JPS6025277B2 - 感熱記録シ−ト - Google Patents
感熱記録シ−トInfo
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- JPS6025277B2 JPS6025277B2 JP54075623A JP7562379A JPS6025277B2 JP S6025277 B2 JPS6025277 B2 JP S6025277B2 JP 54075623 A JP54075623 A JP 54075623A JP 7562379 A JP7562379 A JP 7562379A JP S6025277 B2 JPS6025277 B2 JP S6025277B2
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- bis
- recording sheet
- sulfone
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録シートに関する。
従釆、トリフヱニルメタン系、フルオラン系、フェノチ
アジン系、オーラミン系、スピロピラン系などの電子供
与性呈色性化合物からなる発色剤（以下、発色剤とよぶ
）と、粘土類（活性白土等）、フェノール化合物、芳香
族カルボン酸、芳香族多価金属塩等の固体酸からなる顕
色剤とを呈色反応を利用して、熱により両発色物質を接
触せしめて発色画像を得るようにした、いわゆる、染色
発色タイプの感Ｖ熱記録シートは良く知られている。
アジン系、オーラミン系、スピロピラン系などの電子供
与性呈色性化合物からなる発色剤（以下、発色剤とよぶ
）と、粘土類（活性白土等）、フェノール化合物、芳香
族カルボン酸、芳香族多価金属塩等の固体酸からなる顕
色剤とを呈色反応を利用して、熱により両発色物質を接
触せしめて発色画像を得るようにした、いわゆる、染色
発色タイプの感Ｖ熱記録シートは良く知られている。
一般に、感熱記録シートが備えるべき性能条件として、
それ自体無色ないし淡色で、シート製造直後および長期
保存後にも変らない優れた発色性能は勿論、発色画像が
堅牢で、光や湿度に対して十分安定であることが要求さ
れ、その他経済的に製造しうるものでなければならない
。
それ自体無色ないし淡色で、シート製造直後および長期
保存後にも変らない優れた発色性能は勿論、発色画像が
堅牢で、光や湿度に対して十分安定であることが要求さ
れ、その他経済的に製造しうるものでなければならない
。
既に提案されている感Ｖ熱記録用の顕色剤およびそれを
塗布したシートは性能的に一長一短あるが、これらの感
熱記録シートは２つの反応体が接触して支持体上に塗布
されているために、複写時に加熱する以前に発色してカ
ブリを生ずること、耐光性、耐水性などの発色画像の保
存性が悪いこと、加熱した瞬時に発色しないなどの欠点
があり、さらに優れた感熱記録シートが望まれている。
現在、専ら使用されている４，４′ーイソプロピリデン
ジフエノール（ビスフェノールＡ）は熱発色性は鮮明で
あるものの、発色画像の光に対する堅牢性が未だ十分と
は云い難い。本発明者は「耐光堅牢性の良好な感Ｖ熱記
録シートを提供することを目的として鋭意検討した結果
、次に述べる新規な頭色剤を用いた感Ｖ熱記録シートの
発明に成功し、本議題を解決した。
塗布したシートは性能的に一長一短あるが、これらの感
熱記録シートは２つの反応体が接触して支持体上に塗布
されているために、複写時に加熱する以前に発色してカ
ブリを生ずること、耐光性、耐水性などの発色画像の保
存性が悪いこと、加熱した瞬時に発色しないなどの欠点
があり、さらに優れた感熱記録シートが望まれている。
現在、専ら使用されている４，４′ーイソプロピリデン
ジフエノール（ビスフェノールＡ）は熱発色性は鮮明で
あるものの、発色画像の光に対する堅牢性が未だ十分と
は云い難い。本発明者は「耐光堅牢性の良好な感Ｖ熱記
録シートを提供することを目的として鋭意検討した結果
、次に述べる新規な頭色剤を用いた感Ｖ熱記録シートの
発明に成功し、本議題を解決した。
すなわち、本発明の感熱記録シートは一般式＜・）（式
中、Ｒは水素、Ｃ，〜Ｃ，ｏのアルキル基、シクロアル
キル基、Ｃ７〜Ｃ，。
中、Ｒは水素、Ｃ，〜Ｃ，ｏのアルキル基、シクロアル
キル基、Ｃ７〜Ｃ，。
のアラルキル基、フェニル基を示し、互に同一であって
も異なっていてもよい。Ｍはアルカリ金属、ルビジウム
、セシウムおよびフランシウム以外の多価金属を示す。
ｎは０または１もしくは２の整数である。）で表わされ
る２，２ービスフエノールスルフイド（ｎ＝０）、２，
２′−ビスフエノールスルホキシド（ｎ＝１）および２
，２−ビスフエノールスルホン（ｎ＝２）化合物の金属
塩の１種または２種以上を顕色剤として含有することを
特徴とするものであって、従来のピスフェノールＡを用
いた記録シートに比較して、同等またはそれ以上の発色
能力を発揮し、かつ発色画像は、耐光堅牢性、耐水性に
優れ、特に耐光堅牢性については、その経時による濃度
低下は非常に小さく、かつ取扱いまたは保存性に極めて
有利な感Ｖ熱記録シートが安価に得られる利点を有して
いる。さらに、第二の発明の藤Ｖ熱記録シートは、前記
一般式（１）で表わされる２，Ｚーピスフエノールスル
フイド、２，２−ビスフエ／ールスルホキシドおよび２
，２−ビスフェノールスルホン化合物の金属塩の１種ま
たは２種以上を顕色剤として含有し、その外に融点５０
〜１９０℃を有し、且つ常温で無色の熱可融怪物質、を
含有することを特徴とするものであって、これら熱可融
性物質をさらに含有する感熱記録シートは、加熱時の発
色速度が全体的に一段と速くなり、且つ発色温度が低く
なる。本発明で用いられる−般式（１）で表わされる顕
色剤は、以上のようにして製造できる。
も異なっていてもよい。Ｍはアルカリ金属、ルビジウム
、セシウムおよびフランシウム以外の多価金属を示す。
ｎは０または１もしくは２の整数である。）で表わされ
る２，２ービスフエノールスルフイド（ｎ＝０）、２，
２′−ビスフエノールスルホキシド（ｎ＝１）および２
，２−ビスフエノールスルホン（ｎ＝２）化合物の金属
塩の１種または２種以上を顕色剤として含有することを
特徴とするものであって、従来のピスフェノールＡを用
いた記録シートに比較して、同等またはそれ以上の発色
能力を発揮し、かつ発色画像は、耐光堅牢性、耐水性に
優れ、特に耐光堅牢性については、その経時による濃度
低下は非常に小さく、かつ取扱いまたは保存性に極めて
有利な感Ｖ熱記録シートが安価に得られる利点を有して
いる。さらに、第二の発明の藤Ｖ熱記録シートは、前記
一般式（１）で表わされる２，Ｚーピスフエノールスル
フイド、２，２−ビスフエ／ールスルホキシドおよび２
，２−ビスフェノールスルホン化合物の金属塩の１種ま
たは２種以上を顕色剤として含有し、その外に融点５０
〜１９０℃を有し、且つ常温で無色の熱可融怪物質、を
含有することを特徴とするものであって、これら熱可融
性物質をさらに含有する感熱記録シートは、加熱時の発
色速度が全体的に一段と速くなり、且つ発色温度が低く
なる。本発明で用いられる−般式（１）で表わされる顕
色剤は、以上のようにして製造できる。
例えば、２，２−ビスフエ／ールスルフイド、２，２−
ビスフエノールスルホキシドおよび２，２−ビスフェノ
ールスルホン化合物であるビスフェノール化合物のアル
カリ金属塩と水溶性多価金属塩とを双方可溶なる溶媒中
にて反応生成させて製造できる。すなわちビスフェノー
ル化合物に対してアルカリ金属の水酸イ日物、アルコキ
シド類等を２グラム当量以上反応させてビスフェノール
化合物のアルカリ金属塩またはそれらの水溶液、アルコ
ール溶液あるいは水−アルコール混合溶液を得たのち、
等グラム当量以上の水溶性多価金属塩を反応せしめて生
成する方法である。本発明に用いられる顕色剤の製造に
使用される水溶性多価金属塩としては、マグネシウム、
カルシウム、アルミニウム、亜鉛、スズ、ニッケル、バ
リウム、ストロンチウム、力ドミニウム、マンガン、コ
バルト、クロムなどの塩化物および硫酸、硝酸等の無機
酸の塩、およびシュウ酸、酢酸等の有機酸の塩等である
。
ビスフエノールスルホキシドおよび２，２−ビスフェノ
ールスルホン化合物であるビスフェノール化合物のアル
カリ金属塩と水溶性多価金属塩とを双方可溶なる溶媒中
にて反応生成させて製造できる。すなわちビスフェノー
ル化合物に対してアルカリ金属の水酸イ日物、アルコキ
シド類等を２グラム当量以上反応させてビスフェノール
化合物のアルカリ金属塩またはそれらの水溶液、アルコ
ール溶液あるいは水−アルコール混合溶液を得たのち、
等グラム当量以上の水溶性多価金属塩を反応せしめて生
成する方法である。本発明に用いられる顕色剤の製造に
使用される水溶性多価金属塩としては、マグネシウム、
カルシウム、アルミニウム、亜鉛、スズ、ニッケル、バ
リウム、ストロンチウム、力ドミニウム、マンガン、コ
バルト、クロムなどの塩化物および硫酸、硝酸等の無機
酸の塩、およびシュウ酸、酢酸等の有機酸の塩等である
。
一般式（１）で表わされる顕色剤としては、下記のよう
な例示化合物があるが、これに限定されるものではない
。
な例示化合物があるが、これに限定されるものではない
。
２，２ービス（Ｐークレゾール）スルフイド亜鉛、２，
２ービス（Ｐ一ｔ−プチルフェノール）スルフイド亜鉛
、２，２′ービス（Ｐ−ｔーブチルフエノール）スルフ
イドニツケル、２，２ービス（Ｐ−ｔーブチルフェ／−
ル）スルホン亜鉛、２，Ｚ−ビス（Ｐ−ｔ−ブチルフエ
ノール）スルホンニツケル、２，２−ビス（Ｐ一ｔーア
ミルフェノール）スルホン亜鉛、２，２−ビス（Ｐ−シ
クロヘキシル）スルフイド亜鉛、２，２−ビス（Ｐ−シ
クロヘキシル）スルホキシド亜鉛、２，２ービス（Ｐー
シクロヘキシル）スルホン亜鉛、２，２−ビス（Ｐーシ
クロヘキシル）スルホンニツケル、２，２ービス（Ｐー
シクロヘキシル）スルホンコバルト、２，２−ビス（Ｐ
ークミルフエノール）スルフイド亜鉛、２．２ービス（
Ｐークミルフエノール）スルホキシドニツケル、２，２
ービス（Ｐークミルフエノール）スルホン亜鉛、２，２
ーピス（Ｐークミルフエ／−ル）スルホンマグネシウム
、２．２ービス（Ｐ−クミルフエノール）スルホンニツ
ケル、２，２ービス（Ｐ−クミルフエノール）スルホン
マンガン、２，２ービス（Ｐーフエニルフエノール）ス
ルフイド亜鉛、２，２′ービス（Ｐ−フェニルフェノー
ル）スルホンカルシウム、２，Ｚービス（Ｐーフエニル
フエノール）スルホンニツケル、２，２ービス（Ｐ−フ
エニルフエノール）スルホンコバルト、２，２′−ビス
（Ｐ一ｔーオクチルフエノール）スルフイド亜鉛、２．
２−ビス（Ｐ一ｔーオクチルフヱノール）スルフイドニ
ツケル、２，２ービス（Ｐ一ｔーオクチルフエノール）
スルフイドコバルト、２，２ービス（Ｐーオクチルフエ
ノール）スルホキシド亜鉛、２，２ービス（Ｐ一ｔーオ
クチルフェノール）スルホン亜鉛、２，２ービス（Ｐ−
ｔーオクチルフエノール）スルホンニツケル、２，２ー
ビス（Ｐ一ｔーオクチルフエノール）スルホンマグネシ
ウム、２，２−ビス（Ｐ−ｔーオクチルフヱノール）ス
ルホンコバルト、２．２ービス（Ｐ一ｔーオクチルフエ
ノール）スルホンカルシウム、２，２ービス（Ｐ一ｔ−
オクチルフエノール）スルホンバリウム、２，２−ビス
（Ｐ一／ニルフヱノール）スルフイド亜鉛、２，２ービ
ス（Ｐーノニルフエノール）スルフイドマグネウム、２
，２ービス（Ｐ−ノニルフエノール）スルホキシドカル
シウム、２，２−ビス（Ｐ−ノニルフェノール）スルホ
ン亜鉛、２，２ービス（Ｐーノニルフヱノール）スルホ
ンクロム、２，２ーピス（Ｐーノニルフエノール）スル
ホンニケル、２，２ービス（Ｐーノニルフエノ−ル）ス
ルホンカドミニウムおよび２．２ーピス（Ｐ−ノニルフ
エ／ール）スルホンマグネシウムなどを挙げることがで
きる。
２ービス（Ｐ一ｔ−プチルフェノール）スルフイド亜鉛
、２，２′ービス（Ｐ−ｔーブチルフエノール）スルフ
イドニツケル、２，２ービス（Ｐ−ｔーブチルフェ／−
ル）スルホン亜鉛、２，Ｚ−ビス（Ｐ−ｔ−ブチルフエ
ノール）スルホンニツケル、２，２−ビス（Ｐ一ｔーア
ミルフェノール）スルホン亜鉛、２，２−ビス（Ｐ−シ
クロヘキシル）スルフイド亜鉛、２，２−ビス（Ｐ−シ
クロヘキシル）スルホキシド亜鉛、２，２ービス（Ｐー
シクロヘキシル）スルホン亜鉛、２，２−ビス（Ｐーシ
クロヘキシル）スルホンニツケル、２，２ービス（Ｐー
シクロヘキシル）スルホンコバルト、２，２−ビス（Ｐ
ークミルフエノール）スルフイド亜鉛、２．２ービス（
Ｐークミルフエノール）スルホキシドニツケル、２，２
ービス（Ｐークミルフエノール）スルホン亜鉛、２，２
ーピス（Ｐークミルフエ／−ル）スルホンマグネシウム
、２．２ービス（Ｐ−クミルフエノール）スルホンニツ
ケル、２，２ービス（Ｐ−クミルフエノール）スルホン
マンガン、２，２ービス（Ｐーフエニルフエノール）ス
ルフイド亜鉛、２，２′ービス（Ｐ−フェニルフェノー
ル）スルホンカルシウム、２，Ｚービス（Ｐーフエニル
フエノール）スルホンニツケル、２，２ービス（Ｐ−フ
エニルフエノール）スルホンコバルト、２，２′−ビス
（Ｐ一ｔーオクチルフエノール）スルフイド亜鉛、２．
２−ビス（Ｐ一ｔーオクチルフヱノール）スルフイドニ
ツケル、２，２ービス（Ｐ一ｔーオクチルフエノール）
スルフイドコバルト、２，２ービス（Ｐーオクチルフエ
ノール）スルホキシド亜鉛、２，２ービス（Ｐ一ｔーオ
クチルフェノール）スルホン亜鉛、２，２ービス（Ｐ−
ｔーオクチルフエノール）スルホンニツケル、２，２ー
ビス（Ｐ一ｔーオクチルフエノール）スルホンマグネシ
ウム、２，２−ビス（Ｐ−ｔーオクチルフヱノール）ス
ルホンコバルト、２．２ービス（Ｐ一ｔーオクチルフエ
ノール）スルホンカルシウム、２，２ービス（Ｐ一ｔ−
オクチルフエノール）スルホンバリウム、２，２−ビス
（Ｐ一／ニルフヱノール）スルフイド亜鉛、２，２ービ
ス（Ｐーノニルフエノール）スルフイドマグネウム、２
，２ービス（Ｐ−ノニルフエノール）スルホキシドカル
シウム、２，２−ビス（Ｐ−ノニルフェノール）スルホ
ン亜鉛、２，２ービス（Ｐーノニルフヱノール）スルホ
ンクロム、２，２ーピス（Ｐーノニルフエノール）スル
ホンニケル、２，２ービス（Ｐーノニルフエノ−ル）ス
ルホンカドミニウムおよび２．２ーピス（Ｐ−ノニルフ
エ／ール）スルホンマグネシウムなどを挙げることがで
きる。
また、第２の発明に用いられる熱可敵性物質とは、常温
で糠色またはほとんど無色の固体であつて、複写記録の
際に記録に適当な温度、すわち５０〜１９ぴ○付近で鋭
敏な融点を有する物質であり、溶融状態で発色剤および
−般式（１）で表わされる顕色剤の一方もしくは両方を
溶解する物質である。
で糠色またはほとんど無色の固体であつて、複写記録の
際に記録に適当な温度、すわち５０〜１９ぴ○付近で鋭
敏な融点を有する物質であり、溶融状態で発色剤および
−般式（１）で表わされる顕色剤の一方もしくは両方を
溶解する物質である。
例えば、アセトアニリド、尿素、ジフェニルアミン、ビ
フエニル、ナフタレン、Ｑーナフトール、８ーナフトー
ル、ビスフエノールＡ、４，４′ーシクロヘキシリデン
ジフェノール、無水フタル酸、安息香酸、フタル酸、Ｐ
ーヒドロキシ安息香酸メチル、ステアリン酸、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸エチレングリコールェステル、
トリフェニルホスフェート類を用いることができる。本
発明の感熱記録シートの一般的製造法を以下に述べる。
発色剤としては、一般式（１）で表わされる顕色剤と溶
融反応によって発色する各種のものを使用し得るが、例
えば、３，３′ービス（４ージメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレッ
トラクトン）、３−ジヱチルアミ／−６ーメチル−７ー
クロロフルオラン、３ージエチルアミ／−７ークロロフ
ルオラン、３ーシクロヘキシルアミノー６ークロロフル
オラン、３ージエチルアミノ−７ージベンジルアミノフ
ルオラン、３ージエチルアミ／一６ーメチル−７ーフエ
ニルアミノーフルオラン、１，３，３ートリメチルイン
ドリノー６′−クロロー８′−〆トキシースピロピラン
、３ーメチルー２，２−スピロビス（ベンゾ〔ｆ〕クロ
メン）等の通常の電子供与性呈色性化合物が挙げられる
。上記のような寒色または淡色の発色剤、一般式（１）
で表わされる顕色剤、あるいはこれらの発色剤および顕
色剤にさらに熱可融性物質を、バインダーを水または有
機溶剤に溶かした溶液もしくは分散した液によく混合し
た混合液を調製する。
フエニル、ナフタレン、Ｑーナフトール、８ーナフトー
ル、ビスフエノールＡ、４，４′ーシクロヘキシリデン
ジフェノール、無水フタル酸、安息香酸、フタル酸、Ｐ
ーヒドロキシ安息香酸メチル、ステアリン酸、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸エチレングリコールェステル、
トリフェニルホスフェート類を用いることができる。本
発明の感熱記録シートの一般的製造法を以下に述べる。
発色剤としては、一般式（１）で表わされる顕色剤と溶
融反応によって発色する各種のものを使用し得るが、例
えば、３，３′ービス（４ージメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレッ
トラクトン）、３−ジヱチルアミ／−６ーメチル−７ー
クロロフルオラン、３ージエチルアミ／−７ークロロフ
ルオラン、３ーシクロヘキシルアミノー６ークロロフル
オラン、３ージエチルアミノ−７ージベンジルアミノフ
ルオラン、３ージエチルアミ／一６ーメチル−７ーフエ
ニルアミノーフルオラン、１，３，３ートリメチルイン
ドリノー６′−クロロー８′−〆トキシースピロピラン
、３ーメチルー２，２−スピロビス（ベンゾ〔ｆ〕クロ
メン）等の通常の電子供与性呈色性化合物が挙げられる
。上記のような寒色または淡色の発色剤、一般式（１）
で表わされる顕色剤、あるいはこれらの発色剤および顕
色剤にさらに熱可融性物質を、バインダーを水または有
機溶剤に溶かした溶液もしくは分散した液によく混合し
た混合液を調製する。
この混合液の調整に用いられるバインダーを列挙すると
、スチレンブタジエンポリマー、ポリビニルアルコール
、力ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセル
ロース、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニルコボリ
マー、アラビアゴムのような合成ポリマー、天然または
天然変性高分子を挙げることができる。また用いられる
溶媒を列挙すると、ベンゼン、トルェン、アセトン、塩
化メチレン、酢酸エチル、シクロヘキサン等の有機溶剤
や水が挙げられる。得られた混合液を紙、天然または合
成樹脂フィルム等の支持体に塗布乾燥する。
、スチレンブタジエンポリマー、ポリビニルアルコール
、力ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセル
ロース、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニルコボリ
マー、アラビアゴムのような合成ポリマー、天然または
天然変性高分子を挙げることができる。また用いられる
溶媒を列挙すると、ベンゼン、トルェン、アセトン、塩
化メチレン、酢酸エチル、シクロヘキサン等の有機溶剤
や水が挙げられる。得られた混合液を紙、天然または合
成樹脂フィルム等の支持体に塗布乾燥する。
前記混合液を支持体中に抄き込んでもよい。
上記溢合方法および塗布方法は本発明の感鏡熟記録シー
トに限定するものではなく、例えば、前記発色剤および
／または熱可酸性物質をバインダー溶液と混合し、別に
前記顕色剤および／または熱可敵性物質をバインダー溶
液と混合しておいて、両混合液を混ぜ合わせて支持体に
塗布してもよいし、両混合液を別々に二度に分けて支持
体に塗布することもできる。また、両混合液を支持体の
同一面または別々の面、あるいは異つた支持体にそれぞ
れ塗布することもできる。感熱記録シートを構成する各
成分の相対量は種々あり、適当な範囲は発色剤１〜１５
重量部、顔色剤（一般式（１））１〜９５重量部、およ
びバインダー１〜４の重量部、熱可融性物質０または０
．５〜２０の重量部である。
トに限定するものではなく、例えば、前記発色剤および
／または熱可酸性物質をバインダー溶液と混合し、別に
前記顕色剤および／または熱可敵性物質をバインダー溶
液と混合しておいて、両混合液を混ぜ合わせて支持体に
塗布してもよいし、両混合液を別々に二度に分けて支持
体に塗布することもできる。また、両混合液を支持体の
同一面または別々の面、あるいは異つた支持体にそれぞ
れ塗布することもできる。感熱記録シートを構成する各
成分の相対量は種々あり、適当な範囲は発色剤１〜１５
重量部、顔色剤（一般式（１））１〜９５重量部、およ
びバインダー１〜４の重量部、熱可融性物質０または０
．５〜２０の重量部である。
この重量は乾燥状態におるものである。本発明の感熱記
録シートは製造中および塗布乾燥から加熱前まで発色剤
と顔色剤とが互いに接触しているにもかかわらず、発色
カブリを生じないこと、複写前のシートを露光しても発
色性能の低下がなく経時安定性が良く、加熱時に瞬時発
色し、しかも発色した画像は耐光性、耐水性が極めて良
好である。
録シートは製造中および塗布乾燥から加熱前まで発色剤
と顔色剤とが互いに接触しているにもかかわらず、発色
カブリを生じないこと、複写前のシートを露光しても発
色性能の低下がなく経時安定性が良く、加熱時に瞬時発
色し、しかも発色した画像は耐光性、耐水性が極めて良
好である。
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
記録シートの各種性能の測定方法および評価は次の方法
によった。１ 発色濃度 記録シートをサーモテスト・ローデイアセ夕（ＳＥＴＡ
ＲＡＭ社製、７４０１型）を使用して加熱時間 ５秒加
熱時の加熱体／記録シート圧力 １０夕／め加熱温度範
囲６０〜１８ぴ○の条件で加熱発色させる。
によった。１ 発色濃度 記録シートをサーモテスト・ローデイアセ夕（ＳＥＴＡ
ＲＡＭ社製、７４０１型）を使用して加熱時間 ５秒加
熱時の加熱体／記録シート圧力 １０夕／め加熱温度範
囲６０〜１８ぴ○の条件で加熱発色させる。
ＴＳＳハンター比色計（東洋精機製）でアンバーフィル
ターを用いて、加熱発色後１０分について反射率（１）
を測定した。反射率が低い程発色濃度は高くなる。２
発色像の耐光褐色性 １の方法で発色させたシートをカーボンアーク灯により
３０分〜６時間の範囲で光照射し、１と同機にハンター
比色計で測定し、１。
ターを用いて、加熱発色後１０分について反射率（１）
を測定した。反射率が低い程発色濃度は高くなる。２
発色像の耐光褐色性 １の方法で発色させたシートをカーボンアーク灯により
３０分〜６時間の範囲で光照射し、１と同機にハンター
比色計で測定し、１。
：未発色シートの反射率、ｌｓ照射前の発色シートの反
射率、ｌｎ：照射ｎ時間後の発色シートの反射率を用い
て残存率＝三三／古側（％） で表示した。
射率、ｌｎ：照射ｎ時間後の発色シートの反射率を用い
て残存率＝三三／古側（％） で表示した。
残存率は高い種好ましい。
３ 保存安定性
禾発色および発色させた記録シートを２５℃で６ケ月間
放置した後、放置前の未発色および発色シートの反射率
をＫｏ，Ｋｏ′とし、放置後の反射率をそれぞれＫ，Ｋ
′とする。
放置した後、放置前の未発色および発色シートの反射率
をＫｏ，Ｋｏ′とし、放置後の反射率をそれぞれＫ，Ｋ
′とする。
Ｋ一ＫｏおよびＫ′−Ｋｏ′の差が小さい程保存安定性
は好ましい。４ 耐水性 発色させた記録シートを水中に２時間保存し、発色像の
濃度変化を肉眼で観察した。
は好ましい。４ 耐水性 発色させた記録シートを水中に２時間保存し、発色像の
濃度変化を肉眼で観察した。
実施例 １
Ａ液：クリスタルバイオレットラクトン ７タ％ポリ
ビニルアルコール（クラレ＃２１７） ３０タ水
１３夕ＢＢ液：２，２−ビス（Ｐ
−ｔ−オクチルフエノール）スルホンニツケル ７夕 １の重量％ポリビニルアルコール ３０タ水
１３夕上記Ａ液およびＢ液をそれ
ぞれ別々にサンドグラィンディングミルで分散液を調整
し、Ａ液対Ｂ液をそれぞれ３部対６７部を混合し、これ
を上質紙に乾燥塗布量が２．５〜３．５タノあとなるよ
うに塗布乾燥して感Ｖ熱記録シートを得る。
ビニルアルコール（クラレ＃２１７） ３０タ水
１３夕ＢＢ液：２，２−ビス（Ｐ
−ｔ−オクチルフエノール）スルホンニツケル ７夕 １の重量％ポリビニルアルコール ３０タ水
１３夕上記Ａ液およびＢ液をそれ
ぞれ別々にサンドグラィンディングミルで分散液を調整
し、Ａ液対Ｂ液をそれぞれ３部対６７部を混合し、これ
を上質紙に乾燥塗布量が２．５〜３．５タノあとなるよ
うに塗布乾燥して感Ｖ熱記録シートを得る。
実施例 ２
Ａ液：クリスタルバイオレットラクトン ７夕１の重
量％ポリビニルアルコール ３０タ水
１３夕ＢＢ液：２，２−ビス（Ｐ−ｔー
オクチルフエノール）スルホンニツケル ７タ ステアリン酸亜鉛 ７２１の重量％ポ
リビニルアルコール ６０タ水
２６夕上記両液を実施例１と同様に調整し
、Ａ液対Ｂ液をそれぞれ３部対１乳部を混合し、これを
上質紙に乾燥重量が２．５〜３．５タノあとなるように
塗布乾燥して感熱記録シートを得る。
量％ポリビニルアルコール ３０タ水
１３夕ＢＢ液：２，２−ビス（Ｐ−ｔー
オクチルフエノール）スルホンニツケル ７タ ステアリン酸亜鉛 ７２１の重量％ポ
リビニルアルコール ６０タ水
２６夕上記両液を実施例１と同様に調整し
、Ａ液対Ｂ液をそれぞれ３部対１乳部を混合し、これを
上質紙に乾燥重量が２．５〜３．５タノあとなるように
塗布乾燥して感熱記録シートを得る。
実施例 ３
Ａ液：クリスタルバイオレットラクトン ７夕１の重
量％ポリビニルアルコール ３０夕水
１３夕Ｂ液：２，２′ービス（Ｐ−ｔー
オクチル）スルホンニツケル ４．９タ
ビスフエノールＡ ２．１夕１の重
量％ポリビニルアルコール ３０タ水
１３夕上記両液を実施例１と同様に調整
し、Ａ液対Ｂ液をそれぞれ３重量部対６刀重量部を混合
しこれを乾燥塗布量が２．５〜３５夕／あとなるように
塗布乾燥して感熱記録シートを得る。
量％ポリビニルアルコール ３０夕水
１３夕Ｂ液：２，２′ービス（Ｐ−ｔー
オクチル）スルホンニツケル ４．９タ
ビスフエノールＡ ２．１夕１の重
量％ポリビニルアルコール ３０タ水
１３夕上記両液を実施例１と同様に調整
し、Ａ液対Ｂ液をそれぞれ３重量部対６刀重量部を混合
しこれを乾燥塗布量が２．５〜３５夕／あとなるように
塗布乾燥して感熱記録シートを得る。
比較例
実施例１における２，２ービス（Ｐ一ｔーオクチルフェ
ノール）スルホンニツケルの代わりにビスフェノールＡ
を使用して、実施例１と全く同様にして感Ｖ熱記録シー
トを得た。
ノール）スルホンニツケルの代わりにビスフェノールＡ
を使用して、実施例１と全く同様にして感Ｖ熱記録シー
トを得た。
実施例 ４一９
次に実施例１における２，２−ビス（Ｐ一ｔーブチルフ
ェ／−ル）スルフイドニツケル（実施例４）、２，ジー
ピス（Ｐ一ｔ−ブチルフエ／−ル）スルホキシド亜鉛（
実施例５）、２，２ービス（Ｐ−ｔーオクチルフエノー
ル）スルホンマグネシウム（実施例６）および２，２−
ビス（Ｐ−ｔーオクチルフェノール）スルホンコバルト
（実施例７）を用いて実施例１と全く同様の操作により
記録シートを得た。
ェ／−ル）スルフイドニツケル（実施例４）、２，ジー
ピス（Ｐ一ｔ−ブチルフエ／−ル）スルホキシド亜鉛（
実施例５）、２，２ービス（Ｐ−ｔーオクチルフエノー
ル）スルホンマグネシウム（実施例６）および２，２−
ビス（Ｐ−ｔーオクチルフェノール）スルホンコバルト
（実施例７）を用いて実施例１と全く同様の操作により
記録シートを得た。
さらに実施例２における２，２−ビス（Ｐ−ｔーオクチ
ルフェノール）スルホンニツケルの代わりに２，２ービ
ス（Ｐ一ｔ−ブチルフエノール）スルホンカルシウム（
実施例８）、２，２ービス（Ｐークミルフェノール）ス
ルホンニッケル（実施例９）を用いて実施例２と全く同
様の操作により感Ｖ熱記録シートを得た。
ルフェノール）スルホンニツケルの代わりに２，２ービ
ス（Ｐ一ｔ−ブチルフエノール）スルホンカルシウム（
実施例８）、２，２ービス（Ｐークミルフェノール）ス
ルホンニッケル（実施例９）を用いて実施例２と全く同
様の操作により感Ｖ熱記録シートを得た。
実施例１〜３および比較例で得た感Ｖ熱記録シートの性
能評価の結果を表−１に、および実施例４〜９で得た感
Ｖ熱記録シートの性能評価の結果を表一２に示す。
能評価の結果を表−１に、および実施例４〜９で得た感
Ｖ熱記録シートの性能評価の結果を表一２に示す。
発色画像の耐水性は実施例１〜９のいずれも優秀であっ
た。
た。
表−１
表−２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル基
、シクロアルキル基、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿０のアラルキル
基、フエニル基を示し、互に同一であつても異なつてい
てもよい。 Ｍはアルカリ金属、ルビジウム、セシウムおよびフラン
シウム以外の多価金属を示す。ｎは０または１もしくは
２の整数である。）で表わされる２，２′−ビスフエノ
ールスルフイド、２，２′−ビスフエノールスルホキシ
ドおよび２，２′−ビスフエノールスルホン化合物の金
属塩の１種または２種以上を顕色剤として含有すること
を特徴とする感熱記録シート。２ 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル基
、シクロアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０のアラルキル
基、フエニル基を示し、互に同一であつても異なつてい
てもよい。 Ｍはアルカリ金属、ルビジウム、セシウムおよびフラン
シウム以外の多価金属を示す。ｎは０または１もしくは
２の整数である。）表わされる２，２′−ビスフエノー
ルスルフイド、２，２′−ビスフエノールスルホキシド
および２，２′−ビスフエノールスルホン化合物の金属
塩の１種または２種以上の顕色剤として含有し、さらに
融点が５０〜１９０℃で、かつ常温で無色の熱可融性物
質を含有することを特徴とする感熱記録シート。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54075623A JPS6025277B2 (ja) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | 感熱記録シ−ト |
| DE8080901121T DE3071443D1 (en) | 1979-06-18 | 1980-06-17 | Heat-sensitive recording sheet |
| AU59987/80A AU531389B2 (en) | 1979-06-18 | 1980-06-17 | Heat-sensitive recording sheet |
| CA000354135A CA1149613A (en) | 1979-06-18 | 1980-06-17 | Heat sensitive recording sheet |
| PCT/JP1980/000135 WO1980002820A1 (en) | 1979-06-18 | 1980-06-17 | Heat-sensitive recording sheet |
| EP19800103392 EP0025820B1 (en) | 1979-06-18 | 1980-06-18 | Heat sensitive recording sheet |
| EP19800901121 EP0030563B1 (en) | 1979-06-18 | 1980-12-30 | Heat-sensitive recording sheet |
| US06/400,016 US4407892A (en) | 1979-06-18 | 1982-07-20 | Heat sensitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54075623A JPS6025277B2 (ja) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | 感熱記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56191A JPS56191A (en) | 1981-01-06 |
| JPS6025277B2 true JPS6025277B2 (ja) | 1985-06-17 |
Family
ID=13581520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54075623A Expired JPS6025277B2 (ja) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | 感熱記録シ−ト |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4407892A (ja) |
| EP (2) | EP0025820B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6025277B2 (ja) |
| CA (1) | CA1149613A (ja) |
| DE (1) | DE3071443D1 (ja) |
| WO (1) | WO1980002820A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH655906A5 (de) * | 1981-06-15 | 1986-05-30 | Ciba Geigy Ag | Druckempfindliches oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial. |
| US4556687A (en) * | 1984-03-19 | 1985-12-03 | The Standard Register Company | Color developer for pressure-sensitive recording papers |
| US4614757A (en) * | 1984-03-19 | 1986-09-30 | The Standard Register Company | Color developer for pressure-sensitive recording papers |
| JPS63251282A (ja) * | 1987-04-08 | 1988-10-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 顕色剤シ−ト |
| JPH0529783Y2 (ja) * | 1987-12-12 | 1993-07-29 | ||
| DE19844390B4 (de) | 1998-09-28 | 2005-09-22 | Wilhelm Fette Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Tabletten in einer Rundläufertablettiermaschine |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3336337A (en) * | 1961-08-31 | 1967-08-15 | Burroughs Corp | Chromogenous tetrakis(aminophenyl) derivatives of benzodifuran |
| US3244550A (en) * | 1961-08-31 | 1966-04-05 | Burroughs Corp | Manifold sheets coated with lactone and related chromogenous compounds and reactive phenolics and method of marking |
| US3244549A (en) * | 1961-08-31 | 1966-04-05 | Burroughs Corp | Manifold sheets coated with lactone and related chromogenous compounds and reactive phenolics and method of marking |
| US3560229A (en) * | 1961-08-31 | 1971-02-02 | Burroughs Corp | Colorforming compositions and methods for preparing and controlling same |
| JPS521329B1 (ja) * | 1970-12-26 | 1977-01-13 | ||
| DE2342758A1 (de) * | 1973-08-24 | 1975-04-10 | Pelikan Werke Wagner Guenther | Farbreaktionssysteme |
| JPS5348751A (en) * | 1976-10-16 | 1978-05-02 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Heat sensitive recording member |
| JPS5386229A (en) * | 1977-01-07 | 1978-07-29 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Thermosensitive recording body |
| JPS6014717B2 (ja) * | 1978-02-08 | 1985-04-15 | 三井東圧化学株式会社 | 感圧複写紙用顕色シ−ト |
| JPS5953193B2 (ja) * | 1978-02-15 | 1984-12-24 | 神崎製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| GB2032484B (en) * | 1978-10-11 | 1983-01-19 | Mitsui Toatsu Chemicals | Colour-developing sheet for pressure-sensitive recording sheets |
| US4260179A (en) * | 1979-08-22 | 1981-04-07 | Mitsui Toatsu Chemicals Inc. | Color-developing sheet for pressure-sensitive recording sheets |
-
1979
- 1979-06-18 JP JP54075623A patent/JPS6025277B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-06-17 WO PCT/JP1980/000135 patent/WO1980002820A1/ja active IP Right Grant
- 1980-06-17 CA CA000354135A patent/CA1149613A/en not_active Expired
- 1980-06-17 DE DE8080901121T patent/DE3071443D1/de not_active Expired
- 1980-06-18 EP EP19800103392 patent/EP0025820B1/en not_active Expired
- 1980-12-30 EP EP19800901121 patent/EP0030563B1/en not_active Expired
-
1982
- 1982-07-20 US US06/400,016 patent/US4407892A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0030563A1 (en) | 1981-06-24 |
| WO1980002820A1 (en) | 1980-12-24 |
| EP0025820A1 (en) | 1981-04-01 |
| US4407892A (en) | 1983-10-04 |
| EP0025820B1 (en) | 1986-02-05 |
| JPS56191A (en) | 1981-01-06 |
| EP0030563B1 (en) | 1986-02-26 |
| EP0030563A4 (en) | 1981-08-31 |
| DE3071443D1 (en) | 1986-04-03 |
| CA1149613A (en) | 1983-07-12 |
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