DE2743768B2 - Metallisiertes Textilmaterial - Google Patents

Metallisiertes Textilmaterial

Info

Publication number
DE2743768B2
DE2743768B2 DE2743768A DE2743768A DE2743768B2 DE 2743768 B2 DE2743768 B2 DE 2743768B2 DE 2743768 A DE2743768 A DE 2743768A DE 2743768 A DE2743768 A DE 2743768A DE 2743768 B2 DE2743768 B2 DE 2743768B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
metallized
nickel
minutes
copper
bath
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2743768A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2743768A1 (de
DE2743768C3 (de
Inventor
Harold Dipl.-Chem. Dr. 5090 Leverkusen Ebneth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2743768A priority Critical patent/DE2743768C3/de
Priority to GB7837969A priority patent/GB2005310B/en
Priority to CH998878A priority patent/CH618055B/de
Priority to IT28140/78A priority patent/IT1099610B/it
Priority to US05/946,430 priority patent/US4201825A/en
Priority to CA000312193A priority patent/CA1138271A/en
Priority to IE1945/78A priority patent/IE47384B1/en
Priority to ES473747A priority patent/ES473747A1/es
Priority to JP11871078A priority patent/JPS5455700A/ja
Priority to NL7809823A priority patent/NL7809823A/xx
Priority to BE190763A priority patent/BE870831A/xx
Priority to FR7827969A priority patent/FR2404704A1/fr
Publication of DE2743768A1 publication Critical patent/DE2743768A1/de
Publication of DE2743768B2 publication Critical patent/DE2743768B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2743768C3 publication Critical patent/DE2743768C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K9/00Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
    • H05K9/0073Shielding materials
    • H05K9/0081Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding
    • H05K9/0084Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding comprising a single continuous metallic layer on an electrically insulating supporting structure, e.g. metal foil, film, plating coating, electro-deposition, vapour-deposition
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/83Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with metals; with metal-generating compounds, e.g. metal carbonyls; Reduction of metal compounds on textiles
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06QDECORATING TEXTILES
    • D06Q1/00Decorating textiles
    • D06Q1/04Decorating textiles by metallising
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B3/00Ohmic-resistance heating
    • H05B3/20Heating elements having extended surface area substantially in a two-dimensional plane, e.g. plate-heater
    • H05B3/34Heating elements having extended surface area substantially in a two-dimensional plane, e.g. plate-heater flexible, e.g. heating nets or webs
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B2203/00Aspects relating to Ohmic resistive heating covered by group H05B3/00
    • H05B2203/013Heaters using resistive films or coatings
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B2203/00Aspects relating to Ohmic resistive heating covered by group H05B3/00
    • H05B2203/017Manufacturing methods or apparatus for heaters
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3382Including a free metal or alloy constituent
    • Y10T442/3407Chemically deposited metal layer [e.g., chemical precipitation or electrochemical deposition or plating, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/40Knit fabric [i.e., knit strand or strip material]
    • Y10T442/475Including a free metal or alloy constituent
    • Y10T442/481Chemically deposited metal layer [e.g., chemical precipitation or electrochemical deposition or plating, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

Bei den bisher üblichen Verfahren zur Herstellung von metallisierten Fasern mit haftfester Metallschicht -te durch insbesondere stromlose Metallabscheidung werden die Fasern oder Fäden, bevor sie der stromlosen Metallabscheidung unterworfen werden, entölt, geätzt oder mechanisch aufgerauht. In den deutschen Offenlegungsschriften 22 50 309 und 18 04 042 wird beschrie- -r, ben, daß die Ätzvorbehandlung, wie sie bei Kunststoffen bekannt ist, unerläßlich ist, weil ohne Ätzvorbehandlung die Haftbeständigkeit der Metallschicht auf der Faser herabgesetzt ist und es unmöglich ist, eine metallisierte Faser von praktischem Gebrauchswert zu erhalten. w
Als Ätzmittel werden gemäß DE-OS 22 50 309 z. B. Alkalihydroxide verwendet, nach FR-PS 15 67 529 Chromschwefelsäure.
Weiterhin werden gemäß dem bekannten Stand der Technik die Fasern stets mit sauren, ionogenen 5-, Sensibilisierungsbädern, z. B. mit saurem Zinn-II-Chlorid, sensibilisiert und mit sauren, ionogenen Aktivierungsbädern, z. B. Palladiumchlorid, bei erhöhten Temperaturen von 50 bis 900C aktiviert, um eine nachträgliche Metallabscheidung bei erhöhten Tempe- mi raturen in sauren Metallisierungsbädern, vorzugsweise bei 75°C und höher, mit Nickel oder Kupfer zu gewährleisten.
Sowohl die Ätzvorbehandlung wie auch die Verwendung von ionogenen Metallisierungssystemen bringen μ jedoch mehrere Nachteile mit sich, die den technischen Einsatz metallisierter Fasern bisher verhindert haben.
So ist bei einer Ätzvorbehandlung nicht nur der zusätzliche Verfahrensschritt nachteilig, sondern insbesondere die Tatsache, daß selbst nach kurzen Ätzvorbehandlungen, z. B. nach zweiminütiger Chrom/Schwefelsäure-Behandlung, die meisten Textilmaterialien völlig unbrauchbar werden. Ein Baumwollgewebe wird bereits nach 15 see unter Gasentwicklung und starker Wärme angegriffen und ist nach kurzer Zeit restlos zerstört Ein Polyamid-Gewebe ist nach 2 min so stark zerstört, daß es völlig unbrauchbar und zum Teil zerrissen ist Ein Polyacrylnitril-Spinnfasergewebe ist nach 2 min verhärtet brüchig und nicht mehr textil. Bei einem Polyester-Spinnfaser/Baumwolle-Mischgewebe wird die Baumwolle herausoxydiert und das Polyestu-gerüst verfärbt und geschädigt
Ionogene Metallisierungssysteme sind insofern nachteilig, als sie bei vergleichbaren Schichtdicken Oberflächenwiderstände ergeben, die um mehrere lOer-Potenzen über den erfindungsgemäß gefundenen liegen.
Es wurde nun gefunden, daß man Fäden, Fasern und textile Gebilde mit einem ausgezeichnet haftenden Metallüberzug versehen kann, ohne daß eine vorherige Ätzbehandlung notwendig ist, wenn man die Metallabscheidung aus kolloidalen Systemen vornimmt.
Die Erfindung betrifft daher ein metallisiertes Textilmaterial, beispielsweise Fäden, Fasern und textile Gebilde, das dadurch erhältlich ist, daß man das Textilmaterial bei Raumtemperatur mit kolloidalem Palladium aktiviert und das aktivierte Textilmaterial bei Raumtemperatur mit alkalischen Metallreduktionsbädern behandelt.
Besonders bevorzugt wird textiles Material aus Fäden oder Fasern aus Acrylnitrilpolymerisaten mit mindestens 40 Gew.-% Acrylnitrilanteil erfindungsgemäß behandelt.
Prinzipiell können jedoch textile Materialien aus Fäden oder Fasern aus fadenbildenden, synthetischen Polymeren aus Polyamid, Polyester, Polyalkylen, PoIymodacryl oder Polyvinylhalogeniden ebenso erfindungsgemäß behandelt werden wie Baumwolle.
Als Acrylfasern oder -fäden können erfindungsgemäß alle solche Fasern metallisiert werden, die nach einem Trockenspinnverfahren oder Naßspinnverfahren erzeugt worden sind, vorzugsweise nach dem Trockenspinnverfahren von Acrylnitrilpolymerisaten aus stark polaren organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder Dimethylsulfoxid.
An Acrylnitrilpolymerisaten können die zur Herstellung von synthetischen Acrylfasern bekannten Polymerisate eingesetzt werden. Es handelt sich hierbei hauptsächlich um solche Substrate, die entweder zu 100% aus Acrylnitril oder zumindest 85 Gew.-% aus Acrylnitril bestehen und daneben noch beispielsweise (Meth)-Acrylate, Vinylcarboxylate, (Meth)-Allylcarboxylate, (Iso)-Butenylcarboxylate, Maleinate, Fumarate, (Meth)-Acrylamk> sowie N-substituierte Derivate, Vinylether, Styrol und Abkömmlinge, Methacrylnitril, ferner Färbeadditive, wie z. B.
(Meth)-Acrylsäure,
itaconsäure.
Maleinsäure,
Vinyl-, (Meth)-Allyl-Styrolsulfonsäure,
Sulfoalkyl-(meth)-acrylate,
Vinyl-(meth)-Allylphosphonsäure,
N-Sulfoalkyl-(meth)-acrylamid
enthalten.
Es ist natürlich auch möglich, Acrylnitrilcopolymerisate einzusetzen, deren Gehalt an Acrylnitril weit unter 85 Gew.-% liegt, d. h. sogenannte Modacryle, z. B. aus
Acrylnitril und/oder Vinyl- bzw. Vinylidenhalogenid in Mengen von 40 bis 60 Gew.-%.
Ebenso lassen sich Bikomponenten-Fasern behandeln.
Wenn im folgenden von Fasern gesprochen wird, sind auch Fäden und Textilgebilde, wie Flächengebilde, z. B. Gestricke, Gewebe und Gewirke, miteingeschlossen.
Die Metallisierung gestaltet sich im einzelnen wie folgt:
Gemäß der DE-AS 11 97 720 wird mit Zinn-II-Salzen eine Aktivierungslösung von kolloidalem Palladium hergestellt Der pH-Wert der Lösung soll immer S1 sein, und es soll ein Überschuß an Zinii-II-Ionen vorliegen.
Das zu aktivierende Gut wird dann vorzugsweise bei Raumtemperatur bei Verweilzeiten von einigen Sekunden bis wenigen Minuten, beispielsweise 10 Sekunden bis 2 Minuten, in diesem Aktiviemngsbad behandelt Jedoch kann die Behandlung auch mehrere Minuten betragen, ohne daß sich negative Einflüsse feststellen lassen.
Das so aktivierte Gut wird anschließend dem Aktivierungsbad entnommen und mit Wasser gespült vorzugsweise bei Raumtemperatur.
Es hat sich als besonders günstig erwiesen, die Spülung so lange vorzunehmen, bis das Waschwasser neutral reagiert
Gegebenenfalls wird der Spülvorgang in mehreren Stufen durchgeführt
Anschließend wird das so behandelte Gut für etwa 30 Sekunden bis etwa 2 Minuten in einem sauren oder alkalischen Medium behandelt. Im Falle der Behandlung in einem sauren Medium hat sich die Behandlung in einer 5%igen Schwefelsäure oder ca. 20%igen Salzsäure als ausreichend gezeigt. Vorzugsweise wird das Gut jedoch in einem alkalischen Medium behandelt. Hierbei zeigten etwa 5°/oige Natronlauge oder etwa lOgew.-%ige Sodalösung bei vorzugsweise Raumtemperatur die besten Ergebnisse.
Anschließend wird das Gut in Wasser bei vorzugsweise Raumtemperatur kurzzeitig gespült, beispielsweise bis zu 30 Sekunden, um überschüssiges Behandlungsmedium zu entfernen.
Nach diesem Spülen gibt man das Gut bei etwa 18 bis etwa 300C in ein alkalisches Metallsalzbad, indem der Niederschlag des Metalls auf dem Gut stattfindet.
Solche Metallsalzbäder sind vorzugsweise Bäder von Nickelsalzen, Cobaltsalzen oder deren Gemischen, Kupfersalzen, Goldsalzen oder anderen Salzen, die sich aus alkalischen Bädern niederschlagen lassen.
Ganz besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß ammoniakaiische Nickelbäder oder natronalkalische Kupferbäder verwendet. Selbstverständlich können auch Mischungen aus Ammoniak und Natronlauge zur Aufrechterhaltung des alkalischen Milieus verwendet werden.
Solche Mctallisierungsbäder sind in der Technik der stromlosen Metallabscheidung bekannt.
Als besonders vorteilhaft haben sich Bäder folgender Zusammensetzung erwiesen:
Ein Nickelbad aus 0,2 Mol/l Nickel-II-Chlorid, 0,9 Mol/l Ammoniumhydroxid (25gew.-°/oige Lösung), 0,2 Mol/l Natriumhypophosphit und so viel freiem Ammoniak, daß der pH-Wert bei 30°C 8,9 beträgt oder ein Kupferbad aus 30 g/l Kupfer-Il-Sulfat, 100 g/l Seignettc-Salz und 50 ml/l 37gew.-°/oige Formaldehydlösung. Dieses Kupferbad wird mit Natriumhydroxid auf einen pH-Wert von 11 bis 12 eingestellt.
Die Verweilzeit des zu metallisierenden Gutes im beschriebenen Metallisierungsbad hängt von der gewünschten Metallschichtdecke auf der Oberfläche des Gutes ab. Vorzugsweise wird die Verweilzeit zwischen 1 und 5 Minuten gewählt Bei einer Verweilzeit von ca. 5 Minuten ließen sich Schichtdicken des niedergeschlagenen Metalls von ca. 0,2 μπι feststellen.
Überraschenderweise können mit der erfindungsgemäßen Metallisierung, d. h. bei Verwendung kolloidaler
ίο Palladium-Aktivierungslösungen bei Raumtemperatur, ohne vorheriges Entfetten, Ätzen, Aufrauhen oder andere Vorbehandlungen, und unter Verwendung alkalischer Metallisierungsbäder bei Raumtemperatur am metallisierten Fasergut Oberflächenwiderstände erhalten werden, die um Zehnerpotenzen niedriger liegen als die bei der Verwendung von ionogenen Aktivierungsbädern und sauren Metallisierungsbädern erzielbaren.
Erfindungsgemäß kann daher metallisiertes Textilgut hergestellt werden, dessen Oberflächenwiderstand, gemessen nach DIN 54 345, bei 50% r. F. und 23°C max.
1 χ 103 beträgt, während metallisiertes Textilgut, das aus ionogenen Aktivierungsbädern und sauren Metallisierungsbädern metallisiert wurde, Oberflächenwiderstände von ca. 106 und darüber aufweist.
Das erfindungsgemäß metallisierte Textilgut stellt beispielsweise ein ausgezeichnetes Materia! für Flächenheizelemente, für Wandheizungen, Sicherheitsheizungen im textlien Sektor, z. B. heizbare Hausschuhe, Heizkleidung und andere dar.
Es ist ebenfalls ausgezeichnet zur Herstellung von antistatisch ausgerüsteter Kleidung, Teppichen und Filtertüchern geeignet.
Ebenso ist es möglich, elektromagnetische Abschir-J5 mungen von Räumen gegenüber Abhöreinrichtungen in einer Kombination von verkupferten und vernickelten Wandbespannungen durchzuführen. Auch können Geräte auf einfache Weise gegen Fremdwellen und Störfrequenzen abgeschirmt werden.
Beispiele
Beispiel 1
Ein Gestrick aus einem Fasergarn aus einem Acrylnitrilpolymerisat (94 Gew.-% Acrylnitril, 5,5 Gew.-% Acrylsäuremethylester, 0,5 Gew.-°/o Natriummethallylsulfonat) wird bei Raumtemperatur in ein salzsaures Bad (pH 1) einer kolloidalen Palladiumlösung gemäß DE-AS 11 97 720 eingetaucht. Nach Verweilen unter leichter Warenbewegung zwischen 30 Sek. bis
2 Min. wird das Gut entnommen und mit Wasser gründlich gespült. Danach gibt man es in eine ca. 5°/oige Natronlauge bei Raumtemperatur. Unter leichter Warenbewegung wird das Gut zwischen ca. 30 Sek. und 2 Min. behandelt, anschließend entnommen und dann mit Wasser gespült. Anschließend trägt man das Gut in eine Lösung aus 0,2 mol/1 Nickel-II-Chlorid, 0,9 mol/I Ammoniumhydroxid, 0,2 mol/I Natriumhypophosphit gegeben, in das man so viel Ammoniak einleitet, daß der
bo pH-Wert bei 300C 8,9 beträgt. Nach ca. 15 Sek. beginnt sich die Oberfläche des textlien Flächengebildes dunkel zu verfärben. Bereits nach 30 Sek. ist das Gut mit einer feinen Nickelmetallschicht bedeckt und dunkel verfärbt. Nach ca. 5 Min. hat die Nickelschicht eine Dicke von
b5 0,2 μΐη. Das Gut wird dann dem Bad entnommen und zur Neutralreaktion gründlich mit Wasser von Raumtemperaturgespült.
Der Oberrlächenwiderstand gemäß DIN 54 345 bei
50% r. F. und 23°C gemessen in Ohm betrug 1-10'.
Der Durchgangswiderstand gemessen nach DIN 54 345 bei 23° C und 50% r. F. betrug 3 · 102 Ω · cm2.
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit einem Gestrick, hergestellt aus einem Filamentgarn aus einem Acrylnitrilpolymerisat (100% Acrylnitril).
Nach einer Verweilzeit von 2 Min. im Nickelbad betnrj die Schichtdicke des Nickelniederschlages 0,15 μπι.
Der Oberflächenwiderstand dieses Materials betrug 4 10Ώ.
Der Durchgangswiderstand betrug 6 ■ 102 Ω cm2.
Beispiel 3
Beispiel 1 wurde mit einem Gestrick aus einem Fasergarn aus einem Acrylnitril-Copolymerisat, bestehend aus 40 Gew.-% Acrylnitrilunheiten und 60 Gew.-% Vinylchlorideinheiten, wiederholt.
Nach etwa 5 Min. betrug die Nickelschicht ca. 0,2 μπι.
Der Oberflächenwiderstand betrug 2 ■ 10' Ω.
Der Durchgangswiderstand betrug 6 ■ 102 Ω cm2.
Beispiel 4
Baumwolle wurde kurz mit einem handelsüblichen Waschmittel gewaschen und nach Spülen in ein salzsaures Bad einer kolloidalen Palladiumlösung bei pH 1 und Raumtemperatur gemäß Beispiel 1 eingetaucht.
Nach Verweilen unter leichter Warenbewegung zwischen 2—3 Min. wurde die Baumwollfaser aus dem Bad entnommen, mit Wasser gespült und anschließend in eine 5%ige Natronlauge bei Raumtemperatur eingebracht. Nach ca. 2 Min. wurde sie dem Bad entnommen, mit Wasser gespült und in eine Nickelsalzlösung, wie im Beispiel 1 beschrieben, bei Raumtemperatur eingebracht. Nach ca. 10—12 Sek. beginnt sich die Oberfläche der Baumwolle dunkel zu verfärben. Nach ca. 30 Sek. ist die Faser praktisch vollständig mit einer dünnen, fast schwarzen Nickelschicht bedeckt. Nach ca. 2'/2 Min. wurde die vernickelte Baumwolle aus dem Nickelbad entfernt und gründlich gespült.
Der Oberflächenwiderstand betrug 5-101 Ω bei einer Nickelschicht von ca. 0,12 μπι (Messung an einer Probe, die bereits nach 2 Min. im Metallisierungsbad entnommen worden war) und 4-101 Ω bei einer Nickelschicht von ca. 0,15 μπι (2'/2 Min. Behandlungsdauer).
Beispiel 5
Ein Gewebe aus einem Polyacrylnitril-Multifilamentgarn (100%iges Polyacrylnitril) wird in eine gemäß Beispiel 1 beschriebene kolloidale Palladiumlösung eingetaucht. Nach 2minütigem Verweilen bei Raumtemperatur unter leichter Warenbewegung entnimmt man die Probe dem Bad, spült gut in reinem Wasser und taucht sie daAn für 2 Min. bei Raumtemperatur in eine 5gew.-%ige Natronlauge ein. Anschließend spült man mit reinem Wasser und bringt das so vorbehandelte Gut in ein alkalisches Kupferbad aus 30 g/l Kupfersulfat, 100 g/I Seignfctte-Salz und 50 ml/137gew.-%ige Formaldehydlösung, die mit Natronlauge auf pH 11 bis 12 eingestellt war. Nach etwa 20 Sek. beginnt sich die Oberfläche des Garnes dunkel zu verfärben, nach etwa 40 Sek. entwickelt sich bereits metallischer Kupferglanz. Nach ca. 5 Min. wurde die Probe dem Metallisierungsbad entnommen, gründlich gespült und an der Luft getrocknet Die Schichtdicke des Kupfers betrug 0,2 μπι. Der Oberflächenwiderstand betrug 0,6 -10' Ω.
Beispiele
Ein Gestrick aus einem Fasergarn, aus einem Acrylnitrilpolymerisat (94 Gew.-% Acrylnitrileinheiten, 5,5 Gew.-% Acrylsäuremethylesiereinheiten und 0,5 Gew.-% Natriummethallylsulfonateinheiten) wurde bei
ίο Raumtemperatur in ein Zinn-II-Ionen im Oberschuß enthaltendes salzsaures Bad einer kolloidalen Palladiumlösung bei einem pH-Wert von 1 eingetaucht. Das Gestrick wurde unter leichter Warenbewegung für ca. 2 Minuten in diesem Bad belassen, dann entnommen und mit Wasser gründlich gespült Danach gab man es in eine 5gewichtsprozentige Natronlauge bei Raumtemperatur, wo es 'inter leichter Warenbewegung ca. 2 Minuten verblieb. Danach wurde es entnommen, mit Wasser gespült und in die im Beispiel 5 beschriebene alkalische Kupfersulfatlösung bei Raumtemperatur eingebracht. Nach etwa 5 Minuten wurde die Probe dem Bad entnommen und mit Wasser von Raumtemperatur gründlich bis zum Neutralpunkt gewaschen und an der Luft getrocknet. Die Dicke des Kupferüberzuges betrug etwa 0,2 μπι.
Der Oberflächenwiderstand betrug 0,4-10' Ohm.
Der Durchgangswiderstand betrug 6-10' Ohm cm2.
Beispiel 7
(Vergleich)
Ein Gestrick aus einem Fasergarn aus einem Acrylnitrilpolymerisat (94 Gew.-% Acrylnitrilanteile, 5,5 Gew.-% Acrylsäuremethylesteranteile und 0,5 Gew-%
J5 Natriummethallylsulfonatanteile) wurde nach Behandlung in einer salzsauren Zinn-H-Chlorid-Lösung und anschließender Wäsche bei 55°C in ein salzsaures Palladium-2-chlorid-Bad bei pH 2 ca. 5 Minuten lang unter leichter Warenbewegung eingetaucht. Nach Entnehmen aus dem Bad wurde reichlich mit Wasser bis zum Neutralpunkt gespült. Dann gab man das Gestrick in ein alkalisches Natriumhypophosphit-Bad bei pH 9,8 und ließ es bei ca. 300C 2 Minuten lang eingetaucht. Nach anschließendem Spülen in Wasser bis zum Neutralpunkt gab man das Gestrick in eine saure Nickel-Il-2-Chlorid-Lösung bei 55°C und einem pH von 4,8.
Nach etwa 50 Sekunden begann sich Nickelmetall an der Oberfläche abzuscheiden.
so Nach jeweils 1, IV2, 2, 3 und 5 Minuten wurde eine Probe des vernickelten Gestricks dem sauren Nickelbad entnommen und mit Wasser bis zum Neutralpunkt gespült und getrocknet.
Die Oberflächenwiderstände gemäß DIN 54 345 bei 230C und 50% r. F. ergaben sich wie in nachstehender Tabelle 1 aufgezeigt.
Tabelle 1
Minuten Oberflächenwiderstand
(Ω)
dto nach einer
Blindfärbung
65 Vh 5xlO12
2 1 χ ΙΟ11
3 1x106
5 6 χ ΙΟ5
: X ΙΟ7
Ein textlies Flächengebilde wie im Beispiel 1 beschrieben, wurde gemäß Beispiel 1 erfindungsgemäß vernikkelt und die Oberflächenwiderstände nach jeweils 1, 2, 3 und 5 Minuten gemessen. Die Werte ergeben sich aus der nachstehenden Tabelle 2.
Tabelle 2
Minuten Oberflächenwiderstand
(Ω)
dto nach einer
Blindfärbung
6x10'
4x10'
3x10'
4x ΙΟ'
7x10'
2x102
Die in den Tabellen 1 und 2 aufgeführte Blindfärbung wurde wie folgt durchgeführt:
Man gab die metallisierte Probe in ein Gefäß mit Essigsäure, bei einem pH-Wert von 4,8. Dann wurde die Essigsäure mit der Probe bis zum Sieden erhitzt und 1 Stunde bei Siedetemperatur belassen. Nach dem Abkühlen wurde die Probe entnommen, einmal mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach dem Trocknen und Klimatisieren bei 23°C und 50% r. F. gemäß DIN
54 345 wurde der Oberflächenwiderstand in Ohrr gemessen.
Beispiel 8
Proben des vernickelten Gestricks nach Beispiel 1 wurden bei 300C etwa 30 Minuten lang in einer Waschmaschine mit Wasser, das 5 g pro Liter Emulgator enthielt, gewaschen. Nach jeder Wäsche wurde die Probe getrocknet und bei 23°C und 50% r. F ίο klimatisiert und der Oberflächenwiderstand gemäß DIN 54 345 gemessen.
Die gefundenen Oberflächenwiderstände sind in der folgenden Tabelle 3 wiedergegeben.
Tabelle 3
Vor der
Wäsche
nach der x-ten Wäsche
X=I A'= 3 X=
X=IO
10'
3x10' 6x10' 2xl02 3χ102Ω
Es zeigt sich, daß der elektrische Oberflächenwider stand von erfindungsgemäß metallisiertem Materia selbst nach 10 Wäschen zu je 30 Minuten nich nennenswert ansteigt.

Claims (8)

Patentansprüche:
1. Metallisiertes Textilgut mit einem Oberflächenwiderstand, gemessen nach DIN 54 345 bei 23° C und 50% r. F, von höchstens 1 · ΙΟ3 Ω.
2. Metallisiertes Textilgut nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke des Metallüberzuges höchstens 03 μπι beträgt
3. Metallisiertes Fasermaterial nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallüberzug aus Nickel besteht
4. Metallisiertes Textilgut nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallüberzug aus Kupfer besteht
5. Verfahren zur Herstellung eines metallisierten Textilmaterials mit einem Oberflächenwiderstand, gemessen nach DIN 54 345 bei 23°C und 50% r. F. von höchstens Ι-ΙΟ^Ω, dadurch gekennzeichnet, daß man das zu metallisierende Textilmaterial in eine saure, Zinn-II-Ionen im Überschuß enthaltende kolloidale Palladiumlösung eingibt, das so aktivierte Material mit einer Säure oder Lauge behandelt und anschließend in einer alkalischen Metallsalzlösung stromlos mit Metall überzieht.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man in dem Metallisierungsbad bei Raumtemperatur arbeitet.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß man ammonikalisch jo vernickelt oder verkupfert. ·
8. Verfahren nach den Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß man natronalkalisch verkupfert.
DE2743768A 1977-09-29 1977-09-29 Metallisiertes Textilmaterial Expired DE2743768C3 (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2743768A DE2743768C3 (de) 1977-09-29 1977-09-29 Metallisiertes Textilmaterial
GB7837969A GB2005310B (en) 1977-09-29 1978-09-25 Metallised textile material
CH998878A CH618055B (de) 1977-09-29 1978-09-25 Metallisiertes textilmaterial.
US05/946,430 US4201825A (en) 1977-09-29 1978-09-27 Metallized textile material
CA000312193A CA1138271A (en) 1977-09-29 1978-09-27 Metallised textile material
IT28140/78A IT1099610B (it) 1977-09-29 1978-09-27 Materiale tessile metallizzato
IE1945/78A IE47384B1 (en) 1977-09-29 1978-09-28 A metallised textile fabric
ES473747A ES473747A1 (es) 1977-09-29 1978-09-28 Procedimiento para la obtencion de un material textil meta- lizado
JP11871078A JPS5455700A (en) 1977-09-29 1978-09-28 Metalized fiber material
NL7809823A NL7809823A (nl) 1977-09-29 1978-09-28 Gemetalliseerd textielmateriaal.
BE190763A BE870831A (fr) 1977-09-29 1978-09-28 Materiau textile metallise
FR7827969A FR2404704A1 (fr) 1977-09-29 1978-09-29 Materiau textile metallise

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2743768A DE2743768C3 (de) 1977-09-29 1977-09-29 Metallisiertes Textilmaterial

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2743768A1 DE2743768A1 (de) 1979-04-12
DE2743768B2 true DE2743768B2 (de) 1980-03-13
DE2743768C3 DE2743768C3 (de) 1980-11-13

Family

ID=6020177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2743768A Expired DE2743768C3 (de) 1977-09-29 1977-09-29 Metallisiertes Textilmaterial

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4201825A (de)
JP (1) JPS5455700A (de)
BE (1) BE870831A (de)
CA (1) CA1138271A (de)
CH (1) CH618055B (de)
DE (1) DE2743768C3 (de)
ES (1) ES473747A1 (de)
FR (1) FR2404704A1 (de)
GB (1) GB2005310B (de)
IE (1) IE47384B1 (de)
IT (1) IT1099610B (de)
NL (1) NL7809823A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3445997A1 (de) * 1983-12-19 1985-06-27 Suzutora Seisen Co., Ltd., Gamagori, Aichi Metallbeschichteter fasergegenstand

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4330811A (en) * 1978-04-03 1982-05-18 Ameron, Inc. Filament-reinforced plastic article
DE2820502A1 (de) * 1978-05-11 1979-11-15 Bayer Ag Metallisierte aramidfasern
DE2910460A1 (de) 1979-03-16 1980-09-25 Bayer Ag Verfahren zum partiellen metallisieren von textilen gebilden
DE3017204A1 (de) * 1980-05-06 1981-11-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum beschichten von flaechengebilden aus metallisierten textilfasern und deren verwendung fuer die herstellung von mikrowellen reflektierenden gegenstaenden
FR2485577A1 (fr) * 1980-06-26 1981-12-31 Rhone Poulenc Textile Textiles a proprietes conductrices ameliorees et procedes pour leur fabrication
DE3146235A1 (de) * 1981-11-21 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Selbstklebende metallisierte textile flaechenmaterialien
US4909910A (en) * 1982-03-16 1990-03-20 American Cyanamid Yarns and tows comprising high strength metal coated fibers, process for their production, and articles made therefrom
US4661403A (en) * 1982-03-16 1987-04-28 American Cyanamid Company Yarns and tows comprising high strength metal coated fibers, process for their production, and articles made therefrom
US4609449A (en) * 1982-03-16 1986-09-02 American Cyanamid Company Apparatus for the production of continuous yarns or tows comprising high strength metal coated fibers
DE3210097A1 (de) * 1982-03-19 1983-09-29 Witte & Sutor Gmbh, 7157 Murrhardt Flaechenheizleiter fuer flexible waermegeraete
DE3239090A1 (de) * 1982-10-22 1984-04-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schwarz-metallisierte substratoberflaechen
JPS5994676A (ja) * 1982-11-20 1984-05-31 中越パルプ工業株式会社 導電性セルロ−ス系材料の製造法
US4556587A (en) * 1983-06-30 1985-12-03 Learonal, Inc. Process for electro-magnetic interference shielding
DE3337941A1 (de) * 1983-10-19 1985-05-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Passive radarreflektoren
US4749426A (en) * 1984-02-22 1988-06-07 Avery International Corporation Silk screen roller applicator technique
US4792645A (en) * 1984-09-03 1988-12-20 The Agency Of Industrial Science & Technology Process for producing electroconductive fibrous shaped-articles
NL8402790A (nl) * 1984-09-12 1986-04-01 Kunststofverwerkende Ind Katan Inrichting voor het bevochtigen van een gas- of gasmengselstroom, werkwijze voor het aanbrengen van elektroden op een stuk gemetalliseerd textielmateriaal en verwarmingsinrichting.
IE851076L (en) * 1985-04-29 1986-10-29 Prendergast Patrick Thomas Shield for electronic apparatus
US4716055A (en) * 1985-08-05 1987-12-29 Basf Corporation Conductive fiber and method of making same
US4835056A (en) * 1985-08-05 1989-05-30 Basf Corporation Conductive fiber and method for making same
US4640718A (en) * 1985-10-29 1987-02-03 International Business Machines Corporation Process for accelerating Pd/Sn seeds for electroless copper plating
DE3637130C1 (de) * 1986-10-31 1987-09-17 Deutsche Automobilgesellsch Verfahren zum chemischen Metallisieren von Textilmaterial
US4900618A (en) * 1986-11-07 1990-02-13 Monsanto Company Oxidation-resistant metal coatings
DE3641169A1 (de) * 1986-12-02 1988-06-09 Hoechst Ag Walzenelektrode und vorrichtung zur oberflaechenvorbehandlung von folienbahnen mittels elektrischer koronaentladung
DE3710895C1 (de) * 1987-04-01 1987-09-17 Deutsche Automobilgesellsch Verfahren zum stromlosen Metallisieren flaechiger textiler Substrate
JPH0788484B2 (ja) * 1987-06-19 1995-09-27 三菱マテリアル株式会社 帯電防止用塗料
DE3843903C1 (en) * 1988-12-24 1990-06-28 Deutsche Automobilgesellschaft Mbh, 3000 Hannover, De Activation solution for electrically non-conductive plastic substrate surfaces and process for the preparation thereof and the use thereof
DE3914726A1 (de) * 1989-05-04 1990-11-08 Deutsche Automobilgesellsch Vorrichtung zur chemischen metallisierung von offenporigen schaeumen, vliesstoffen, nadelfilzen aus kunststoff- oder textilmaterial
DE3925232C1 (en) * 1989-07-29 1990-04-19 Deutsche Automobilgesellsch Chemically metallising electrically non-conducting porous substrates - esp. needle felts, etc., by activating substrate surface and adding metallising soln.
JP2816400B2 (ja) * 1990-11-20 1998-10-27 北川工業株式会社 電磁波シールド用導電シート
US5510195A (en) * 1991-03-01 1996-04-23 Nikko Kogyo Kabushiki Kaisha Resin membrane having metallic layer and method of producing the same
DE4106696C1 (en) * 1991-03-02 1991-09-19 Deutsche Automobilgesellschaft Mbh, 3300 Braunschweig, De Continuous prodn. of chemically metallised felt or foamed web - involves feeding web to catalytically activated soln. contg. lead and tin, drying, impregnating with metallising soln. etc.
DE4316607A1 (de) * 1993-05-18 1994-11-24 Wilhelm Endlich Metallisierte Kunststoff-Faserabschnitte als Füllstoff in Kleb-, Dicht-, Beschichtungs- und Schmierstoffen
DE4412471A1 (de) * 1994-04-14 1995-10-19 Klaus Schneider Medizinische Wärmematte
US5656795A (en) * 1995-04-03 1997-08-12 Schlegel Corporation Segmented shielding structure for connector panels
US5646369A (en) * 1995-04-03 1997-07-08 Schlegel Corporation Segmented shielding structure for connector panels
DE69629466T2 (de) * 1995-05-26 2004-07-08 Qinetiq Ltd. Verbundwerkstoffe
DE19617634A1 (de) 1996-05-02 1997-11-06 Basf Ag Flammfeste Gewebe auf der Basis von Melamin-Harzfasern
DE19621541C1 (de) * 1996-05-29 1997-04-10 Draegerwerk Ag Beatmungsanfeuchter
US6013320A (en) * 1996-06-28 2000-01-11 Deutsche Automobilgesellschaft Mbh Continuous process for metallizing porous synthetic substrates employing a wet-chemical method
US5939340A (en) * 1996-08-09 1999-08-17 Mtc Medical Fibers Ltd Acaricidal fabric
IT1298161B1 (it) * 1998-01-09 1999-12-20 Paolo Fagnani Dispositivo di controllo della distanza di visione dello schermo televisivo o simili
US20050150514A1 (en) * 2000-04-05 2005-07-14 The Cupron Corporation Device for cleaning tooth and gum surfaces
US20040247653A1 (en) * 2000-04-05 2004-12-09 The Cupron Corporation Antimicrobial and antiviral polymeric materials and a process for preparing the same
IL135487A (en) * 2000-04-05 2005-07-25 Cupron Corp Antimicrobial and antiviral polymeric materials and a process for preparing the same
ES2225574T3 (es) 2000-06-29 2005-03-16 Wolfgang Kollmann Procedimiento para fabricar un material metalizado y una bateria, y pila de combustible que contiene este material.
US7238632B2 (en) * 2000-06-30 2007-07-03 Seiren Co., Ltd. Electromagnetic wave shielding material
KR100808322B1 (ko) 2000-12-26 2008-02-27 미츠비시 마테리알 가부시키가이샤 금속 피복 섬유체와 그것으로 이루어지는 도전 조성물 및제조 방법과 용도
DE10133787A1 (de) * 2001-07-16 2003-02-06 Basf Ag Flammfeste textile Flächengebilde
GB0129968D0 (en) * 2001-12-14 2002-02-06 Nel Technologies Ltd Flexible heater
US20050123589A1 (en) * 2002-04-18 2005-06-09 The Cupron Corporation Method and device for inactivating viruses
IL149206A (en) * 2002-04-18 2007-07-24 Cupron Corp Method and device for inactivation of hiv
US7296690B2 (en) * 2002-04-18 2007-11-20 The Cupron Corporation Method and device for inactivating viruses
US20030198783A1 (en) * 2002-04-22 2003-10-23 Munzer Makansi Metallized fabric having rainbow and/or hologram images
US20040167483A1 (en) * 2003-02-21 2004-08-26 The Cupron Corporation C/O Law Offices Of Mr. Sylavin Jakabovics Disposable diaper for combating diaper rash
US20040197386A1 (en) * 2003-04-01 2004-10-07 The Cupron Corporation Disposable paper-based hospital and operating theater products
GB0312551D0 (en) * 2003-06-02 2003-07-09 Nel Technologies Ltd Functional electro-conductive garments
GB0312552D0 (en) * 2003-06-02 2003-07-09 Nel Technologies Ltd Functional therapeutic corporeal and wound dressing heaters
GB0312553D0 (en) * 2003-06-02 2003-07-09 Nel Technologies Ltd Functional heater for formed components
GB0312550D0 (en) * 2003-06-02 2003-07-09 Nel Technologies Ltd Functional insole heater for footwear
US7364756B2 (en) * 2003-08-28 2008-04-29 The Cuprin Corporation Anti-virus hydrophilic polymeric material
IL157625A0 (en) * 2003-08-28 2004-03-28 Cupron Corp Anti-virus hydrophilic polymeric material
US7328370B2 (en) * 2003-09-12 2008-02-05 Rockwell Automation Technologies, Inc. Safety controller with simplified interface
US7480393B2 (en) * 2003-11-19 2009-01-20 Digimarc Corporation Optimized digital watermarking functions for streaming data
AU2005302085B2 (en) * 2004-11-07 2011-03-17 Cupron Inc. Copper containing materials for treating wounds, burns and other skin conditions
WO2006051529A1 (en) * 2004-11-09 2006-05-18 The Cupron Corporation Methods and materials for skin care
CL2013000332A1 (es) 2013-02-01 2013-03-08 Compañia Minera San Geronimo Matriz impregnable de origen vegetal, animal o sintetica que contiene un compuesto antimicrobiano distribuido homogeneamente; procedimiento para impregnar un compuesto en una matriz; uso de dicha matriz para preparar soportes solidos de uso cosmetico, farmaceutico, medico o veterinario.

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3011920A (en) * 1959-06-08 1961-12-05 Shipley Co Method of electroless deposition on a substrate and catalyst solution therefor
US3379556A (en) * 1965-02-24 1968-04-23 Ampex Electroless plating system
US3378400A (en) * 1965-07-30 1968-04-16 Ralph E. Sickles Autocatalytic deposition of nickel, cobalt and alloys thereof
JPS5125519B2 (de) * 1973-11-30 1976-07-31
JPS5227672A (en) * 1976-08-03 1977-03-02 Seiko Epson Corp Electric cell wrist watch

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3445997A1 (de) * 1983-12-19 1985-06-27 Suzutora Seisen Co., Ltd., Gamagori, Aichi Metallbeschichteter fasergegenstand

Also Published As

Publication number Publication date
CH618055B (de) 1900-01-01
US4201825A (en) 1980-05-06
CH618055GA3 (de) 1980-07-15
GB2005310B (en) 1982-11-17
IT1099610B (it) 1985-09-18
CA1138271A (en) 1982-12-28
GB2005310A (en) 1979-04-19
BE870831A (fr) 1979-03-28
NL7809823A (nl) 1979-04-02
JPS5455700A (en) 1979-05-02
JPS6218670B2 (de) 1987-04-23
DE2743768A1 (de) 1979-04-12
FR2404704A1 (fr) 1979-04-27
IE47384B1 (en) 1984-03-07
FR2404704B1 (de) 1983-01-28
IE781945L (en) 1979-03-29
IT7828140A0 (it) 1978-09-27
ES473747A1 (es) 1979-04-01
DE2743768C3 (de) 1980-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2743768C3 (de) Metallisiertes Textilmaterial
DE2910460A1 (de) Verfahren zum partiellen metallisieren von textilen gebilden
US4378226A (en) Electrically conducting fiber and method of making same
DE2320714C3 (de) Verfahren zur Bindung von Metall- · verbindungen an Erzeugnissen aus synthetischen Polymeren
DE3637130C1 (de) Verfahren zum chemischen Metallisieren von Textilmaterial
DE68914485T2 (de) Verfahren zur Metallisierung von Fasergegenständen.
DE2847486A1 (de) Verwendung von metallisierten textilen flaechengebilden als strahlenschutz gegen mikrowellen
DE2452868A1 (de) Verfahren zur herstellung von metallueberzogenen stapelfasern
DE2250309B2 (de) Verfahren zur herstellung metallisierter fasern
DE1902647B2 (de) Elektrisch leitfähiges Nähgarn
US4681591A (en) Process for producing an electromagnetic radiation-shielding, metallized polyester fiber textile material
DE1014515B (de) Verfahren zum Antistatischmachen von elektrisch nichtleitenden Gebilden
DE2820502A1 (de) Metallisierte aramidfasern
DE2937874A1 (de) Vergoldete, metallisierte, textile flaechengebilde, garne und fasern, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung des textilgutes bei der absorption und reflexion von mikrowellen
DE2749151A1 (de) Metallisierte hochschrumpfende faeden und fasern
DE69105747T2 (de) Verbesserung von elektrisch leitfähigen fasern.
DE2739179A1 (de) Metallisiertes fasermaterial
KR890002174B1 (ko) 내구성이 우수한 금속도금 폴리에스텔 포지의 제조방법
DE2820525A1 (de) Metallisierte polycarbonatfasern
DE2826953A1 (de) Druckluftfilter-nadelfilz
EP0091567B1 (de) Verfahren zur Herstellung thermostabiler Fasern und Fäden
DE2804031A1 (de) Metallisiertes textilmaterial
DE1939878C3 (de) Verfahren zum chemisch-reduktiven Metallisieren textiler Fasern, Fäden oder Gebilde aus Baumwolle, Regenerat- oder synthetischen Fasern oder deren Gemischen
EP0003768A1 (de) Metallisiertes Papier und Verfahren zu seiner Herstellung
DE1469096C (de) Verfahren zum Herstellen von Faden und Fasern durch Verspinnen einer Poly vinylalkohollosung

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee