DE277187C

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Publication number: DE277187C
Application number: DENDAT277187D
Authority: DE
Priority date: 1913-02-21
Also published as: GB191326826A

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12 o. GRUPPE

in NÜRNBERG.

Es ist bekannt, daß die Umwandlung von aliphatischen Aldehyden in die entsprechenden Fettsäureester, ζ. B. von Acetaldehyd in Essigsäureäthylester, durch die Einwirkung von Aluminiumalkoholat herbeigeführt wird. Diese Polymerisation der Aldehyde ist neuerdings eingehend von Tischtschenko untersucht worden (Journal russ. phys. ehem. Ges. 38, 8, 398 bis 418; Centralblatt 1906 II, S. 1309 und 1552), der ein auf bekannte Weise erhaltenes Aluminiumalkoholat zur Anwendung gebracht hat. Er erhielt zwar bereits Ausbeuten bis etwa 70 Prozent, jedoch mußte er zur Erreichung dieser Ausbeute erhebliche Mengen des Katalysators — nämlich 15 Prozent — verwenden, und außerdem beanspruchte die Reaktion mindestens mehrere Tage, meist aber auch Wochen und Monate.

Es wurde nun die überraschende Tatsache gefunden, daß man mit sehr erheblich niedrigeren Katalysatormengen — beispielsweise 3 bis 4 Prozent — eine fast quantitative Ausbeute an Essigester erzielen und außerdem die sehr lange Arbeitsdauer ganz bedeutend abkürzen kann, wenn man als Kondensationsmittel nicht das gewöhnliche Aluminiumalkoholat, sondern ein Reaktionsprodukt desselben mit Wasser bzw. wasserenthaltenden Metallsalzen zur Anwendung bringt.

Diese Produkte können z. B. dadurch gewonnen werden, daß man zu einem in bekannter Weise erzeugten Aluminiumalkoholat bestimmte Mengen Wasser direkt in geeigneter Weise zufügt. Man kann auch so verfahren, daß man das Wasser in Form eines kristallwasserhältigen, die Wirkung des Aluminiumalkoholates nicht zerstörenden Salzes zur Anwendung bringt, oder daß man das Alkoholat mit einem Hydroxyd, z. B. Aluminiumhydroxyd, unter Luftabschluß verschmilzt. Es scheinen hierbei die Reaktionsprodukte des Alkoholates mit Wasser am reaktivsten zu sein, deren Zusammensetzung zwischen einem Alkoholat mit drei (= 16,6 Prozent Al) und einem Alkoholat mit einer Oxäthylgruppe .(= 25,4 Prozent Al) liegt. Die folgenden Vergleichsversuche zeigen deutlich die günstige Wirkung des neuen Kondensationsmittels. Die Versuche wurden so ausgeführt, daß zu einer in einem Rührkessel befindlichen abgekühlten Aldehydmenge langsam unter Rührung das Kondensationsmittel, und zwar in allen Fällen 4 Prozent, vom Gewicht des angewandten Aldehyds hinzugefügt wurden. Die Reaktionswärme wurde durch äußere Kühlung abgeführt und die Durchrührung vier Stunden fortgesetzt. Nach mehrstündigem Stehen wurde das Reaktionsprodukt der Destillation unterworfen.

	Art des Alkoholates	Al-Gehalt	Esterausbeute
5	nicht vorbehandelt	17,7 Prozent	21 Prozent
	das gleiche Alkoholat mit etwas Wasser verschmolzen	21 Prozent	87 Prozent
10	nicht vorbehandelt	17,7 Prozent	23 Prozent
das gleiche Alkoholat mit Al(OH)₃ verschmolzen	24,8 Prozent	85 Prozent

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Essigsäureäthylester aus Acetaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kondensationsmittel das Reaktionsprodukt von Aluminiumalkoholat mit Wasser bzw. wasserabgebenden Substanzen, vorzugsweise Aluminiumhydroxyd, zur Anwendung bringt.