DE2738976B2

DE2738976B2 -

Info

Publication number: DE2738976B2
Application number: DE2738976A
Authority: DE
Inventors: Michel La Celle Saint Cloud Bakes; Marie-Christine Paris Daude-Lagrave; Serge-Yvon Francheville Le Haut Delavarenne; Bernard Francheville Le Bas Dubreux; Jean-Pierre Oullins Schirmann
Original assignee: PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN PARIS
Current assignee: PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN PARIS
Priority date: 1976-09-01
Filing date: 1977-08-30
Publication date: 1979-06-07
Also published as: DE2738976C3; DE2738976A1; NL7709591A; IE45372B1; IT1083604B; NO146983C; BR7705823A; FR2363629A1; GB1563635A; CA1088954A; JPS5330485A; DK145829B; ES462018A1; SE7709694L; FR2363629B1; LU78047A1; DK145829C; IE45372L; BE858048A; CH626398A5

Description

in der Ri, R₂, R3, R4, Rs und R₆, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoffatome, geradkettige Alkylradikale mit 1 bis II C-Atomen, verzwcägtkettigs Alkyl- und Cyclcalkylradikale mit 3 bis 12 C-Atomen, Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 12 C-Atomen und wenigstens einem aromatischen Kern bedeuten, oder in der Ri, R₂, R3 und R» die obengenannte Bedeutung haben und Rs und/oder R₆ eine Acylgruppierung COR7 bedeuten, in der R₇ ein Wasserstoffatom oder ein geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkylradikal mit 1 bis 12 C-Atomen oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 12 C-Atomen und wenigstens einem aromatischen Kern ist, wobei diese Radikale durch eine oder mehrere funktioneile Gruppen substituiert sein können, wie Hydroxy-, Chlor-, Brom-, Fluor-, Jod-, r<Iitro-, Alkoxy-, Amino-, Ester-, Amid- und Äthergruppen, als Aktivatoren für Perverbindungen.

2. Verwendung von Aktivatoren gemäß Anspruch 1 zur Aktivierung von Wasserstoffperoxid und seinen Additionsverbindungen.

3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis Aktivator : Perverbindung zwischen 0,1 und 10 liegt

4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis Aktivator : Perverbindung etwa gleich 033 ist.

5. Verwendung nach Anspruch als Aktivator für Perverbindungen in Waschpulver.

Wirkung noch unter Temperaturbedingiingen entfalten, die viel milder sind als diejenigen, die bei ihrer Abwesenheit eingehalten werden müssen. Diese Verbindungen sind alle dadurch charakterisiert, daß sie eine oder mehrere perhydrolysierbare Funktionen besitzen.

Auf dem Gebiet der Bleicherei sind eine Reihe von Aktivatoren bekannt, die den Beginn einer kommerziellen Entwicklung eingeleitet haben. Die Literatur hierüber erwähnt hauptsächlich Poly-N-acetylierte Heterocyclen vom Typ der Hydantoine, Benzimidazole und Diketcpiperazine. Diese Entwicklung ist jedoch nicht weiter verfolgt worden, denn diese Verbindungen haben den großen Nachteil, instabil gegenüber Luftfeuchtigkeit zu sein und spontan zu hydrolysieren, wobei sie schnell ihre Aktivatoreigenschaften verHeren. Daher erfordern diese Verbindungen besondere Vorkehrungen bei der Lagerung, bei der Handhabung <uid beim Zusatz zu anderen Ingredienzen, wie z. B. solcnen, die in den üblichen Waschpulvern vorkommen. Es sind verschiedene Lösungen vorgeschlagen worden, um diesen Nachteil zu umgehen oder abzuschwächen, z. B. Ummantelung des Aktivators, getrennte Konditionierung, Zusatz von Trocknungsmitteln und dergleichen. Die Ergebnisse waren jedoch nicht zufriedenstellend, da diese Lösungen entweder in der praktischen Durchführung neue technische Probleme aufwarfen oder zu einer beträchtlichen Erhöhung des Selbstkoütenpreises der Aktivatoren führten.

Es besteht daher nach wie vor in der Industrie eine große Nachfrage nach Aktivatoren für Perverbindungen, die in festem Zustand unter normalen Lagerungsund Konditionierbedingungen stabil sind.

Durch vorliegende Erfindung wird die vorstehend erläuterte Aufgabe dadurch gelöst, daß man Aktivatoren für Perverbindungen verwendet, die aus «-Acyloxy-Ν,Ν'-polyacylmalonamiden der Formel

CONCOR₃ R₁COO-C-R₂

CONCOR₄

Vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von «-Acyloxy-N.N'-polyacylmalonamiden als Aktivatoren für anorganische und organische Perverbindungen und ganz besonders als Aktivatoren des Wasserstoffperoxids, seiner Additionsprodukte mit organischen Substanzen, wie Harnstoff und Dicyclohexylamin, sowie von anorganischen Persalzen, wie Perboraten, Percarbonaten und Perphosphaten.

Wäßrige Lösungen von Perverbindungen, wie Oxydations- und Bleichmittel, sollen erst bei Temperaturen von mehr als 70°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 und 100° C, wirksam werden.

Es ist bereits bekannt, daß zahlreiche Produkte auf Perverbindungen als Aktivatoren einwirken, d.h. die viel schneller als man gewöhnlich beobachtet, eine Oxydations- oder Bleichwirkung hervorrufen oder diese bestehen, wobei Ri, R₂, Ri R«, Rs und R₆, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoffatorne, geradkettige Alkylradikale mit 1 bis 11 C-Atomen, verzweigte Alkyl- und Cycloalkylradikale mit 3 bis 12 C-Atomen, Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 12 C-Atomen und wenigstens einem aromatischen Kern bedeuten, oder in der R₁, R₂, R₃ und Ri die oben angegebene Bedeutung haben, während R5 und/oder R₆ eine Acyl-Gruppierung COR7 darstellen, in der R7 ein Wasserstoffatom oder ein lineares oder verzweigtes Alkylradikall mit 1 bis 12 C-Atomen oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 12 C-Atomen und wenigstens einem aromatischen Kern bedeutet; diese Radikale können gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionell Gruppen substituiert sein, wie Hydroxy-, Chlor-, Brom-, Fluor-, Jod-, NO2-,

Alkoxy-, Amino-, Es'fer-, Amid- und Äthergruppierungen.

Beispiele für «-Acyloxy-N.N'-polyacylmalonamide, die erfindungsgemäß als Aktivatoren für Ferverbindun-

gen eingesetzt werden, sind oc-Acetoxy-a-methyl-Ν,Ν'-diacetylmalonamid, a-Propionoxy-a-äthyl-N.N'-dipropionylmalonamid, «-Acetoxy-a-methyl-N.N'-dipropionylmalonamid.

Die Aktivatoren der vorliegenden Erfindung werden besonders vorteilhaft zu den aktivierenden Perverbindungen in einer Menge von etwa 0,33 Mol/Mol Perverbindung zugesetzt Jedoch kann man erforderlichenfalls mit einem Unter- oder Oberschuß an Aktivator arbeiten, und zwar mit einem molaren Verhältnis von· Aktivator zu Perverbindung, das vorzugsweise zwischen 0,1 und 10 liegt

Die erfindungsgemäßen Aktivatoren können in allen Fällen verwendet werden, wo eine Perverbindung als Oxydations- oder Bleichmittel eingesetzt wird, ζ. Β. beim Bleichen von Textilfasern, von ölen, Fetten und Wachsen, bei der Behandlung von Haaren und Haut in der Kosmetik, bei der Passivierung metallischer Oberflächen, bei Reinigungs-, Desinfektion- und Sterilisationstechitlken.

Durch die ernndungsgernäße Verwendung der Aktivatoren für Perverbindungen oder Formulierungen, die eine oder mehrere Perverbindungen enthalten, z. B. Waschpulver, erhält man eine rasche Bleich- oder Oxydationswirkung auch dann, wenn man bei niedrigeren Temperaturen als gewöhnlich arbeitet

Zum Beispiel bewirken in Gegenwart von Natriumperborat im Waschlaugenmilieu die erfindungsgemäßen Aktivatoren bei Temperaturen zwischen 30 und 50⁰C eine Bleichwirkung, die derjenigen entspricht die ohne Aktivatoren erst brl Temperaturen von etwa 80°C erhalten wird,

Die Erfindung wird duräi die folgenden Beispiele weiter erläutert ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.

Bestandteile

Gew.-%

Beispiele 1 bis 3

35

Na₂SiO₂

Na₂SO₄

Na₂CO₃

Na₂HPO₄

Na₄P₂O₇

Na₅P₃O₁₀

NaPO₃

H₂O

Oberflächenaktive Substanzen Weißmacher, Verschiedenes

5,34

7,25

2,65

0,96

2,99

30,41

11,92

18,9

14

4,58

100,00

Ferner werden 1,7 g/l Natriumperborat-Tetrahydrat in das Gefäß gegeben.

In einem Parallelversuch wird in einem anderen Gefäß die gleiche* Lösung angesetzt, zu der man außerdem den zu testenden Aktivator in einer Konzentration von 1 g/l gibt

In jedes dieser Gefäße bringt man ein Stück Baumwolltuch ein, das vorher in bestimmter, genormter Weise mit Weinflecken verschmutzt (imprägniert) worden war.

Nach 15minütigem Waschen werden die Tücher unter einem Strom von kaltem Wasser gespült dann bei Umgebungstemperatur getrocknet

Die Bleichkraft ist definiert als die Differenz der Weißwerte (gemessen mit Hilfe eines Spectralfotometers »ELREPHO«, Filter Nr. 6) vor und nach dem Waschen, ausgedrückt in % eines Weiß-Maximums von 100:

In ein Gsfäß, das in einem Wasserbad auf 40° C gehalten wird, gibt man 250 ml einer wäßrigen Lösung aus 5 g/l eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:

Bleichkraft (%) =

Änderung des Weißgrades 100 — Ausgangsweißgrad

Man erhält die folgenden Ergebnisse: Beispiel

Aktivator
Verbindung

	% Bleichkraft	mit
Konzentration	ohne	Aktivator
(g/l)	Aktivator	61,5
1	40	59,5
1	40	61,5
1	40

a-Acetoxy-ir-methyl-N.N'-diacetylmalonamid a-Propionoxy-ff-äthyl-tyN'-dipropionylmalonamid <z-Acetoxy-a-methyl-N,N'-dipropionylmalonamid

Beispiele 4 bis

Die Beispiele 1 bis 3 werden wiederholt mit dem einzigen Unterschied, daß man bei einer Waschtemperatur von 20⁰C anstelle von 40⁰C arbeitet Man erhält die folgenden Ergebnisse:

Beispiel

Aktivator
Verbindung

Konzentration
(g/i)

% Bleichkraft

ohne Aktivator

mit Aktivator

ar-Acetoxy-a-methyl-N.N'-diacetylmalonamid ff-Propionoxy-a-äthyl-N.N'-dipfopionylmalonamid flr-Acetoxy-a-methyl-N^'-dipropionylmalonamid 31,5 31,5 31,5

45,3 43,8 44,8

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung von a-Acyloxy-N.N'-poIyacylmalonamiden der Formel

CONCOR₃
RiCOO-C-R₂

CONCOR₄