DE2748749A1 - Verfahren zur herstellung von styroliertem diphenylamin - Google Patents

Verfahren zur herstellung von styroliertem diphenylamin

Info

Publication number
DE2748749A1
DE2748749A1 DE19772748749 DE2748749A DE2748749A1 DE 2748749 A1 DE2748749 A1 DE 2748749A1 DE 19772748749 DE19772748749 DE 19772748749 DE 2748749 A DE2748749 A DE 2748749A DE 2748749 A1 DE2748749 A1 DE 2748749A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
diphenylamine
styrene
styrenated
schön
reaction temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19772748749
Other languages
English (en)
Other versions
DE2748749C2 (de
Inventor
Edward A Rogers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Goodyear Tire and Rubber Co
Original Assignee
Goodyear Tire and Rubber Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Goodyear Tire and Rubber Co filed Critical Goodyear Tire and Rubber Co
Publication of DE2748749A1 publication Critical patent/DE2748749A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2748749C2 publication Critical patent/DE2748749C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Beschreibung ♦
Die Erfindung betrifft d4i»i«e«st»(l)lai$$fi«öb'Btiyraitite Diphenylantih J ihsBeioiid^te^ ib^t^i^ i»±e 4βι* Biirsittiz svan -nichtgetrockneten sauren Tonen zur Herstellung /von: Jpffsty*- roliertem Diphenylamin.
Die Herstellung von Of-nethylstyroliertem Diphenylansin sowie styrolierten Diphenylaminen sowie der Einsatz dieser Verbindungen als Antioxidationsmittel ist bekannt. Es besteht jedoch ein Bedarf an besseren Verfahren, insbesondere solchen, nach denen styroliertes Diphenylamin mit einer hohen Aktivität hergestellt werden kann.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von styroliertem Diphenylamin mit einer hohen Antioxidationsmittelaktivität.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Umsetzen einer Kombination aus Diphenylamin und Styrol in Gegenwart eines sauren Tonkatalysators bei einer Temperatur von 190 bis 2200C und vorzugsweise 200 bis 2080C, wobei 1,95 bis 2,15 Mol Styrol pro 1 Mol Diphenylamin eingesetzt werden. Vorzugsweise werden 2,00 bis 2,05 Mol Styrol pro 1 Mol Diphenylamin verwendet.
Der saure Ton, der zur Durchführung der Erfindung eingesetzt wird, ist als Montmorillonit-Tonkatalysator bekannt und wird aus dem Mineral-Montmorillonit hergestellt. Eine größere Menge des sauren Tons besteht aus Aluminiumhydrosilikat. Die allgemeine Zusammensetzung entspricht derjenigen des Typs
M^T(AlO,) (SiO-)„7·ZH,0, wobei M für ein Metallkation steht,
das aus K , Na , Ca ,Fe ,Fe etc. ausgewählt ist, während Z die Anzahl der Mol-Hydratationswasser darstellt. Die Aktivität des Tonkatalysators hängt von verschiedenen Faktoren ab, beispielsweise der Teilchengröße, dem Feuchtigkeitsgehalt, der Oberfläche, der Acidität etc.
80S8 23/0 57 0
0-.!QiNAL INSPECTED
Komponente 2
SiO °3
Al2 °3
Fe2 j
MgO Y
GaO J
K2O
Eine typische Tonzusammensetzung ist wie folgt:
, Gew.-% 70 - 75 15 - 20
8-15
Beispiele für diese Katalysatoren sind der aktivierte Montmorillonit-Katalysator der K-Reihe, der von der Chemetron Corporation hergestellt wird, sowie aktivierte Tonadsorbentien der Filtron Corporation. Die Katalysatoren sollten nicht getrocknet sein und sollten 6 bis 9 % Wasser, vorzugsweise 7 bis 8 % Wasser, enthalten. Der Wassergehalt des Katalysators wird als Hydratationswasser plus freies Wasser berechnet.
Die erfindungsgemäßen Reaktionsprodukte stellen eine Mischung aus styrolierten Diphenylaminen dar.
Die Reaktion kann chargenweise oder kontinuierlich bei verschiedenen Drucken einschließlich Atmosphärendruck durchgeführt werden. Das Produkt ist ein wirksames Antioxidationsmittel, das zur Stabilisierung von Materialien verwendet werden kann, die einem oxidativen Abbau ausgesetzt werden, beispielsweise zur Stabilisierung von Schaumkautschuken mit hoher Dichte und Dienkautschuken, wie Butadien/Nitril-Kautschuken.
Gemäß einer typischen Verfahrensweise wird Styrol langsam einer heißen Mischung aus Diphenylarain und dem Katalysator bei der gewünschten Reaktionstemperatur zugesetzt.
Die Katalysatormenge hängt von dem jeweils eingesetzten Katalysator ab. Als Richtlinie kann gelten, 8 bis 16 Gew.-
809823/0570
Teile des Katalysators pro JOO ^ew.-Teile Diphenylamin einzusetzen. ^
Das folgende 'Beispiel erläutert die Erfindung. Beispiel 1
67,5 kg geschmolzenes Diphenylamin und 6,75 kg Montmorillonitton (GirdlersKSF) werden auf 204°C erhitzt, wobei die Reaktionsmischung belüftet wird. Das Reaktionsgefäß wird dann verschlossen, worauf 85,27 kg Styrol während einer Zeitspanne von 25 bis 45 Hinuten zugesetzt werden. Die Charge wird dann während einer Zeitspanne von 1 Stunde bei 2040C gerührt und anschließend filtriert. Die Produktanalyse ergibt einen Gehalt an Diphenylamin (DPA) von 0,5 %, o-Monostyryl-DPA von 4,4 %, p-Styryl-DPA von 7,5 %, o-o-Distyryl-DPA von 9,2 %, o-p-Distyryl-DPA von 11,7 %, p-p-Distyryl-DPA von 37,4 % und Tristyryl-DPA von 27,0 %. Der Hassergehalt des nxchtgetrockneten Katalysators beträgt 8 %.
809823/0570
ORIGINAL INSPECTED

Claims (2)

MÜLLER-BOKK · TEUFEL· · SCHÖN · HKRTBL J»A.T » HTf/.3CHViI. T S. DR. WOLPGANe MOLLIR-BORt (PATENTANWALT VON 1»Z7- I97S) OR. PAUL OEUFCL. DIPt--CH EM. OR. ALFRED SCHÖN. OIPL.-CHKM. WKRNKR HKRTEL. DIPL.-PHYS. S/G 17-273 The Goodyear Tire & Rubber Company, Akron, Ohio 44316, USA Verfahren zur Herstellung von styroliertem Diphenylamin. Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von styroliertem Diphenyl- ^J amin, dadurch gekennzeichnet, daß eine Kombination
aus (a) Diphenylamin und (b) Styrol in Gegenwart einer katalytischen Menge eines nichtgetrockneten sauren Tonkatalysators, der eine größere Menge Aluminiumhydrosilikat enthält, bei einer Reaktionstemperatur von 190 bis 2200C zur Umsetzung gebracht wird, wobei der Styrolgehalt 1,95 bis 2,15 Mol pro Mol Diphenylaiain beträgt.
809823/0570
UtTNCHXX ββ · SIEBSHTSTa. * · POSTX*.OH MOTM · KABXI.: WSBOPAT · TM* MM) 4TMM · TKlZX S-S4I89
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionstemperatur zwischen 200 und 2080C und die Styrolmenge zwischen 2,00 und 2,05 Mol pro Mol Diphenylamin liegt.
809823/0570
DE2748749A 1976-12-02 1977-10-31 Verfahren zur Herstellung von styroliertem Diphenylamin Expired DE2748749C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/746,650 US4263456A (en) 1976-12-02 1976-12-02 Process of preparing styrenated diphenylamine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2748749A1 true DE2748749A1 (de) 1978-06-08
DE2748749C2 DE2748749C2 (de) 1985-07-18

Family

ID=25001751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2748749A Expired DE2748749C2 (de) 1976-12-02 1977-10-31 Verfahren zur Herstellung von styroliertem Diphenylamin

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4263456A (de)
JP (1) JPS5925780B2 (de)
BE (1) BE861064A (de)
BR (1) BR7707844A (de)
CA (1) CA1095086A (de)
DE (1) DE2748749C2 (de)
FR (1) FR2372794B1 (de)
GB (1) GB1560035A (de)
IT (1) IT1092205B (de)
NL (1) NL7713237A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0041915A1 (de) * 1980-06-09 1981-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Antioxidantien auf der Basis styrolierter Amine

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4606988A (en) * 1984-02-21 1986-08-19 Ricoh Company, Ltd. Styryl derivatives and electrophotographic photoconductor comprising one styryl derivative
DE3430512A1 (de) * 1984-08-18 1986-02-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Alterungsschutzmittel und diese enthaltende polymere
CN102584601B (zh) * 2012-01-05 2014-02-05 常州大学 一种烷基化二苯胺抗氧剂产品的制备方法
CN102659606B (zh) * 2012-05-07 2014-04-09 常州大学 一种色泽稳定的烷基化二苯胺抗氧剂的制备方法
CN104725237A (zh) * 2015-03-25 2015-06-24 江苏飞亚化学工业有限责任公司 苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法
CN105503617B (zh) * 2015-07-30 2018-05-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 高选择性烷基化二苯胺、其制备方法及应用
CN112759523B (zh) * 2021-02-19 2022-10-21 河南正佳能源环保股份有限公司 一种苯乙烯基二苯胺抗氧剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE895973C (de) * 1951-08-10 1953-11-09 Bayer Ag Alterungsschutzmittel
US2943112A (en) * 1957-11-06 1960-06-28 Pennsalt Chemicals Corp Alkylation of diphenylamine
US3452056A (en) * 1966-04-07 1969-06-24 Uniroyal Inc Substituted diphenylamines
US3649690A (en) * 1966-04-07 1972-03-14 Uniroyal Inc N - (4 - alpha alpha dimethylbenzyl phenyl)-1 - (alpha alpha-dimethyl-benzyl)-2-naphthylamine
DE2612060A1 (de) * 1975-04-18 1976-10-28 Goodyear Tire & Rubber Verfahren zur herstellung von mit styrol umgesetztem diphenylamin

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE895973C (de) * 1951-08-10 1953-11-09 Bayer Ag Alterungsschutzmittel
US2943112A (en) * 1957-11-06 1960-06-28 Pennsalt Chemicals Corp Alkylation of diphenylamine
US3452056A (en) * 1966-04-07 1969-06-24 Uniroyal Inc Substituted diphenylamines
US3505225A (en) * 1966-04-07 1970-04-07 Uniroyal Inc Derivatives of diphenylamine and the phenylnaphthylamines as antioxidants and as synergists with dialkyl 3,3'-thiodipropionates
US3649690A (en) * 1966-04-07 1972-03-14 Uniroyal Inc N - (4 - alpha alpha dimethylbenzyl phenyl)-1 - (alpha alpha-dimethyl-benzyl)-2-naphthylamine
DE2612060A1 (de) * 1975-04-18 1976-10-28 Goodyear Tire & Rubber Verfahren zur herstellung von mit styrol umgesetztem diphenylamin

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0041915A1 (de) * 1980-06-09 1981-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Antioxidantien auf der Basis styrolierter Amine

Also Published As

Publication number Publication date
CA1095086A (en) 1981-02-03
NL7713237A (nl) 1978-06-06
BE861064A (fr) 1978-03-16
US4263456A (en) 1981-04-21
GB1560035A (en) 1980-01-30
FR2372794A1 (de) 1978-06-30
BR7707844A (pt) 1978-08-08
JPS5371042A (en) 1978-06-24
IT1092205B (it) 1985-07-06
DE2748749C2 (de) 1985-07-18
FR2372794B1 (de) 1979-03-30
JPS5925780B2 (ja) 1984-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60203526T2 (de) Verfahren zur herstellung von auf oleochemischen ölen basierten polyolen
DE1469998A1 (de) Verfahren zur Haertung von Polymeren mit neuartigen organischen Peroxyden
DE69710638T2 (de) Flüssiges alkyliertes Diphenylaminantioxidant
DE2748749A1 (de) Verfahren zur herstellung von styroliertem diphenylamin
DE1593740A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Dialkyldiphenylaminen
DE1966171A1 (de) Substituierte Diurethane und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1293775B (de) N-Isopropyl-N-(p-alkylphenyl)-p-phenylendiamine und ihre Verwendung
DE2832654A1 (de) Dehydrocyclisierungsverfahren
DE2830998A1 (de) Verfahren zur herstellung von cis-2,6-dimethylmorpholin
DE2842852A1 (de) Verfahren zur herstellung eines styrolierten diphenylamins
DE2612060A1 (de) Verfahren zur herstellung von mit styrol umgesetztem diphenylamin
DE2447971A1 (de) Antioxidationsmittel
DE2111193B2 (de) Katalysatoren auf der Basis saure aktivierter Tonerden und ihre Ver wendung zur Alkylierung von aromatischen Ammen und Hydroxyverbindungen
DE961624C (de) Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dioxy-5, 5'-dimethyldiphenylmethanderivaten und deren Salzen
DE2421168C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Cumol und bzw. oder sek.-Butylbenzol
DE976829C (de) Verfahren zur Herstellung von 2-ª‡-Alkylcycloalkyl-4, 6-dimethylphenolen
DE1299117B (de) Verfahren zum Vulkanisieren von Kieselsaeure und/oder Calcium-und Aluminiumsilikate enthaltenden Kautschukmischungen
DE2339947C3 (de) Katalysator fur organische Synthesen, insbesondere Carbonylierungsreaktionen von Olefinen oder Alkoholen und seine Verwendung zur Herstellung von Carbonsaaren
US1779390A (en) Antioxidant or age resister
DE948281C (de) Verfahren zum Verstaerken von Kautschuk
AT226734B (de) Verfahren zur Herstellung eines festen Phosphorsäurekatalysators
AT215975B (de) Verfahren zur Herstellung von Adamantan
DE900388C (de) Verfahren zur Konservierung von Kautschuk
DE810628C (de) Verfahren zur Herstellung von 3, 7-Dimethyl-1-(2', 6', 6'-trimethyl-cyclohex-1'-enyl)-nona-3, 5, 7-trien-1-in-9-ol
DE909938C (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Oxy-4-(ªÏ-amino-methyl)-benzoesaeure

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition