JPS5925780B2 - スチレン化ジフエニルアミンの製造方法 - Google Patents
スチレン化ジフエニルアミンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5925780B2 JPS5925780B2 JP52132413A JP13241377A JPS5925780B2 JP S5925780 B2 JPS5925780 B2 JP S5925780B2 JP 52132413 A JP52132413 A JP 52132413A JP 13241377 A JP13241377 A JP 13241377A JP S5925780 B2 JPS5925780 B2 JP S5925780B2
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- JP
- Japan
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- diphenylamine
- styrene
- amount
- producing
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスチレン化ジフェニルアミンの製造に関する。
さらに詳細には本発明はスチレン化ジフェニルアミンの
製造において未乾燥酸性クレー（ｃｌａｙ）を使用する
ことに関する。従来技術はα−メチルスチレン化ジフェ
ニルアミン、スチレン化ジフェニルアミンおよび抗酸化
剤としての該化合物の使用方法を開示している。
製造において未乾燥酸性クレー（ｃｌａｙ）を使用する
ことに関する。従来技術はα−メチルスチレン化ジフェ
ニルアミン、スチレン化ジフェニルアミンおよび抗酸化
剤としての該化合物の使用方法を開示している。
新規な方法、特に高活性のスチレン化ジフェニルアミン
を生成する方法が望まれている。本発明の目的は高度な
抗酸化剤活性を有するスチレン化ジフェニルアミンの製
造方法を提供することである。
を生成する方法が望まれている。本発明の目的は高度な
抗酸化剤活性を有するスチレン化ジフェニルアミンの製
造方法を提供することである。
本発明のその他の目的は以下の記載が進むにつれて明ら
かとなろう。本発明の目的は酸性クレー触媒の存在下で
１９０〜２２００Ｃ、好ましくは２００〜２０８℃の温
度において、ジフェニルアミンとスチレンとの組合わせ
を反応させることによつて達成される。
かとなろう。本発明の目的は酸性クレー触媒の存在下で
１９０〜２２００Ｃ、好ましくは２００〜２０８℃の温
度において、ジフェニルアミンとスチレンとの組合わせ
を反応させることによつて達成される。
ここで、ジフェニルアミン１モル当りスチレンを１．９
５〜２．１５モル添加する。好ましくは、ジフェニルア
ミン１モルあたりスチレンを２．００〜２．０５モル添
加する。本発明の実施において使用する酸性クレーはモ
ンモリロナイトクレー触媒として当業者に周知である。
５〜２．１５モル添加する。好ましくは、ジフェニルア
ミン１モルあたりスチレンを２．００〜２．０５モル添
加する。本発明の実施において使用する酸性クレーはモ
ンモリロナイトクレー触媒として当業者に周知である。
酸性クレーは鉱物のモンモリロナイトから生成される。
酸性クレーの大部分はアルミニウムヒドロシリケートか
ら構成されている。一般的組成はＭ〔（ＡｌＯ２）ｘ（
ＳｉＯ２）ｙ〕・ＺＨ２０（式中ＭはＫｆ、Ｎａｆ、Ｃ
ａ２ｆ、Ｆｅ２゛、Ｆｅ３゛等から選択される金属カチ
オンであり、ｚは水和水のモル数を示す。）のタイプの
ものである。クレー触媒の活性は粒径、含水率、表面積
、酸度等の様ないくつかの要素に依存する。代表的なク
レー組成は次のとおりである：成分 重量％ ５ｉ０２７０〜７５ Ａｌ２Ｏ３１５〜２０ これらの触媒の例はケメトロン コーポレーシヨン（Ｃ
ｈｅｍｅｔｒＯｎＣＯｒｐＯｒａｔｉＯｎ）によつて生
産されているＫシリーズの活性化モンモリロナイト触媒
およびフィルドロール コーポレーシヨン（Ｆｉｌｔｒ
ＯｌＣＯｒｐＯｒａｔｉＯｎ）の活性化クレー吸着剤で
ある。
酸性クレーの大部分はアルミニウムヒドロシリケートか
ら構成されている。一般的組成はＭ〔（ＡｌＯ２）ｘ（
ＳｉＯ２）ｙ〕・ＺＨ２０（式中ＭはＫｆ、Ｎａｆ、Ｃ
ａ２ｆ、Ｆｅ２゛、Ｆｅ３゛等から選択される金属カチ
オンであり、ｚは水和水のモル数を示す。）のタイプの
ものである。クレー触媒の活性は粒径、含水率、表面積
、酸度等の様ないくつかの要素に依存する。代表的なク
レー組成は次のとおりである：成分 重量％ ５ｉ０２７０〜７５ Ａｌ２Ｏ３１５〜２０ これらの触媒の例はケメトロン コーポレーシヨン（Ｃ
ｈｅｍｅｔｒＯｎＣＯｒｐＯｒａｔｉＯｎ）によつて生
産されているＫシリーズの活性化モンモリロナイト触媒
およびフィルドロール コーポレーシヨン（Ｆｉｌｔｒ
ＯｌＣＯｒｐＯｒａｔｉＯｎ）の活性化クレー吸着剤で
ある。
触媒は乾燥させてはならない。従つて、触媒は６〜９０
１）、好ましくは７〜８（ｆｌ）の水分を含有していな
ければならない。触媒の含水率は水和水と遊離水の和と
して計算される。本発明の反応生成物はスチレン化ジフ
エニルアミン類の混合物である。反応は各種の圧力（大
気圧を含む）について回分式で、あるいは連続式で行な
うことができる。
１）、好ましくは７〜８（ｆｌ）の水分を含有していな
ければならない。触媒の含水率は水和水と遊離水の和と
して計算される。本発明の反応生成物はスチレン化ジフ
エニルアミン類の混合物である。反応は各種の圧力（大
気圧を含む）について回分式で、あるいは連続式で行な
うことができる。
生成物は抗酸化剤として有効である。即ち、該生成物は
酸化劣化を受ける物質、高密度発泡ラバ一およびブタジ
エン／ニトリルラバ一の様なジエン系ラバ一の安定化に
使用できる。代表的な操作において、スチレンはジフエ
ニルアミンと触媒との温混合物に所望の反応温度でゆつ
くりと添加される。
酸化劣化を受ける物質、高密度発泡ラバ一およびブタジ
エン／ニトリルラバ一の様なジエン系ラバ一の安定化に
使用できる。代表的な操作において、スチレンはジフエ
ニルアミンと触媒との温混合物に所望の反応温度でゆつ
くりと添加される。
触媒の使用量は使用する特定の触媒に応じて変化する。
一般的指標としては、ジフエニルアミン１００重量部あ
たり触媒は８〜１６重量部使用できる。しかしこれに限
定されるものではない。以下、実施例をあげて本発明を
さらに説明する。ただし、本発明はこれらによつて限定
されるものではない。実施例 １ 下記の組成 ▲▲ＺＶ− ７ ′７ を有する未乾燥モンモリロナイトクレ一６．７５ｋｇを
溶融ジフエニルアミン６７．５ｋ９と共に反応容器に充
てんし、反応容器をガス抜きした。
たり触媒は８〜１６重量部使用できる。しかしこれに限
定されるものではない。以下、実施例をあげて本発明を
さらに説明する。ただし、本発明はこれらによつて限定
されるものではない。実施例 １ 下記の組成 ▲▲ＺＶ− ７ ′７ を有する未乾燥モンモリロナイトクレ一６．７５ｋｇを
溶融ジフエニルアミン６７．５ｋ９と共に反応容器に充
てんし、反応容器をガス抜きした。
次いで、反応容器を密閉し、スチレン８５．３ｋ９（ジ
フエニルアミンとのモル比は、ジフエニルアミン１モル
に対してスチレン２．０５モル）を２５〜４５分間かけ
て添加した。反応容器内容物を２０４℃で１時間攪拌し
、その後沢過した。生成物を分析したところ、ジフエニ
ルアミン（ＤＰＡ）０．５（ｆ／）、０モノスチリルＤ
Ａ４．４％、ｐ−スチリルＤＰＡ７．５（！）、ｏ−０
ジスチリルＤＰＡ９．２（：Ｆｂ，．Ｏ−ｐジスチリル
ＤＰＡｌｌ．７％、ｐ−ｐジスチリルＤＰＡ３７．４％
、およびトリスチリルＤＰＡ２７．Ｏ％から成ることが
判明した。本発明を具体的に説明するたゆに上記の如く
いくつかの代表的な態様および具体的説明を行なつたが
、当業者は本発明の技術思想もしくは技術的範囲を逸脱
することなく種々の変形および変更を成し得るであろう
。
フエニルアミンとのモル比は、ジフエニルアミン１モル
に対してスチレン２．０５モル）を２５〜４５分間かけ
て添加した。反応容器内容物を２０４℃で１時間攪拌し
、その後沢過した。生成物を分析したところ、ジフエニ
ルアミン（ＤＰＡ）０．５（ｆ／）、０モノスチリルＤ
Ａ４．４％、ｐ−スチリルＤＰＡ７．５（！）、ｏ−０
ジスチリルＤＰＡ９．２（：Ｆｂ，．Ｏ−ｐジスチリル
ＤＰＡｌｌ．７％、ｐ−ｐジスチリルＤＰＡ３７．４％
、およびトリスチリルＤＰＡ２７．Ｏ％から成ることが
判明した。本発明を具体的に説明するたゆに上記の如く
いくつかの代表的な態様および具体的説明を行なつたが
、当業者は本発明の技術思想もしくは技術的範囲を逸脱
することなく種々の変形および変更を成し得るであろう
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 多量のアルミニウムヒドロシリケートを含有する未
乾燥酸性クレー触媒が触媒量存在する中で１９０℃〜２
２０℃の反応温度において（ａ）ジフェニルアミンと（
ｂ）スチレンとから成る組合せを反応させることから成
り、前記スチレンの量がジフェニルアミンの１モル当り
１．９５〜２．１５モルである、スチレン化ジフェニル
アミン類混合物の製造方法であつて、前記未乾燥酸性ク
レー触媒は水分を６〜９％含有していることを特徴とす
るスチレン化ジフェニルアミン類混合物の製造方法。 ２ 反応温度が２００℃〜２０８℃であり、スチレンの
量がジフェニルアミン１モルあたり２．００〜２．０５
モルである特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/746,650 US4263456A (en) | 1976-12-02 | 1976-12-02 | Process of preparing styrenated diphenylamine |
| US000000746650 | 1976-12-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5371042A JPS5371042A (en) | 1978-06-24 |
| JPS5925780B2 true JPS5925780B2 (ja) | 1984-06-21 |
Family
ID=25001751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52132413A Expired JPS5925780B2 (ja) | 1976-12-02 | 1977-11-04 | スチレン化ジフエニルアミンの製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4263456A (ja) |
| JP (1) | JPS5925780B2 (ja) |
| BE (1) | BE861064A (ja) |
| BR (1) | BR7707844A (ja) |
| CA (1) | CA1095086A (ja) |
| DE (1) | DE2748749C2 (ja) |
| FR (1) | FR2372794B1 (ja) |
| GB (1) | GB1560035A (ja) |
| IT (1) | IT1092205B (ja) |
| NL (1) | NL7713237A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5712062A (en) * | 1980-06-09 | 1982-01-21 | Goodyear Tire & Rubber | Antioxidant-containing oxidizable polymer composition |
| US4606988A (en) * | 1984-02-21 | 1986-08-19 | Ricoh Company, Ltd. | Styryl derivatives and electrophotographic photoconductor comprising one styryl derivative |
| DE3430512A1 (de) * | 1984-08-18 | 1986-02-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Alterungsschutzmittel und diese enthaltende polymere |
| CN102584601B (zh) * | 2012-01-05 | 2014-02-05 | 常州大学 | 一种烷基化二苯胺抗氧剂产品的制备方法 |
| CN102659606B (zh) * | 2012-05-07 | 2014-04-09 | 常州大学 | 一种色泽稳定的烷基化二苯胺抗氧剂的制备方法 |
| CN104725237A (zh) * | 2015-03-25 | 2015-06-24 | 江苏飞亚化学工业有限责任公司 | 苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法 |
| CN105503617B (zh) * | 2015-07-30 | 2018-05-22 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 高选择性烷基化二苯胺、其制备方法及应用 |
| CN112759523B (zh) * | 2021-02-19 | 2022-10-21 | 河南正佳能源环保股份有限公司 | 一种苯乙烯基二苯胺抗氧剂及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE895973C (de) * | 1951-08-10 | 1953-11-09 | Bayer Ag | Alterungsschutzmittel |
| US2943112A (en) * | 1957-11-06 | 1960-06-28 | Pennsalt Chemicals Corp | Alkylation of diphenylamine |
| US3649690A (en) * | 1966-04-07 | 1972-03-14 | Uniroyal Inc | N - (4 - alpha alpha dimethylbenzyl phenyl)-1 - (alpha alpha-dimethyl-benzyl)-2-naphthylamine |
| US3505225A (en) * | 1966-04-07 | 1970-04-07 | Uniroyal Inc | Derivatives of diphenylamine and the phenylnaphthylamines as antioxidants and as synergists with dialkyl 3,3'-thiodipropionates |
| CA1083606A (en) * | 1975-04-18 | 1980-08-12 | Vipin M. Kothari | Process of preparing para styrenated diphenylamine. |
-
1976
- 1976-12-02 US US05/746,650 patent/US4263456A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-10-25 GB GB44356/77A patent/GB1560035A/en not_active Expired
- 1977-10-25 CA CA289,395A patent/CA1095086A/en not_active Expired
- 1977-10-31 DE DE2748749A patent/DE2748749C2/de not_active Expired
- 1977-11-04 JP JP52132413A patent/JPS5925780B2/ja not_active Expired
- 1977-11-14 IT IT51805/77A patent/IT1092205B/it active
- 1977-11-17 FR FR7734565A patent/FR2372794B1/fr not_active Expired
- 1977-11-22 BE BE182822A patent/BE861064A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-25 BR BR7707844A patent/BR7707844A/pt unknown
- 1977-11-30 NL NL7713237A patent/NL7713237A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1092205B (it) | 1985-07-06 |
| BR7707844A (pt) | 1978-08-08 |
| NL7713237A (nl) | 1978-06-06 |
| BE861064A (fr) | 1978-03-16 |
| FR2372794A1 (ja) | 1978-06-30 |
| DE2748749C2 (de) | 1985-07-18 |
| GB1560035A (en) | 1980-01-30 |
| US4263456A (en) | 1981-04-21 |
| CA1095086A (en) | 1981-02-03 |
| JPS5371042A (en) | 1978-06-24 |
| FR2372794B1 (ja) | 1979-03-30 |
| DE2748749A1 (de) | 1978-06-08 |
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