DE2738976A1

DE2738976A1 - Aktivatoren fuer perverbindungen

Info

Publication number: DE2738976A1
Application number: DE19772738976
Authority: DE
Inventors: Michel Bakes; Marie-Christine Daude-Lagrave; Serge-Yvon Delavarenne; Bernard Dubreux; Jean-Pierre Schirmann
Original assignee: Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Ugine Kuhlmann SA
Priority date: 1976-09-01
Filing date: 1977-08-30
Publication date: 1978-03-02
Also published as: DK145829B; CH626398A5; DK383677A; NO146983C; NO773006L; NL7709591A; ES462018A1; CA1088954A; DE2738976B2; IE45372B1; SE7709694L; JPS6031879B2; DK145829C; LU78047A1; GB1563635A; SE434960B; IT1083604B; NO146983B; BR7705823A; IE45372L

Description

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT₁ DIPLOMCHEMIKER

5 KÖLN 51 OBERLANDER UFER 90

J Köln, den 5. August 1977 84

Produits Chimiques Ugine Kuhlmann,

25, boulevard de l'Amiral Bruix, 75116 Paris/Frankreich

Aktivatoren für Perverbindungen

Vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von eC-Acyloxy-Ν,Ν¹-,polyacylmalonamiden als Aktivatoren für anorganische und organische Perverbindungen und ganz besonders als Aktivatoren des Wasserstoffperoxids, seine Additionsprodukte mit organischen Substanzen, wie Harnstoff und Dicyclohexylamin, sowie von anorganischen Persalzen, wie Perboraten, Percarbonaten und Perphosphaten.

Wässrige Lösungen von Perverbindungen wie Oxydations- und Bleichmittel sollen erst bei Temperaturen von mehr als 7o°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 und loo C, wirksam werden.

Es ist bereits bekannt, daß zahlreiche Produkte auf Perverbindungen als Aktivatoren einwirken, d.h. die viel schneller,als man gewöhnlich beobachtet, eine Oxydations- oder Bleichwirkung hervorrufen oder diese Wirkung noch unter Temperaturbedingungen entfalten, die viel milder sind als diejenigen, die bei ihrer Abwesenheit eingehalten werden müssen. Diese Verbindungen sind alle dadurch charakterisiert, daß sie eine oder mehrere perhydrolysierbare Funktionen besitzen.

Auf dem Gebiet der Bleicherei sind eine Reihe von Aktivatoren bekannt, die den Beginn einer kommerziellen Entwicklung einge-

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leitet haben. Die Literatur hierüber erwähnt hauptsachlich Poly-N-acetylierte Heterocyclen vom Typ der Hydantoine, Benzimidazole und Diketopiperazine. Diese Entwicklung ist jedoch nicht weiter verfolgt worden, denn diese Verbindungen haben den großen Nachteil, instabil gegenüber Luftfeuchtigkeit zu sein und spontan zu hydro_lys_ieren, j*obei sie schnell ihre Aktivatoreigenschaften verlieren. Daher erfordern diese Verbindungen besondere Vorkehrungen bei der Lagerung, bei der Handhabung und beim Zusatz zu anderen Ingredäentien wie z.B. solchen, die in den üblichen Waschpulvern vorkommen. Es sind verschiedene Lösungen vorgeschlagen worden, um diesen Nachteil zu umgehen oder abzuschwächen y ζ .B.~ UTüftg' des ^TettVSttftrs, getrennte Konditionierung, Zusatz von Trocknungsmitteln und dergleichen. Die Ergebnisse waren jedoch nicht zufriedenstellend, da diese Lösungen entweder in der praktischen Durchführung neue technische Probleme aufwarfen oder zu einer beträchtlichen Erhöhung des Selbstkostenpreises der Aktivatoren führten.

Es besteht daher nach wie vor iri" der Industrie eine große Nachfrage nach Aktivatoren für Perverbindungen, die in festem Zustand unter normalen Lagerungs- und Konditionierbedingungen stabil sind.

Durch vorliegende Erfindung wird die vorstehend erläuterte Aufgabe dadurch gelöst, daß man Aktivatoren für Perverbindungen einsetzt, die aus Ä-Acyloxy-N^'-polyacylmalonamiden der Formel

T⁵

CONCOR₃
R₁COO -C-R₂

CON COR₄

^R6

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bestehen, wobei R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und R_g, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoffatome, geradkettige Alkylradikale mit 1 bis 11 C-Atomen, verzweigte Alkyl- und Cycloalkylradikale mit 3 bis 12 C-Atomen, Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 12 C-Atomen und wenigstens einem aromatischen Kern bedeuten, oder in der R₁, R_, R- und R. die oben angegebene Bedeutung haben, während R₅ und/oder R_g eine Acyl-Gruppierung COR₇ darstellen, in der R₇ ein Wasserstoffatom oder ein lineares oder verzweigtes Alkylradikal mit 1 bis 12 C-Atomen oder ein Kohlenwasserstoff rest mit 6 bis 12 C-Atomen und wenigstens einem aromatischen Kern bedeutet; diese Radikale können gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktioneile Gruppen substituiert sein, wie Hydroxy-, Chlor-, Brom-, Fluor-, Jod-, NO--, Alkoxy-, Amino-, Ester-, Amid- und Äthergruppierungen.

Beispiele für oi-Acyloxy-N,N'-polyacylmalonamide, die erfindungsgemäß als Aktivatoren für Perverbindungen eingesetzt werden, sind ^-Acetoxy-^-methyl-NjN'-diacetylmalonamid, oi-Propionoxy-

dipropionylmalonamid.

Die Aktivatoren der vorliegenden Erfindung werden besonders vorteilhaft den zu, aktivierenden Perverbindungen in einer Menge von etwa o,33 Mol/Mol Perverbindung zugesetzt. Jedoch kann man erforderlichenfalls mit einem Unter- oder Oberschuss an Aktivator arbeiten, und zwar mit einem molaren Verhältnis von Aktivator zu Perverbindung, das vorzugsweise zwischen o,1 und 1o liegt.

Die erfindungsgemäßen Aktivatoren können in allen Fällen verwendet werden, wo eine Perverbindung als Oxydations- oder

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Bleichmittel eingesetzt wird, z.B. beim Bleichen von Textilfasern, von ölen, Fetten und Wachsen, bei der Behandlung von Haaren und Haut in der Kosmetik, bei der Passivierung metallischer Oberflächen, bei Reinigungs-, Desinfektions- und Sterir lisationstechniken.

Durch Zusatz der erfindungsgemäßen Aktivatoren zu Perverbindungen oder einer Formulierung, die eine oder mehrere Perverbindungen enthält, z.B. einem Waschpulver, erhält man eine rasche Bleichoder Oxydationswirkung auch dann, wenn man bei niedrigeren Temperaturen als gewöhnlich arbeitet.

Zum Beispiel bewirken in Gegenwart von Natriumperborat im Waschlaugenmilieu die erfindungsgemäßen Aktivatoren bei Temperaturen zwischen 3o und 5o C eine Bleichwirkung, die derjenigen entspricht, die ohne Aktivatoren erst bei Temperaturen von etwa 80⁰C erhalten wird.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.

Beispiele 1 bis 3

In ein Gefäß, das in einem AHIBA-Wasserbad auf 4o°C gehalten wird, gibt man 25o ml einer wässrigen Lösung aus 5 g/l eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:

Bestandteile Gew.% Na₂SiO₂ 5,34

Na₂SO₄ 7,25

Na₂CO₃ 2,65

Na₂HPO₄ o,96

Na₄P₃O₇ 3,99

Na₅P₃O₁₀ 3o,41

NaPO₃ 11,92

H₂O 18,9
oberflächenaktive Substanzen 14

Weißmacher, Verschiedenes 4,58

100,00

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Ferner werden 1,7 g/l Natriumperborat-Tetrahydrat in das Gefäß gegeben.

In einem Parallelversuch wird in einem anderen Gefäß die gleiche Lösung angesetzt, zu der man außerdem den zu testenden Aktivator in einer Konzentration von 1 g/l gibt.

In jedes dieser Gefäße bringt man ein Stück Baumwolltuch "EMPA" ein, das vorher in bestimmter, genormter Weise mit Weinflecken verschmutzt (imprägniert) worden war.

Nach 15-minütigem Waschen werden die Tücher unter einem Strom von kaltem Wasser gespült, dann bei Umgebungstemperatur getrocknet .

Die Bleichkraft ist definiert als die Differenz der Weißwerte (gemessen mit Hilfe eines Spectralfotometers "ELREPHO" Carl Zeiss, Filter Nr. 6) vor und nach dem Waschen, ausgedrückt in % eines Weiß-Maximums von 1oo:

BleichXraft ,», Man erhält die folgenden Ergebnisse: Beispiel

Aktivator

% Bleichkraft

	Verbindung Konzentration (g/i)	1	viSor¹**	:i- mit Akti vator
1	«t-Acetoxy- Λ-methy l- N,N'-diacetylmalon- amid	1	4o	61,5
2	*⁰^-Pr op ionoxy- <- ä thy I - N,N'-dipropionylmalon- amid**	1	4o	59,5
3	«^-Acetoxy-oi-niethyl-N ,N' - dipropionylmalonamid	4o	61,5

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Beispiele 4 bis 6

Die Beispiele 1 bis 3 werden wiederholt mit dem einzigen Unterschied, daß man bei einer Waschtemperatur von 2o°C anstelle von 4o C arbeitet. Man erhält die folgenden Ergebnisse:

Beispiele Aktivator % Bleichkraft

Verbindung Konzentration ohne Akti- mit Akti-

(g/1) vator vator

4	<-Acetoxy--methyl- Ν,Ν'-diacetylmalon- amid	1	31	,5	45,3
5	&-Propionoxy-oC-äthyl- N,N'-dipropionylma- lonamid	1	31	,5	43,8
6	Ä.-Acetoxy-00-methyl- N,N'-dipropionylma- lonamid	1	31	,5	44,8

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Claims

Patentansprüche

Aktivatoren für Perverbindungen, bestehend aus o(-Acyloxy-N,N¹-polyacylmalonamiden der Formel

^R5

CONCOR₃

R₁COO-

CON COR, R,

)N COR₄

in der R₁, R₃, R₃, R₄, R₅ und Rg, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoffatome, geradkettige Alkylradikale mit 1 bis 11 C-Atomen, verzweigtkettige Alkyl- und Cycloalkylradikale mit 3 bis 12 C-Atomen, Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 12 C-Atomen und wenigstens einem aromatischen Kern bedeuten, oder in der R., R₂, R₃ und R₄ die oben genannte Bedeutung haben und R^ und/oder R_fi eine Acylgruppierung COR- bedeuten, in der R- ein Wasserstoffatom oder ein geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkylradikal mit 1 bis 12 C-Atomen oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 12 C-Atomen und wenigstens einem aromatischen Kern ist, wobei diese Radikale durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituiert sein können, wie Hydroxy-, Chlor-, Brom-, Fluor-, Jod-, Nitro-, Alkoxy-, Amino-, Ester-, Amid- und Äthergruppen.
2. Verwendung von Aktivatoren gemäß Anspruch 1 zur Aktivierung von Wasserstoffperoxid und seinen Additionsverbindungen.

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ORIGINAL INSPECTED

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3. Eine Perverbindung enthaltende Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem einen Aktivator gemäß Anspruch 1 enthält.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis Aktivator:Perverbindung zwischen o,1 und 1o liegt.
5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis Aktivator:Perverbindung etwa gleich o,33 ist.
6. Waschpulver mit einem Aktivator gemäß Anspruch 1.

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