JPS6085987A - 感熱転写媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱転写媒体に関するもので、さらに詳しくは、微少
エネルギーで高濃度の転写画像を与え、さらに多数回の
転写においても均一な濃度の転写画像を与える感熱転写
媒体に関するものである。

〔従来技術〕

従来、感熱転写媒体としては、熱昇華性染料を支持体上
に設けた転写シートと該シート裏面からの熱印字によっ
て熱昇華性染料画像を受容する受容シートからなるもの
や、熱可融性物質と顔料や染料の転写層を支持体に設け
た転写シートと受容シートを組合せたものが知られ、前
者のものは、熱昇華性染料を使用するため、受容シート
十の染料画像が保存性に劣り、転写画像上にオーバーコ
ートを施さなければならず、また後者のものは、熱可融
性物質中に顔料あるいは染料を分散した転写層であるた
め、高濃度画像を得る目的で多甲の顔料を含ませると転
写効率が低くなり、結果的に高濃度画像が得にくくなる
他、さらに熱感度を−」二げるため、多基の熱ｉｆ融融
物物質使用した場合は、冬眠の熱可融性物質が受容シー
１−側に移行するため、転写シー１〜と受容シー１〜を
剥離する際、スフ１−ズに剥離せず、細線の画像部が不
鮮明となる等の欠点があった。

一方、熱により相互に反応して発色する物質をそれぞれ
、別々の支持体上に担持せしめ、この担持層を相対向接
触せしめて熱印字を行う感熱転写媒体も知られているが
、この種のものは、反応型であるがために、対面接触時
、単に転写層が受容層に移行するだけでは十分な発色反
応が行われず、低濃度画像となるし、十分な反応を促進
する目的で、加熱条件をより高温、長時間の熱印字とす
れば、受容シート上の画像はより高濃度画像となるもの
の、転写シー（へ上においても発色反応が進行し、画像
形成が起るという欠点が認められる。

〔目　的〕

本発明は、微少熱エネルギーの使用により高濃度の安定
な転写画像を与えると共に、転写層から受容層への少量
のロイコ染料酸ｉの移行によって。

多数回の転写においても均一な画像濃度を与える感熱転
写媒体を提供することを目的とする。

〔構　成〕

本発明によれば、ロイコ染料を主成分とする転写層を有
する転写シーＩ−と、該ロイコ染料に対する顕色剤を主
成分とする受容層を有する受容シートとからなり、該転
写シートの転写層を有しない方の面に、膜厚０．２〜５
μｍのポリフルオロカーボン含有層を形成させることを
特徴とする感熱転写媒体が提供される。

本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し受容シート
をその受容層が転写シーＩ・の転写層に接触するように
して重ね、転写シー１〜ｉ面からの熱印字によって受容
シート表面に、所望の発色画像が形成されるが、本発明
においては、前記したように、転写シートの裏面（転写
層を有しない方の面）にポリフルオロカーボン含有層を
設けたため、同一転写シートを多数回にわたって使用し
ても、転写シー１−が損傷されることがなく、受容シー
１〜」二には、均一化された濃度の発色画像を得ること
ができる。

本発明で用いるポリフルオロカーボンは、他の樹脂と比
較して、耐熱性にすぐれているという特徴を有する。一
方、感熱転写装置に用いられる熱印字装置においては１
表面温度が短時間ではあるが、２００℃以上になること
が判明している。そこで１本発明によ１Ｌば、転写シー
１−の裏面をポリフルオロカーボン含有層で被覆するこ
とにより、転写シートの繰返し使用にすぐれた効果が得
られることが見出された。一般的な樹脂フィルムを転写
シートの支持体として用いる場合、−回の転写において
鮮明な画像が得られたとじでも、多数回の転写ではフィ
ルムが損傷し、かつ鮮明な画像が得られにくいという難
点があるが、このような場合、転写シートの裏面にポリ
フルオロカーボン含有層を設けることにより、そのよう
なフィル１１損傷もなく、また熱ヘッドにフィルムの融
着も起らずに、多数回の転写を容易に行うことができる
。ポリフルオロカーボン含有層は、ポリフルオロカーボ
ンを含有する溶液又は分散液を転写シートの裏面に対し
、浸漬塗布や、ワイヤーバー塗布、スプレー塗布等の任
意の塗布法により塗布することによって形成させること
ができる。またこのポリフルオロカーボンは、他の耐熱
性樹脂と併用することもでさる。このポリフルオロカー
ボン含有層の厚さは、余りにも薄いと耐熱性が充分でな
く、一方、余りにも厚すぎると熱感度が低下する。従っ
て、本発明の場合、０．２〜５μ市、好ましくは０．５
〜３μｍの厚さにするのがよい。

本発明で用いるポリフルオロカーボンとしては、融点が
２５０°Ｃ以上のもので１通常、溶剤タイプ、分散タイ
プで市販されているものが適用される。

本発明で用いる転写シー１〜は、裏面にポリフルオロカ
ーボン含有層を設けた支持体、例えば、紙、合成紙、殊
にプラスチックフィルムの表面に対し。

ロイコ染料を主成分とする転写層を設けたものである。

この場合のロイコ染料としては、従来より感圧紙や感熱
紙に対して用いられてきたものがいずれも適用でき、１
〜リフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン
系、オーラミン系、スピロピラン系のものが好ましく適
用される。これらのロイコ染料の具体例を以下に示す。

３．３−ビス（１）−ジメチルアミノフェニル）−フタ
リド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニルジエチルア
ミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへヤシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。

３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。

２−　（Ｎ−（３’　−）−リフルオルメチルフェニル
）アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メヂルー７−（ｍ−ｌ−リクロロメチルアニ
リノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７〜（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−プロロー８′−メトキシー△ンゾインドリノーピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３７−メ１−キシ−ベンゾイン１−リノ
ーピリロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メ１−キシー５′−二１−ロフ
ェニル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４７−ジエチルアミノフタ
リド）−３−（２’　−メ１−キシー５′−メチルフェ
ニル）フタリド、 ３−（２′　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体に対し、
通常０．３−３０ｇ／ｍ２．好ましくは０．５−２０１
Ｘ／ｍ’程度の割合で用いられる。

本発明で用いる受容シー１〜は１紙、合成紙、プラスチ
ックフィルム等の支持体」二に、該［１イコ染料に対す
る顕色剤を主成分とする受容層を設けたものである。こ
の場合、顕色剤としては、電子受容性物質、例えばフェ
ノール性物質、有機酸又はその塩もしくはエステル等が
適用され、実用性の点からは、好ましくは融点２００℃
以下のものが適用される。本発明で好ましく適用さＡし
る顕色剤の具体例を以下に示す。なお、カッコ内の数字
は融点を示す。

４−七ｅｒシーブチルフェノ〜ル（９８）、４−ヒ１−
口キシジフェニルエーテル（８４）、■−ナフ１−−ル
（９８）。

２−ナノ１−−ル（１２１）、メチル−４−ヒドロキシ
ベンゾニー１−（１３１）、４−ヒドロキシアセ１−フ
ェノン（１０９）、２，２′　−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル（７９）、４−フェニルフェノール（１６６
）、　４−１．０ｒｔ　−オクチルカテコール ジフェニル（１０３）、４，４′　−メチレンヒスフェ
ノール（１６０）、２，２′　−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）（１６４）、２，２′　−メチレンビ
ス（４−メチル−６−　Ｌｅ＋ｔ−ブチルフェノール）
（＋２５）、４，４′　−イソプロピリデンジフェノー
ル（１５Ｇ）、４，７１’　−イソプロピリデンビス（
２−クロロフェノール）　（９０）、４，１′−イソプ
ロピリデンビス（２．６−ジフロモフエノール）（１７
２）、４．４′　−イソプロピリデンビス（２−１；ｑ
ｒＬ−ブチルフェノール）（１１０）、４，４′　−イ
ソプロピリチンビス（２−メチルフェノール）（１：１
６）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジ斌
チルフエノール）（１，６８）、４．４’　−５ｅｃ−
ブチリデンジフェノール（１１９）、４．４’　−５ｅ
ｃ−ブチリデンビス（２−メチルフェノール）（１／１
２）、４，４′　−シクロへキシリデンジフェノール（
１８０）、４，４′　−シクロへキシリデンビス（２−
メチルフェノール）（１８４）、サリチル酸（１６３）
、サリチル酸メタトリルエヌテル（７４）、サリチル酸
フェナシルエステル（１１０）、　／Ｉ−ヒドロキシ安
息香酸エチルエステル（１３１）、　４−ヒドロキシ安
息香酸エチルエステル（１１，６）、４−ヒドロキシ安
息香酸エチルエステル（９８）、４−ヒ１くロキシ安息
香酸イソプロピルエステル（８６）、４−ヒドロキシ安
息香酸ブチルエステル（７］）、４−ヒドロキシ安息香
酸イソアミルエステル（５０）、４−ヒドロキシ安息香
酸フェニルエステル（，１７８）、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル（１１１）、４−ヒドロキシ安息
香酸シクロヘキシルエステル（１１９）、５−ヒドロキ
シサリチル酸（２００）、５−クロルサリチル酸（１７
２）、３−クロルサリチル酸（＋７８）、チオサリチル
酸（１６４）、２−クロロ−５−二１−ロＩＩＡ息香酸
（＋６５）。

４−メ１−キシフェノール（５３）、２−ヒ１−〇キシ
ベンジルアルコール（８７）、２，５−ジメチルフェノ
ール（７５）、安息香酸（１２２）、オルト１ヘルイル
酸（＋０７）、メタ１−ルイル酸（１１１）、パラ１−
ルイル酸（１８］）、オルトクロル安息香酸（１４２）
、メタオキシ安息香酸（２００）、２，４−ジヒドロキ
シアセ１−フェノン（９７）、レゾルシノール・モノベ
ンゾニーｈ（１：１５）、４−ヒドロキシベンゾフェノ
ン（１３３）、２，４−シヒ１−ロキシベンゾフエノン
（］４７Ｉ）、２−ナフ１〜インク・アシッド（１８４
）、■−ヒドロキシー２−ナフ（・インク・アシッド（
１９５）、３，４−ジヒドロキシ安府、青酸エチルエス
テル（１２８）、３．４−ジヒドロキシ安、け青酸フェ
ニルエステル（１Ｂ９）、４−ヒドロキシプロピオフェ
ノン（１５０）、サリシルサリシレ−１へ（＋４８）、
フタル酸モノベンジルエステル（＋０７）。

また、本発明においては、顕色剤として、一般膏 （式中、Ｒはエーテル結合１〜５個含有するアルキレン
基である） で表わされるフェノール性化合物を用いることができる
。このフェノール性物質はモノチオハイドロキノンと相
当するジハロゲノアルキルエーテルとをアルカリ性条件
下で反応させることにより、容易に高収率、高純度で、
且つ比較的安価に合成できる。

前記一般式で表わされるフェノール性物質において、Ｒ
はエーテル基を１〜５個含有するアルキレン基であるが
、この場合、エーテル基はアルキレン基の主鎖中にあっ
てもよく、また側鎖にあってもよい。このエーテル基含
有アルキレン県中に含まれる炭素数は通常２〜１５個の
範囲である。’Ｂましいエーテル基含有アルキ１２県は
、エーテル結合１〜３個を含有し、かつ炭素数２へ・７
個を有するものである。

本発明においては、前記受容層及び／又は転写層に対し
て吸油Ｎ５０ｍ　Ｑ　／　１００　ｇ　（、ＩＩＳ　Ｋ
　５］０１法による）以上好ましくは１５０ｍ　Ｑ／　
１００　ｇ以−Ｌの多孔質填料を含有させるのが好まし
い。受容層に対して含有させる場合の多孔質填料は、顕
色剤１毛量部に対して、０．０１重量部以−に、通常０
．０５〜１０屯量部、好ましくは０．１〜３重爪部の範
囲である。また転写層に含有させる場合は、顕色剤＋　
ｑ（、＠部に刻し、０．０１〜１重爪部、好ましくは０
０；３〜０．５屯Ｔ部である。多孔質填料の具体例を示
すと、例えば、シリカ、ケイ酸アルミニウＡ、アルミナ
、４く酸化アルミニラ１１、水酸化マグネシラ１１．尿
素−ポルマリン樹脂、スヂレン樹脂等の無機及び有（幾
の微粉末が挙げられる。

また、本発明においては、転写層や受容層に列し、融点
２００℃以下、好ましくは１５１）”Ｃ以１ての融点を
有する熱可溶融性物質を添加さ仕ることもてきる。この
ものの使用量は、ロイコ染料巨［（耽部に対し０．１〜
５０重量部である。本発明において好ましく用いられる
熱可溶融性物質を示すと次の通りである。

（１）下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる脂肪
酸アミ１く類 Ｒ，’　Ｎ）ＩｃＯＲ２（Ｉ） （式中、Ｒ２は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎｌ、Ｒ
３は炭素数１０〜３０のアルキル基、Ｒ４、Ｒ″は水素
又は低級アルキル基である） このような脂肪酸アミドの具体例としては、例えば以下
のようなものが挙げられる。

デシルアセトアミド、デシルプロピオンアミド、ウンデ
シルアセトアミド、ウンデシルプロピオンアミド、ラウ
リルアセ１−アミド、ラウリルプロピオンアミド、１−
リゾジルアセトアミド、１〜リゾシルプロピオンアミド
、ミリスチルアセ１−アミド、ミリスチルプロピオンア
ミ１〜、ベンタテジルアセトアミド、ペンタデシルプロ
ピオンアミド、パルミチンアミトアミド、パルミチルゾ
ロビオンアミド、パルミチン酸アミ１−、ヘプ升ルアセ
１−アミド、ヘプチルプロピオンアミ１〜、ステアリル
アセ１〜アミド、ステアリルプロピオンアミド、ステア
リルブチラミド、ステアリルバレルアミド、ステアリル
カプロンアミド、ステアリルラウリンアミ１へ、ステア
リルパルミチンアミ１−、ステアリルステアリンアミ１
へ、ノナデシルアセ１−アミＩへ、ノナデシルプロピオ
ンアミ１−、ベヘニルアレ１−アミ１−、ベヘニルプロ
ピオンアミ１く、へヘニルステアリンアミド、ウンデカ
ン酸メチルアミ１〜、ランチカン酸エチルアミド、ラウ
リン酸メヂルアミ１〜、ラウリン酸エチルアミド、１−
リゾカン酸メチルアミ１−１１〜リゾカン酸エチルアミ
１−、ミリスチン酸メヂルアミド、ミリスチン酸エチル
アミド、ペンタデカン酸メチルアミ１〜、ペンタデカン
酸エチルアミｌ’、パルミチン酸メチルアミド、パルミ
チン酸ジメヂルアミド、パルミチン酸ブチルアミ１−、
ステアリン酸メチルアミ１く、ステアリン酸ニゲルアミ
１へ。

ステアリン酸プロピルアミド、ステアリン酸ブヂルアミ
１−、ステアリン酸ジメチルアミ１−、ステアリン酸ジ
エチルアミド、ステアリン酸ジブチルアミド、ノナデカ
ン酸メチルアミド、ノナデカン酸エチルアミド、ベヘン
酸メチルアミド、オレイン酸メチルアミド、オレイン酸
エチルアミド（２）下記一般式（ＩＩＩ）で示される芳
香族カルボン酸アミド類 （式中、Ｒ’は炭素数１〜３０のアルギル基、Ｉ＋７．
Ｉｔ′′は水素、ハロゲン、低級アルキル基又は低級ア
ルコキシ基であり、Ｙｌは０又は１である）このような
化合物の具体例としては、例えば以下に示すようなもの
が挙げられる。

Ｎ−ステアリルベンツアミド、Ｎ−パルミチルー２−ク
ロロペンツアミド、Ｎ−ステアリル−２−メトキシベン
ツアミド、Ｎ−ステアリル−４−メチルベンツアミ１〜
、Ｎ−パルミチルー２，４−ジメチルベンツアミド、Ｎ
−ベヘニルベンツアミ１−１Ｎ−べへニル−２−メチル
ベンツアミド、Ｎ−ステアリルフェニルアセチルアミド セチルアミド。

（３）下記一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表わされるシク
ロヘキシル環を有するアミド類 （式中、Ｒ９は炭素数１〜３０のアルキル」、（又は買
換もしくは未置換のアリール基　Ｈ　１０は水素、ハロ
ゲン又は低級アルキル基である） （式中、Ｒ１１は炭素数１〜３ｏのアルキル基、Ｒ１２
は水素、ハロゲン又は低級アルキル基である）このよう
な化合物の４４体例として（Ｊ．例えば、以下に示すよ
うなものが挙げられる。

Ｎ−シクロへキシルアセ１へアミ１〜、Ｎ−シクロへキ
シルプロピオンアミ１く、Ｎ−シクロヘキシルステアリ
ン酸アミド、Ｎ−シクロへ■シルベンツアミド、Ｎ−シ
クロへキシル−２−メチルベンツアミ１−、Ｎ−シクロ
へキシル−２−クロｆｉｌベンツアミ１−、Ｎ−シクロ
へキシル−２，４−ジメチルヘンツアミ１〜、Ｎ−シク
ロへキシルパルミヂン酸アミド、Ｎ−（タロロヘキシル
）パルミチン酸アミ１へ、Ｎ−（２−メチルシクロヘキ
シル）ステアリン酸アミ１−、Ｎ−ステアリルへキサヒ
ドロベンソアミト１。

（４）下記一般式（ＶＩ）で表わされろヒ１ーロギシ安
，９、青酸のフェニルエステル類 ｎ （式中、Ｘはハロゲン、炭素数１〜３０のアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン、置換又は未置換のアリ
ールもしくはアルアルキル基、置換又は未置換のアリー
ルオキシもしくはアルアルキルオキシ基、カルボン酸基
又は水酸基であり、１１は０，１゜２又は３であり、ｍ
は１．２又は３である）このような化合物の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。

４−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル、４−ヒドロ
キシ安息香酸（２−メＩ−キシフェニル）エステル、４
−ヒドロキシ安息香酸（２−メトキシ−４−メチルフェ
ニル）エステル、４−ヒドロキシ安息香ｅｊ、（３，５
−ジオキシフェニル）エステル、３−ヒドロキシ安息香
酸（４−カルボキシフェニル）エステル、４−ヒドロキ
シ安息香酸（４−ブ１−キシフェニル）エステル、４−
ヒドロキシ安息香酸（４−クロルフェニル）エステル、
サリチル酸（２−クロロフェニル）エステル、サリチル
酸（４−クロロフェニル）エステル、サリチル酸（２，
３−ジクロロフェニル）エステル、サリチル酸（２，６
−ジクロロフェニル）エステル、サリチル酸（２，／１
．６−　トリクロロフェニル）エステル、サリチル酸（
２−ブロモフェニル）エステル、サリチル酸（４−ブロ
モフェニル）エステル、サリチル酸（２，４−ジブロモ
フェニル）エステル、サリチル酸（２，６−ジブロモフ
ェニル）エステル。

サリチル酸（２，４，６−１〜リブロモフエニル）エス
テル、サリチル酸（３−メチルフェニル）エステル。

サリチル酸（２，４−ジメチルフェニル）エステル、サ
リチル酸（４−ターシャリブチルフェニル）エステル、
サリチル酸（４−ターシャリアミルフェニル）エステル
、サリチル酸（２−メ１へキシフェニル）エステル、シ
リチルｒｆＪ！（２−工１−キシフェニル）エステル、
サリチル酸（３−メ１ヘキシフ毛ニル）エステル、サリ
チル酸（４−ヒドロキシフェニル）ニスデル、サリチル
酸（４−ベンジルフェニル）エステル、サリチル酸（４
−ベンゾイルフェニル）エステル、サリチル酸（２−メ
１〜キシー４−アリルフェニル）エステル、サリチル酸
（アルファナフチル）エステル、サリチル酸（ベータナ
フチル）エステル、サリチル酸（４−クロロ−３−メチ
ルフェニル）エステル、サリチル酸（３−ヒドロキシフ
ェニル）エステル、サリチル酸（４−プロペニルフェニ
ル）エステル、５−クロロサリチル酸（３−メチルフェ
ニル）エステル、３．５−ジクロロサリチル酸（２−メ
１−キシフェニル）エステル。

（５）下記一般式（■）で表わされる安息香酸フェニル
エステル類 （式中、Ｒ１３は水素、炭素数１〜３０のアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基、二１〜リル
基、アシルオキシ基、置換又は未置換のアリールもしく
はアルアルキル基、置換又は未置換のアリールオキシも
しくはアルアルキルオキシ基、Ｒ１″は水素、炭素数１
〜３０のアルキル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン、
二１−ロ基、ニトリルノル、アシルオキシ基、置換又は
未置換のアリールもしくはアルアルキル基、置換又は未
置換のアリールオキシもしくはアルアルキルオキシ基又
はアシル基である） このような化合物の具体例としては、例えば。

以下に示すようなものが挙げられる。

安息香酸フェニルエステル、安息香酸−４−メチルフェ
ニルエステル、安息香酸−２，４−ジクロルフェニルエ
ステル、安息香酸−２，７１，６−ｌ−ジクロルフェニ
ルエステル、安、低青酸−２−メヂルー４−クロルフェ
ニルエステル、安息香酸−；１−ブロムフェニルエステ
ル、安、９、青酸−４−二１〜リルフェニルエス７−ル
、安、ｌ　香ｎｔ　２　＋　４−ジクロルフェニルエス
テル、安、ｌ、７、ｎ＋”６７　：（−ヨー１−フェニ
ルエステル、安息香酸−３−二１−口フェニルエステル
、安息香酸−４−メチル−２，６−ジクロルフェニルエ
ステル、安息香酸−４−イソプロピルフェニルエステル
、安息香酸−／Ｉ−ｔ−ブチルフェニルエステル、安息
香酸−４−ベンジルフェニルエステル、安息香酸−４−
（１−ナフチル）フェニルエステル。

安息香酸−２−ベンゾイルオキシフェニルエステル、安
息香酸−４−（２−メチル）ジフェニルエステル、安息
香酸−２−フェニルエチルオキシフェニルエステル、安
息香酸−２−アセ１．キシフェニルエステル、安息香酸
−４−メ１〜キシフェニルエステル、安息香酸−４−（
４−メチル）フェノキシフェニルエステル、４−メチル
安息香酸フェニルエステル、４−メトキシ安息香酸フェ
ニルエステル、４−フェノキシ安息香酸フェニルエステ
ル、４−アセ１〜キシ安息香酸フエニルエステル、４−
メ１〜キシ安息香酸−４−メトキシフェニルエステル、
２−アセ１−キシ安息香酸フェニルエステル、２−ベン
ゾイルオキシ安息香酸フェニルエステル、２−二１〜ロ
安息香酸−４−メチルフェニルエステル、４−二１〜ロ
安息香酸−４−メチルフェニルエステル、４−ベンゾイ
ルオキシベンゾフェノン、２−ベンゾインオキシ−４−
メチルベンゾフェノン。

（６）下記一般式（■）で表わされるベンゾイルオキシ
安息香酸エステル類 （式中、Ｒ＋５は水素、炭素数１〜３ｏのアルキル基も
しくはアルコキシ基又はハロゲン、Ｒ＋６はＪ’Ａ　Ｊ
’ｌ数１〜３０のアルキル基、置換又は未置換のアリー
ルもしくはアルアルキル乱である） このような化合物の具体例としては、例えば、以下に示
すようなものが挙げられる。

４−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステル、４−ベ
ンゾイルオキシ安息香酸エチルエステル、４−ベンゾイ
ルオキシ安息香酸−Ｉ＋−プロピルエステル、４−ベン
ゾイルオキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ベンゾイ
ルオキシ安息香酸フェニルエステル、２−ベンゾイルオ
キシ安息香酸フェニルエステル、４−（４’　−メチル
ベンゾイルオキシ）安息香酸エチルエステル、４−（４
’　−メ１−キシベンゾイルオキシ）安息香酸エチルエ
ステル、／Ｉ−（４’−クロロベンゾイルオキシ）安息
香酸エチルエステル。

各支持体に対して転写層及び受容層を設ける場合、その
結合剤としては慣用のものが用いられ、例えば、ポリビ
ニルアルコール、メ１−キシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミ１く、ポリアクリル
酸、デンプン、ゼラチン、ポリスチレン、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−１〜など
のような水溶性、有機溶剤可溶性又は水性エマルジョン
形成性のものを用いることができるが、殊に、転写層の
場合、融点又は軟化点が５０〜１３０’Ｃを有する樹脂
、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、石油樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール
、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリ
カーボネート、ポリエステル、フッ素樹脂、けい素樹脂
、天然ゴム、塩化ゴム、ブタジェンゴム、オレフィンゴ
ム、フエ／−ル樹脂、ユレア樹脂、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリイミド等を結合剤として用いるのが好ま
しい。これらの樹脂は単独重合体、共重合体、あるいは
複数の樹脂の混合物の形で適宜用いられ。

殊に、ＳＰ値（溶解性パラメータ）が８以上、好ましく
は９以上のものの使用が好ましい。これらの樹脂を結着
剤として用いて転写シー１へを作成する場合、その転写
形成液は、溶剤塗布法、ホラ１〜メルト塗布法、又は水
性エマルジョン塗布法のいずれによっても塗布すること
ができる。

なお、前記５１１値は、樹脂の溶解性パラメータを示す
もので、次の式で表わされる。

５Ｐｔｉ　Ｃ（Ｃａｌ／　ｃｃ）２）　＝　（Ｅ／　Ｖ
）”Ｅ・・・樹脂の凝集エネルギー密度（Ｃａｌ／　ｍ
ｏｌｅ）■・・・樹脂のモル体積（ｃｃ　／　ｍｏｌ、
ｅ）さらに１本発明において、より高熱感度の転写媒体
を得るためには、前記熱＋＋Ｊ溶ＩＭ＋性物質を含む転
写層及び／又は受容層は、その層形成時又は層形成後に
おいて、熱可溶融性物質の融点共１−の温度に熱処理を
施し、熱可溶融性物質を一度熱溶融させることが有利で
あり、さらに、ロイコ染料を含む転写層を形成する場合
、ロイコ染料を溶解状て含む塗布液を用いることも好ま
しい手段である。

さらにまた、転写層及び／又は受容層の表面平滑度（ベ
ックマン平滑度、　ＪＩＳ−１１８１１！＋）を２００
〜１００００秒に調整することも有効である。

本発明の感熱転写媒体は、前記した各層形成成分を水等
の溶媒と共に、ボールミル、アトライター等の粉砕混合
手段によって分散溶解せしめて各層形成液を調製し、こ
れを各支持体上に乾燥４１着量０．３〜３０　ｇ　／　
ｍとなるように塗布乾燥することによって得ることがで
きる。

本発明で用いる転写シートにおいて、その表面に設ける
転゛ＵＷ！は、支持体の全表面にわたって均一に設けた
いわゆる無地（無画像）状のものであってもよく、また
、あらかじめ、所要の画像状に設けたものであってもよ
い。無画像の転写層を持つ転写シートは、支持体の表面
に、転写層形成液を単に塗布することによって得ること
ができる。一方、画像状の転写層を持つものは、支持体
の表面に、転写層形成液を、凸版印刷もしくは、グラビ
ヤ印刷法などにより、所要の画像（文字を含む）状に塗
布することによって得ることができるし、あるいは前記
した転写シー１−の無画像の転写層の表面に、紙、合成
紙、プラスチックフィル１１笠の適当な支持体面を重ね
、その支持体側又は転写シート側から、タイプライタ−
や鉄筆などの抑圧手段や、熱ヘッドや熱ペン等の加熱抑
圧１段により、画像状に押圧し、転写シー１−の無画像
の転写層を他の適当な支持体表面に画像状にイ］−γｉ
させて得ることができる。

本発明の感熱転写を行うには、例えば、画像状の転写層
を持つ転写シー１−を用いる場合、この転写層の面に受
容シー１−を、その受容層が接触するようにして重ね、
これを加熱ロール間を通すことによって行うことができ
、一方、無画像の転写層を持つ転写シー１〜を用いる場
合には、転写シー１への転写層の面に受容シー１〜の受
容層を重ね、転写シーｌ−の裏面から、サーマルプリン
ターを用いて直接加熱印字することによって行うことが
できる。

本発明におけるような感熱転写においては、前記の操作
を、同一の転写シー１〜を用い、縁返し行うことにより
、多数枚のコピーを容易に得ることができる。また、多
色のコピーを得る場合には、異なる色調のロイコ染料を
発色主成分として転写シートを作成し、例えば青色のロ
イコ染料による転写シートと赤色のロイコ染料による転
写シートを作成し、同一の受容シー１〜上に転写により
転写画像を形成すれば、同一シート上に青色と赤色の発
−画像が形成できる。

〔効　果〕

本発明においては、ロイコ染料とその顕色剤とを、別々
の支持体上に含有せし、めでいるので、従来の感熱紙に
見られるようなその製造時や保存時における発色カブリ
の問題は全く生じず、さらに、得られたコピーは、その
非画像部には顕色剤のみが存在するだけで、ロイコ染料
は存在しないことから、これを加熱しても発色は生じな
い（即ち、完全定着性のものである）。また、本発明の
転写シートは、耐熱性、離型性にすぐれたものであるの
で、転写に際し、損傷することもなく、またサーマルヘ
ッドに融着することもないので同一の転写シートを用い
て多数枚のコピーが得られるため経済的でもある。しか
もこの場合に得ら肛るコピーは、転写シー１への転写層
からの受容シー１−の受容層へのロイコ染料の移行が均
一で、転写に際して少量ずつの染料移行が行われるため
、得られるコピーの画像濃度は均一化されたものである
。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例　１ ６μのポリエステルフィルムに、ポリフルオロカーボン
コーティング剤（フッ素系離型剤としての市販品、ルミ
フロンＬＦ２００、旭硝了−ＫＫ）ヲ”／イヤーバーに
て塗布し、１２０℃、１０分間加熱処理し、膜厚０．５
μｎ１のポリフルオロカーボン層を設けた。

次に、このポリフルオロカーボンｗ１の裏面に、３−Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシル　１ｏ部アミノ−６−メ
チル−７−アニリツ フルオラン 塩化ビニル樹脂　２部 メチルエチルケトン　１００部 より成る組成物をボールミルを用いて２４時間分散した
後、ワイヤーバーを用いて、弔布乾燥して（＝１１着量
ｇ／ボの転写層を有する転写シー１−を作成した。

一方、 ４−ヒドロキシ安息香酸【］−ブチル　２０部エステル シリカ微粒子゛（吸油ｆｆ　２００ｍ　Ｑ　／１００　
ｇ　）　１０部ポリビニルアルコール　３部 水　１００部 より成る組合物をボールミルを用いて２４時間分散した
後、ワイヤーバーを用いて上質紙（３５ｇ／ｒｒｒ）の
表面に塗布乾燥して、付着ｆｎ　５　ｇ　／　ｒｎの受
容層を有する受容シートを作成した。

このようにして得られた、受容シーＩ−に転写シー１へ
の表面を接触させ、転写シートのポリフルオロカーボン
層側から、サーマルヘラｉ〜によりｉｍＪの加熱エネル
ギーを与えたところ、転写シートはサーマルヘッド融着
することなくまた損傷することもなく、画像濃度１．２
３の鮮明な黒色画像が得られた。さらに」二記の操作を
１０回繰り返しても、転写シー１−は損傷もせず、ヘッ
ドに融着もなく、１０回目の画像濃度１．１２の鮮明画
像が得られた。

次に、比較のために、ポリフルオロカーボン層を設けな
い以外は、前記と同様ト；シて転写シー１−を作成し、
その上に前述の受容シー１−と接触させて、転写シー１
−側からｉｍＪの加熱エネルギーをＩｊ。

えたところ、画像濃度は１．２５であったが、転写シー
１−はサーマルヘッドに融着し、また、損傷してしまい
、多数回転写が不能となった。

実施例２ ６μｍのポリエステルフィルムに、ポリフルオロカーボ
ンコーティング剤（フロラードＦＣ−７２１、住人３　
Ｍ　Ｋ　Ｋ　）をワイヤーバーにて塗布し、室７１．＾
て、ｌｉｄ燥して１１カ厚１．０μＩ１１のポリフルオ
ロカーボン層を設けた。

次に、このポリフルオロカーボン層の裏面に実補例１と
同様にして、転写層を設しり、転写シー１−を作成した
。この転写シー１−の転写層と、実施例１で用いた受容
シー１−の表面を接触させ、転写シートのポリフルオロ
カーボン層側からサーマルヘッドにより０．９ｍＪの加
熱エネルギーを与えると、画像濃度１．２０の黒色鮮明
画像が得られた。さらに上記の操作を１０回繰返したと
ころ、１０回目は画像濃度１．１２であり、また転写シ
ー１−は何ら損傷されてなくまた融着もなかつ！＝。

実施例３ ９μ■ポリエステルフイルムに、ポリフルオロカーボン
コーティング剤としてのフッ素糸ＩＩＩ型剤（ダイフリ
ーＭＳ４４３．ダイキン工業）をワイヤーバーにて塗布
乾燥して、膜厚０．６μｍのポリフルオロカーボン層を
設けた。次にこのポリフルオロカーボン層の裏面に、 クリスタルバイオレン１〜ラク１−ン　１５ｃシリ力微
粒子 （吸油量３００ｍ　Ａ　／１００ｇ）　１ｇポリエステ
ル樹脂 〔ポリ（Ｅ−カプロラクトン）〕 （分子Ｊｌ　：　７００００　融点：６１℃）　２ｇメ
メチエチメケトン　１００Ｇ よりなる組成物をボールミルを用いて２４時間分散後ワ
イヤーバーを用いて塗布乾燥して、イー１着量４ｇ／ｎ
ｆの転写層を有する転写シー１−を作成した。この転写
シートと、実施例２で用いた受容シー１〜を接触させ、
サーマルヘッドよりｉｍＪの加熱エネルギーを与え、実
施例２と同様な操作を行−）だ。その結果、１回目の画
像濃度は１．１２．１０回目の画（１（ξ濃度は１．１
０であり、転写シー１−は１０回［１の操作でも損傷も
なく、ヘッドにＦＡ着もなかった。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士　池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料を主成分とする転写層を有する転写シ
   ー１〜と、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成分とする
   受容層を有する受容シートとからなり。 該転写シートの転写層を有しない方の面に、膜厚０．２
   〜５μｍのポリフルオロカーボン含有層を形成させたこ
   とを特徴とする感熱転写媒体。