DE2750202A1 - Polythiadiazole - Google Patents

Description

• Polythiadiazole
• Die Erfindung betrifft Polythiaoiazole der allgemeinen Formel Sie können durch Umsetzen von Dialdehyden der Formel OCH-R¹-CHO mit Hydrazin und Schwefel entsprechend der untienstehenden Gleichung erhalten werden: Wird dabei ein geringer Überschuß an Dialdehyd angewandt, so sind die Kettenenden mit OHC- bzw. -R-CHO-Gruppen abgesättigt.
• In der allgemeinen Formel bedeutet R1 einen aliphatischen, aromatischen, cycloaliphatischen oder heterocyclischen Rest; n ist eine ganze Zahl zwischen 5 und 100.
• Als Dialdehyde kommen beispielsweise in Frage: OHC-CIIO, OftC-C112-CHO, OHC-(CH2)3-CHO Die Umsetzung der vorstehend aufgefUhrten Dialdehyde erfolgt mit Hydrazin und Schwefel im Nolverhaltnis von etwa 1 : 1 : 1.
• Die Umsetzung kann in Hilfsflussigkeiten, wie z.B. in Toluol, Xylol, Cyclohexan, Benzin, Petroläther, Dimethylrormamid, Glykol, Tetrahydrofuran oder Dioxan durchgeführt rt werden.
• Die Menge der HilfsflUssigkeit kann bis zum lOOfachen der eingesetzten Reaktionspartner betragen.
• Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 100 und 1800C, vorzugsweise zwischen 300 und 1500C; gegebenenfalls kann die Reaktion unter Druck bis zu 50 bar durchgefGhrt werden.
• Die entstehenden Reaktionsprodukte sind farblos bis schwach gelb gefärbte Polymere mit Zersetzungstemperaturen oberhalb 1500C.
• Das Molgewicht wurde osmometrisch bestimmt und liegt im allgemeinen zwischen 1 000 und 20 000; z.T. wurden unlösliche Produkte erhalten.
• Die erfindungsgenEßen Produkte sind z.B. als Promotoren für den Abbau von Polymeren, als Haftvermittler ffir Polymere sowie als Farbstoffvorprodukte von Interesse.
• Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
• Beispiel 1 bis 5 1 Mol eines Dialdehydes wird mit Dimethylformamid (DMF) auf eine 10%ige Lösung verdünnt und bei 500C mit 1 Mol Hydrazin-Hydrat und 1 Mol Schwefel versetzt. Nach 10 Minuten Reaktionszeit wird die Temperatur auf 1000C gesteigert und das DMF im Vakuum (10 Torr) abgezogen. Der Rückstand wird mehrfach mit Wasser ausgewaschen und aus DMF mit Wasser umgefällt. In der folgenden Tabelle sind Einsatzstoffe und Kenndaten der erhaltenen Polymeren zusammengestellt.
• Polythiadiazole Tabelle

  Beispiel Dialdehyd Ausbeute Molgewicht Zersetzungs-

  in % etwa tempratur

  c

  1 OHC-CHO 75 16 000 ca. 150

  2 0HCCH0 87 12 000 >220

  3 0Hc¼()cll0 86 4 500 >220

  Nit

  4 OHC-HC CHCI10 92 6 000 ca. 190

  S

  5 0HC oHC{X3CHo 35 3 500 >220

  Beispiel 6 10 Teile des Polythiadiazols nach Beispiel 4 werden mit 1 000 Teilen Polystyrol mit einem K-Wert von 78 vermahlen. Die Mischung wird 64 Stunden lang mit einer Leuchte OSRAM 20 W/70 in einem Abstand von 15 m belichtet. Nach der Belichtung ist das Produkt verfärbt und hat einen K-Wert von 35. Wird unter gleichen Bedingungen Polystyrol ohne Zusatz des Polythiadiazols belichtet, so erfolgt keine Verminderung des K-Werts.
• Der K-Wert ist ein Maß für den Polymerisationsgrad eines Polymeren. Er wird nach H. Fikentscher, Cellulosechemie 13, Seite 58 (1932) bei 250C O,lgig in Dimethylformamid gemessen.
• Beispiel 7 10 Teile Polythiadiazol nach Beispiel 2 werden mit 1 000 Teilen Polypropylen (mit einem K-Wert von 120, gemessen 0,1%ig in Dekahydronaphthalin) vermischt. Es wird wie in Beispiel 6 belichtet. Das Produkt verfärbt sich und versprödet; der K-Wert sinkt auf 29 ab.

Claims (2)

1. Patentanspruche 1. Polythiadiazole der allgemeinen Formel wobei R1 einen aliphatischen, aromatischen, cycloaliphatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, und n eine ganze Zahl zwischen 5 und 100 ist.
2. 2. Verfahren zur Herstellung von Polythiadiazolen der allgemeinen Formel I durch Umsetzen von Dialdehyden der Formel OHC-R1-CHO mit Hydrazin und Schwefel im Molverhältnis von etwa 1 : 1 : 1 bei Temperaturen zwischen 100 und 100C.