.
Die folgende Zusammensetzung wurde durch eine Sandmahlvorrichtung
geleitet.
Zink-3-phenyl-5-α,α-dimethylbenzylsalicylat100 Teile
5%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung600 Teile
Zinkstearat 25 Teile
Zur Herstellung einer Akzeptorflüssigkeit (III) wurde auf
eine durchschnittliche Teilchengröße von 3 µm pulverisiert.
Die Farbstoffflüssigkeit (III) und die Akzeptorflüssigkeit
(III) wurden mit einer 10%igen wäßrigen Dispersion von
fein verteilten Teilchen von Siliciumdioxid mit einer Öl-
Absorption von 200 ml/100 g in verschiedenen
Zusammensetzungsverhältnissen, wie in der Tabelle I angegeben, zur
Herstellung von sechs Überzugszusammensetzungen vermischt.
Jede der Überzugszusammensetzungen wurde auf einen Basisbogen
von 50 g/m² in einer Menge von 6 g/m² auf Trockenbasis
zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials
aufgeschichtet.
100 Teile Farbstoffflüssigkeit (I) und 100 Teile
Akzeptorflüssigkeit (I) wurden zur Herstellung einer
Zusammensetzung für eine Überzugsunterschicht vermischt. Die
Überzugsunterschicht-Zusammensetzung wurde auf einen Basisbogen von
50 g/m² in einer Menge von 3 g/m² auf Trockenbasis aufgeschichtet
und getrocknet. Anschließend wurde eine Zusammensetzung
für eine darüberliegende Schicht, hergestellt durch
Vermischen von 85 Teilen fein verteilten Siliciumdioxidteilchen
mit einer Öl-Absorption von 200 ml/100 g mit 300 Teilen
einer 5%igen wäßrigen Polyvinylalkohollösung, auf die
Unterschicht in einer Menge von 5 g/m² auf Trockenbasis aufgeschichtet,
wobei man ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial erhielt.
85 Teile Magnesiumoxid mit einer Ölabsorption von 150 ml/
100 g und 300 Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung von
Polyvinylalkohol wurden zur Herstellung einer Zusammensetzung
für eine Überzugsunterschicht vermischt. Die Unterschicht-
Zusammensetzung wurde auf einen Basisbogen von 50 g/m² in
einer Menge von 7 g/m² auf Trockenbasis aufgeschichtet und
getrocknet. Anschließend wurde eine darüberliegende
Überzugszusammensetzung, hergestellt durch Vermischen von 100
Teilen Farbstoffflüssigkeit (I) mit 100 Teilen Akzeptorflüssigkeit
(I), auf die untere Überzugsschicht in einer Menge von
3 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen, wobei man ein
wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial erhielt.
Zur Herstellung von Überzugszusammensetzungen wurden folgende
Flüssigkeiten vermischt:
40%ige wäßrige Dispersion von Titanoxid
(mit einer Öl-Absorption von 0,2 mm³/kg = 20 ml/100 g)300 Teile
Farbstoffflüssigkeit (I)100 Teile
Akzeptorflüssigkeit (I)100 Teile
Die Überzugszusammensetzung wurde in gleicher Weise wie in
Beispiel 1 auf einen Basisbogen aufgezogen.
Die Farbstoffflüssigkeit (I) und die Akzeptorflüssigkeit (I)
wurden mit einer 40%igen wäßrigen Dispersion von Kaolin
mit einer Ölabsorption von 55 ml/100 g in den in der Tabelle
II angegebenen verschiedenen Verhältnissen zur Herstellung
von drei Überzugszusammensetzungen vermischt. Jede der
Überzugszusammensetzungen wurde in der gleichen Weise wie in
Beispiel 1 beschrieben zur Herstellung von wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsmaterialien auf einen Basisbogen aufgezogen.
Folgende Flüssigkeiten wurden zur Herstellung einer
Überzugszusammensetzung vermischt.
40%ige wäßrige Dispersion eines Calciumcarbonats
(mit einer Öl-Absorption von 30 ml/100 g)300 Teile
Farbstoffflüssigkeit (II)100 Teile
Akzeptorflüssigkeit (II)100 Teile
50%ige Styrol-Butadien-Copolymeremulsion 40 Teile
Die Überzugszusammensetzung wurde in gleicher Weise wie in
Beispiel 3 auf einen Basisbogen unter Bildung eines
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials aufgezogen.
Folgende Flüssigkeiten wurden zur Herstellung einer
Überzugszusammensetzung vermischt.
40%ige wäßrige Tondispersion
(mit einer Öl-Absorption von 40 ml/100 g)300 Teile
Farbstoffflüssigkeit (II)100 Teile
Akzeptorflüssigkeit (II)100 Teile
50%ige Styrol-Butadien-Copolymeremulsion 40 Teile
Die Überzugszusammensetzung wurde in gleicher Weise wie in
Beispiel 3 zur Herstellung eines wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsmaterials auf einen Basisbogen aufgezogen.
Auf die in den Beispielen und Vergleichsversuchen erhaltenen
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurde unter
Anwendung einer handelsüblichen wärmeempfindlichen
Bildübertragungseinrichtung
1 Minute lang ein gänzlich aus Markierungen bestehendes
Bild aufgenommen. Die angewendete Spannung betrug
19 Volt, die Punktdichte des Thermokopfes betrug 5 Punkte/mm
und die Liniendichte betrug 4 Linien/mm. Es wurde die
ursprüngliche Dichte der erhaltenen Bilder gemessen. Anschließend
wurde ein Zick-Zack-Muster auf 300 m der wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsmaterialien aufgenommen, worauf erneut 1 Minute
lang ein Bild aufgenommen wurde, das insgesamt aus Markierungen
bestand. Es wurde die Farbdichte der erhaltenen Bilder
gemessen und die an dem Thermokopf haftenden Verschmutzungen
wurden mit dem Auge bewertet. Die Farbdichte der Bilder wurde
mittels eines handelsüblichen Densitometers
gemessen. Die Testergebnisse sind
in der Tabelle III aufgeführt. Bei Aufzeichnung auf den
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele
erhielt man keine oder nur sehr geringe Verschmutzungen, die
an der Spitze des Thermokopfes hafteten und es ergaben sich
dementsprechend gute Bilder mit einer stabilen Farbdichte
im Vergleich mit den Bildern der Vergleichsversuche.
Zusammenfassend betrifft die Erfindung ein wärmeempfindliches
Aufzeichnungsmaterial aus einer Basisfolie mit einer darauf
gebildeten farbentwickelnden Schicht, die ein Pigment mit
einer Ölabsorption von 80 bis 800 ml/100 g zusätzlich enthält.
Claims (9)
1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus einem Basisbogen und
einer farbentwickelnden Schicht auf mindestens einer Oberfläche
des Basisbogens, wobei die farbentwickelnde Schicht ein farbloses
chromogenes Material und einen Akzeptor enthält, der mit dem
farblosen chromogenen Material unter Bildung einer Farbe reagieren
kann, dadurch gekennzeichnet, daß die farbentwickelnde Schicht
ein Pigment mit einer Öl-Absorption im Bereich von
100 bis 400 ml/100 g enthält und daß das Pigment ausgewählt
ist aus der Gruppe von Diatomeenerde, calcinierter Diatomeenerde,
im Schmelzfluß calcinierter Diatomeenerde, fein verteiltem
Aluminiumoxid, fein verteiltem Titandioxid, weißem Siliciumdioxidpulver,
fein verteiltem Siliciumdioxid, Magnesiumaluminosilicat,
Magnesiumoxid und Gemischen davon.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Überzugsmenge der farbentwickelnden
Schicht im Bereich von 1 bis 15 g/m² auf Trockenbasis
liegt und das Pigment in der farbentwickelnden Schicht in
einer Menge von 5 bis 80 Gew.-% vorhanden ist.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Überzugsmenge der farbentwickelnden Schicht
im Bereich von 2 bis 9 g/m² auf Trockenbasis liegt und das
Pigment in der farbentwickelnden Schicht in einer Menge
von 10 bis 65 Gew.-% vorhanden ist.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch
1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die auf mindestens
einer Fläche des Basisbogens angeordnete farbentwickelnde
Schicht eine erste Überzugsschicht, die das farblose
chromogene Material und den Akzeptor enthält, und darüber
eine zweite Überzugsschicht aufweist, die das Pigment
enthält.
5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsmenge
der Überzugsschicht, die das farblose chromogene
Material und den Akzeptor enthält, 1 bis 15 g/m² auf
Trockenbasis beträgt und die Menge der Überzugsschicht,
die das Pigment enthält, 1 bis 15 g/m² auf Trockenbasis
beträgt.
6. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsmenge
der Überzugsschicht, die das farblose chromogene
Material und den Akzeptor enthält, 2 bis 10 g/m² auf
Trockenbasis beträgt und die Menge der Überzugsschicht,
die das Pigment enthält, 2 bis 9 g/m² beträgt.
7. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch
1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die auf mindestens
einer Fläche des Basisbogens angeordnete farbentwickelnde
Schicht eine erste Überzugsschicht, die das Pigment
enthält, und darüber eine zweite Überzugsschicht
aufweist, die das farblose chromogene Material und den
Akzeptor enthält.
8. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß
Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
die Überzugsmenge der Überzugsschicht, die das Pigment
enthält, 1 bis 20 g/m² auf Trockenbasis beträgt, und
die Überzugsmenge der Schicht, die das farblose chromogene
Material und den Akzeptor enthält, 1 bis 15 g/m²
auf Trockenbasis beträgt.
9. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß
Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
die Überzugsmenge der Überzugsschicht, die das Pigment
enthält, 5 bis 10 g/m² auf Trockenbasis beträgt, und
die Überzugsmenge der Überzugsschicht, die das farblose
chromogene Material und den Akzeptor enthält, 2 bis 9 g/m²
auf Trockenbasis beträgt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP98077A JPS5386229A (en) | 1977-01-07 | 1977-01-07 | Thermosensitive recording body |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2800485A1 DE2800485A1 (de) | 1978-07-13 |
DE2800485C2 true DE2800485C2 (de) | 1987-08-20 |
Family
ID=11488745
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19782800485 Granted DE2800485A1 (de) | 1977-01-07 | 1978-01-05 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4168845A (de) |
JP (1) | JPS5386229A (de) |
DE (1) | DE2800485A1 (de) |
FR (1) | FR2376753A1 (de) |
GB (1) | GB1600781A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3911199A1 (de) * | 1988-06-24 | 1989-12-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Waermeempfindliche aufzeichnungsmaterialien |
Families Citing this family (59)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5423545A (en) * | 1977-07-22 | 1979-02-22 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat sensitive paper with reduced adherability of dregs to thermal head |
JPS54134650A (en) * | 1978-04-12 | 1979-10-19 | Honshu Paper Co Ltd | Heat sensing recording paper |
JPS559830A (en) * | 1978-07-05 | 1980-01-24 | Shiraishi Kogyo Kk | Coating material for heat-sensitive recording paper |
JPS5926475B2 (ja) * | 1978-08-01 | 1984-06-27 | 株式会社リコー | 感熱記録シ−ト |
JPS5521274A (en) * | 1978-08-03 | 1980-02-15 | Ricoh Co Ltd | Heat responsive recording material |
JPS5530943A (en) * | 1978-08-25 | 1980-03-05 | Jujo Paper Co Ltd | Heat sensitive recording paper sheet |
JPS5925675B2 (ja) * | 1979-04-18 | 1984-06-20 | 本州製紙株式会社 | 感熱記録紙 |
US4286017A (en) * | 1978-09-25 | 1981-08-25 | Honshu Seishi Kabushiki Kaisha | Heat-sensitive recording paper |
JPS5593492A (en) * | 1979-01-11 | 1980-07-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heat-sensitive recording sheet |
JPS55156086A (en) * | 1979-05-23 | 1980-12-04 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Thermosensitive recording means |
JPS6025277B2 (ja) * | 1979-06-18 | 1985-06-17 | 三井東圧化学株式会社 | 感熱記録シ−ト |
DE3071196D1 (en) * | 1979-08-03 | 1985-11-28 | Toshiba Kk | Device for performing a heat-sensitive recording, heat-sensitive recording sheet, and a method for performing a heat-sensitive recording |
JPS5635144A (en) * | 1979-08-31 | 1981-04-07 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Two-color recording paper and recording method using this |
JPS5644687A (en) * | 1979-09-20 | 1981-04-23 | Ricoh Co Ltd | Thermo-sensitive recording sheet |
JPS5672991A (en) * | 1979-11-19 | 1981-06-17 | Mita Ind Co Ltd | Color former for coloring substance of leucoline and recording material made by use thereof |
JPS5686792A (en) * | 1979-12-18 | 1981-07-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heat sensitive recording sheet |
US4289535A (en) * | 1980-03-14 | 1981-09-15 | Labelon Corporation | Heat sensitive coating |
JPS56144193A (en) * | 1980-04-10 | 1981-11-10 | Jujo Paper Co Ltd | Heat-sensitive recording sheet |
JPS5741995A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-09 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Heat-sensitive recording paper |
US4415627A (en) * | 1980-12-23 | 1983-11-15 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Chemically resistant thermosensitive recording paper |
JPS57115391A (en) * | 1981-01-07 | 1982-07-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Chemical-resisting heat-sensing recording paper |
JPS57107879A (en) * | 1980-12-25 | 1982-07-05 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Preparation of recording paper |
JPS5869097A (ja) * | 1981-10-21 | 1983-04-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
GB2112160B (en) * | 1981-12-25 | 1985-10-02 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Heat-sensitive record material |
JPS58134788A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-11 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
US4519632A (en) * | 1982-03-19 | 1985-05-28 | Computer Identification Systems, Inc. | Identification card with heat reactive coating |
JPS58203092A (ja) * | 1982-05-24 | 1983-11-26 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
JPS58208091A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-03 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
JPS5926292A (ja) * | 1982-08-05 | 1984-02-10 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 高感度感熱紙 |
JPS5929193A (ja) * | 1982-08-11 | 1984-02-16 | Ricoh Co Ltd | 感熱転写媒体 |
JPS5945191A (ja) * | 1982-09-08 | 1984-03-13 | Oji Paper Co Ltd | 保存性の改良された感熱記録シ−ト |
JPS5967082A (ja) * | 1982-10-08 | 1984-04-16 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
JPS5995191A (ja) * | 1982-11-22 | 1984-06-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
JPS6058890A (ja) * | 1983-09-13 | 1985-04-05 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 感熱記録紙用填剤 |
JPS6085987A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-15 | Ricoh Co Ltd | 感熱転写媒体 |
US4614757A (en) * | 1984-03-19 | 1986-09-30 | The Standard Register Company | Color developer for pressure-sensitive recording papers |
US4556687A (en) * | 1984-03-19 | 1985-12-03 | The Standard Register Company | Color developer for pressure-sensitive recording papers |
JPS6111286A (ja) * | 1984-06-28 | 1986-01-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
JPS6141594A (ja) * | 1984-08-03 | 1986-02-27 | Oji Paper Co Ltd | 食肉の変色防止性ラベル用感熱記録材料 |
JPS61134292A (ja) * | 1984-12-04 | 1986-06-21 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
US4686546A (en) * | 1984-12-11 | 1987-08-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording paper |
JPS61193880A (ja) * | 1985-02-25 | 1986-08-28 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JPS61197277A (ja) * | 1985-02-28 | 1986-09-01 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
US4639271A (en) * | 1985-04-24 | 1987-01-27 | Moore Business Forms, Inc. | Chromogenic mixtures |
JPS61274989A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-05 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JPS62279980A (ja) * | 1986-05-29 | 1987-12-04 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
CA1267282A (en) * | 1986-06-16 | 1990-04-03 | Philip G. Walter | Thermosensitive recording material having recording layer containing fluorescent dye |
JPH01114480A (ja) * | 1987-10-28 | 1989-05-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録シート |
JP2597674B2 (ja) * | 1988-02-19 | 1997-04-09 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
JPH01301368A (ja) * | 1988-05-31 | 1989-12-05 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2604821B2 (ja) * | 1988-09-05 | 1997-04-30 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録体の製造方法 |
DE4133319A1 (de) * | 1991-10-08 | 1993-04-15 | Sued Chemie Ag | Verwendung von amorpher faellungskieselsaeure als fuellstoff in der waermeempfindlichen schicht eines waermeempfindlichen aufzeichnungsmaterials |
DE4133318A1 (de) * | 1991-10-08 | 1993-04-15 | Sued Chemie Ag | Fuellstoffe fuer waermeempfindliche aufzeichnungsmaterialien |
US5284816A (en) * | 1992-11-19 | 1994-02-08 | Eastman Kodak Company | Two-sided thermal printing system |
DE69502994T2 (de) * | 1994-04-27 | 1998-11-26 | Oji Paper Co | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das Polyethylen enthält |
JP3035903B2 (ja) * | 1995-06-15 | 2000-04-24 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録シート |
JP2003251942A (ja) * | 2002-03-05 | 2003-09-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
US7128482B2 (en) * | 2002-09-12 | 2006-10-31 | Futurelogic, Inc. | Multi-media gaming printer |
JP5036070B2 (ja) | 2007-02-14 | 2012-09-26 | 三菱製紙株式会社 | 感熱記録材料 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS494343B1 (de) * | 1970-12-17 | 1974-01-31 | ||
JPS542847B2 (de) * | 1971-11-26 | 1979-02-14 | ||
IT942986B (it) * | 1971-11-29 | 1973-04-02 | Olivetti & Co Spa | Elemento termosensibile perfezio nato e suo impiego in sistemi di di riproduzione o registrazione termografica |
US3988501A (en) * | 1971-11-29 | 1976-10-26 | Ing. C. Olivetti & C., S.P.A. | Thermosensitive element for thermographic reproduction or registration systems |
JPS492545A (de) * | 1972-04-18 | 1974-01-10 | ||
JPS5436507B2 (de) * | 1972-07-20 | 1979-11-09 | ||
JPS527373B2 (de) * | 1972-08-15 | 1977-03-02 | ||
JPS556077B2 (de) * | 1972-12-26 | 1980-02-13 | ||
GB1464251A (en) * | 1973-05-21 | 1977-02-09 | Ciba Geigy Ag | Thermo-reactive colour recording material |
JPS5131500B2 (de) * | 1973-07-09 | 1976-09-07 | ||
JPS5143788B2 (de) * | 1973-07-19 | 1976-11-24 | ||
IT991891B (it) * | 1973-07-27 | 1975-08-30 | Olivetti & Co Spa | Perfezionamenti in un elemento termosensibile e nelle sue condi zioni di impiego nei sistemi di riproduzione e registrazione termo grafica |
IT991890B (it) * | 1973-07-27 | 1975-08-30 | Olivetti & Co Spa | Elemento termosensibile perfeziona to e suo impiego in sistemi di riproduzione o registrazione termo grafica |
JPS5225339B2 (de) * | 1974-05-22 | 1977-07-07 | ||
JPS5127599A (en) * | 1974-08-26 | 1976-03-08 | Showa Kikai Seisakusho Jugen | Senjohohooyobi sochi |
US4111462A (en) * | 1975-07-15 | 1978-09-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Latent, sensitizing ink |
US4154462A (en) * | 1975-10-30 | 1979-05-15 | Champion International Corporation | Transfer sheet coated with microcapsules and oil-absorptive particles |
JPS5282431A (en) * | 1975-12-29 | 1977-07-09 | Process Shizai | Heat sensitive recording material |
-
1977
- 1977-01-07 JP JP98077A patent/JPS5386229A/ja active Granted
-
1978
- 1978-01-05 DE DE19782800485 patent/DE2800485A1/de active Granted
- 1978-01-05 US US05/867,342 patent/US4168845A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-06 GB GB543/78A patent/GB1600781A/en not_active Expired
- 1978-01-06 FR FR7800350A patent/FR2376753A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-12-01 US US06/211,780 patent/US4311758A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3911199A1 (de) * | 1988-06-24 | 1989-12-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Waermeempfindliche aufzeichnungsmaterialien |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5386229A (en) | 1978-07-29 |
JPS6156118B2 (de) | 1986-12-01 |
US4311758A (en) | 1982-01-19 |
US4168845A (en) | 1979-09-25 |
GB1600781A (en) | 1981-10-21 |
FR2376753B1 (de) | 1984-10-12 |
FR2376753A1 (fr) | 1978-08-04 |
DE2800485A1 (de) | 1978-07-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2800485C2 (de) | ||
DE2746129C2 (de) | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
US4333984A (en) | Heat-sensitive recording sheets | |
DE3019591C2 (de) | ||
DE3114681A1 (de) | "waermeempfindliches aufzeichnungsblatt" | |
DE3828731C2 (de) | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
EP0171810B1 (de) | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt | |
EP0067793A2 (de) | Druckempfindliches oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
DE3801837A1 (de) | Waermeempfindliche aufzeichnungsmaterialien | |
DE2919521C2 (de) | Aufzeichnungsmaterial zur Anwendung in einem druckempfindlichen Kopiersystem | |
DE3044727A1 (de) | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
DE2438250A1 (de) | Verfahren zur desensibilisierung | |
DE4316880C2 (de) | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2912275A1 (de) | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
DE3331078A1 (de) | Waermeempfindliches aufzeichnungsblatt | |
DE3628237A1 (de) | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
DE3240623C2 (de) | ||
US4431706A (en) | Heat sensitive recording sheet | |
EP0081228B1 (de) | Druckempfindliche Aufzeichnungsblätter | |
CH658864A5 (de) | Chromogenes fluoranderivat. | |
EP0224075B1 (de) | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
US4826807A (en) | Heat-sensitive recording material | |
DE3342149C2 (de) | ||
DE3021782C2 (de) | ||
DE3911199C2 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8363 | Opposition against the patent | ||
8331 | Complete revocation |