DE2736266C2

DE2736266C2 -

Info

Publication number: DE2736266C2
Application number: DE2736266A
Authority: DE
Inventors: Gregoire Kalopissis; Alexandre Paris Fr Zysmann; Andree Boulogne Fr Bugaut; Henri Paris Fr Sebag; Guy Montjay-La-Tour Fr Vanlerberghe; Jean-Louis Mulhouse Fr Huron
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1976-08-12
Filing date: 1977-08-11
Publication date: 1990-09-06
Also published as: FR2361447A1; DE2736266A1; BE857664A; JPS5341321A; BR7705325A; CA1107724A; IT1082273B; GB1589589A; FR2361447B1; GB1589590A; AU2776677A; US4228259A; ES461506A1; DK357277A; SE7709083L; NL7708936A

Description

Die Erfindung betrifft Gemische farbiger, kationischer, wasserlöslicher, gegenüber Keratinfasern affiner Polyethylenimin-, Polyamin- und Polyaminoamid-Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und Färbemittel.

Üblicherweise färbt man Keratinfasern mit Farbstoffen, die die Tendenz haben, in das Haar einzudringen. Diese Technik setzt voraus, daß die verwendeten Farbstoffe in dem Träger löslich sind und eine gewisse Affinität für die Keratinfaser aufweisen. Diese beiden Bedingungen reduzieren jedoch die Anzahl der für die Färbung verwendbaren Farbstoffe beträchtlich. Darüber hinaus hat sich gezeigt, daß eine gewisse Anzahl von Verbindungen des Standes der Technik, wenn sie zum Färben der Haare verwendet werden, nicht nur eine Affinität für die Keratinfaser, sondern auch eine Affinität für die Haut zeigen, so daß beim Färben auch die Kopfhaut und die Hände der das Färbemittel auftragenden Person mitgefärbt werden.

Es wurde bereits vorgeschlagen, für die Färbung von Keratinfasern gefärbte Polymerisate zu verwenden, die die Faser umhüllen (vgl. z. B. die französischen Patentschriften der Anmelderin 13 09 399, 14 82 993, 14 84 836, 14 98 464, 15 17 862, 15 27 405 und 16 04 203). Diese gefärbten Polymerisate sind jedoch von Polymerisaten mit mittlerem oder hohem Molekulargewicht abgeleitet, die nur in Lösungsmittelmedien wie Alkohol, oder wäßrig-alkoholischen Mischungen, löslich sind und werden als färbende Lacke angewendet; sie haben zwei Nachteile; einerseits sind sie nicht wasserlöslich und andererseits können sie durch Bürsten der Keratinfasern oder durch Shampoonieren entfernt werden, so daß die Färbung der Fasern nicht als beständig bezeichnet werden kann.

Die vorliegende Erfindung betrifft Gemische farbiger, kationischer, wasserlöslicher, gegenüber Keratinfasern affiner Polyethylenimin-, Polyamin- und Polyaminoamid- Polymere mit einem Molekulargewicht zwischen 800 und 10 000, die gegebenenfalls leicht vernetzt sind, erhältlich durch Umsetzung

a) eines Polyethylenimins, Polyamins oder Polyaminoamids, mit
b) einem Nitrobenzol-, Anthrachinon-, Azo-, Indamin-, Indoanilin, Ondophenol- und 1,4-Benzochinonfarbstoff, der mindestens eine Chloracetylgruppe an einer sich außerhalb des aromatischen Kernes befindlichen Aminfunktion aufweist,

wobei die Amingruppen, die Farbstoffreste tragen, 5 bis 100% der Gesamtzahl der Amingruppen der Polymerkette ausmachen.

Die Polymere, die außerhalb der Keratinfaser bleiben, machen es möglich, daß man zur Färbung von Fasern eine große Anzahl von Direktfarbstoffen verwenden kann, die selbst nicht wasserlöslich sind oder keine Affinität für die Keratinfaser aufweisen. Die erfindungsgemäßen färbenden Substanzen sind sehr beständig gegen Ausspülen durch Wasser oder Detergentien und weisen eine sehr gute Abriebbeständigkeit auf. Sie können somit in Färbemitteln verwendet werden, mit denen man eine über lange Zeit beständige Färbung erzielen will, da diese Färbung gegen Shampoonieren und Bürsten beständig ist. Man kann jedoch die mit dem erfindungsgemäßen Polymerisat behandelten Keratinfasern mit einem Oxydationsmittel, wie einem Persulfat oder Wasserstoffperoxyd, oder mit Hilfe eines Lösungsmittels wieder entfärben. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Färbemittel liegt darin, daß jedes Toxizitätsproblem bei der Anwendung der in den Polymerisaten enthaltenen Farbstoffe oder Farbstoffvorstufen vermieden wird, da die Träger der chromophoren oder chromogenen Gruppen nicht frei vorliegen, sondern Teil eines Polymerisats sind, das außerhalb des Haares verbleibt, und das aufgrund seines Molekulargewichtes praktisch nicht durch die Haut dringen kann. Dieser Vorteil der erfindungsgemäßen Färbemittel ist besonders wichtig bei der Färbung von menschlichem Haar.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind wasserlöslich; sie können nicht nur in wäßriger Lösung sondern auch in Mischungen von Wasser und Lösungsmitteln verwendet werden, wobei die Löslichkeit bestehen bleibt, wenn man Lösungsmittel wie Äthanol, Alkylenglykole, Glykoläther oder analoge Produkte verwendet.

Die erfindungsgemäßen färbenden Polymerisate können gemäß dem nachstehenden Verfahren hergestellt werden.

Man erhält die erfindungsgemäßen Polymere, indem man

a) ein Polyethylenimin, Polyamin oder Polyaminoamid mit
b) einem Nitrobenzol-, Anthrachinon-, Azo-, Indamin-, Indoanilin-, Indophenol- und 1,4-Benzochinonfarbstoff, der mindestens eine Chloracetylgruppe an einer sich außerhalb des aromatischen Kerns befindlichen Aminfunktion aufweist,

umsetzt.

Erfindungsgemäß brauchbare Polyamine oder Polyaminoamide sind beispielsweise in den französischen Patentschriften 21 62 025 , 22 80 361 und 22 52 840 beschrieben. Man kann auch handelsübliche Harze, wie Polyäthylenimine, verwenden. Alle diese Harze enthalten alkylierbare primäre, sekundäre oder tertiäre Amingruppen, die mit den Chloracetylresten der Farbstoffe reagieren können.

Diese chloracetylierten Farbstoffe können beispielsweise durch Chloracetylierung von Nitrobenzolfarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Azofarbstoffen, Indaminen, Indoanilinen, Indophenolen, 1,4-Benzochinonfarbstoffen, wie sie in der französischen Patentschrift 73-22 562 und in der französischen Patentschrift 15 40 423 beschrieben sind, an einer sich außerhalb des aromatischen Kerns befindlichen Aminofunktion erhalten werden. Zu den Nitrobenzolfarbstoffen gehören die Reaktiv-Farbstoffe, die erhalten werden durch Chloracetylierung der ortho-, meta- und para- Nitranilinderivate, wie 3-Nitro-4-N-β-aminoäthylamino-anisol (Beispiel 4 der britischen Patentschrift 11 59 557), (Fp. des chloracetylierten Derivats=118-119°C), (3-Nitro-6-amino)- phenoxyäthylamin (Beispiel 9 der französischen Patentschrift 22 90 186), (3-Nitro-4-amino)-phenoxyäthylamin (Beispiel 13 der französischen Patentschrift 22 90 186), 4-Nitro-N-β-amino- äthylanilin (Fp. des chloracetylierten Derivats=142°C) oder auch durch Chloracetylierung der Nitro-p- (oder m-)- phenylendiamine, wie 1-N-β-aminoäthylamino-3-nitro-4-N′- methylaminobenzol (Beispiel 27 der französischen Patentschrift 15 06 350), 1-N,N-di-β-Hydroxyäthylamino-3-nitro-4-N′-β- aminoäthylamino-benzol (Beispiel 20 der französischen Patentschrift 15 06 350), 1-Methylamino-2-nitro-4-(N′-methyl-N′-β- aminoäthyl)-amino-benzol (Beispiele 5 und 6 der französischen Patentschrift 15 06 350) (Schmelzpunkt des chloracetylierten Derivats=140°C), oder 1-Dimethylamino-3-N-β-aminoäthyl- amino-4-nitro-benzol (Beispiel 5 der französischen Patentschrift 15 08 405) (Schmelzpunkt des chloracetylierten Derivats 148°C). Zu den chloracetylierten Anthrachinonfarbstoffen, die man verwenden kann, gehören 1-γ-Chloracetylamino-propylamino- anthrachinon (Fp=183°C), erhalten durch Chloracetylierung von 1-γ-Aminopropyl-amino-anthrachinon (Beispiel 3 der britischen Patentschrift 11 59 557) oder 1-γ-Chloracetylaminopropylamino-4-N-methylamino-anthrachinon (Fp. 215°C) erhalten durch Chloracetylierung des in Beispiel 2 der britischen Patentschrift 11 59 557 beschriebenen Produkts, oder auch 1-Hydroxy-4-γ-chloracetylaminopropylamino-anthrachinon (Fp. 175°C), erhalten durch Chloracetylierung des im Beispiel der britischen Patentschrift 12 27 825 beschriebenen Produkts, oder 2-β-Chloracetylaminoäthylamino- anthrachinon (Fp 210°C), erhalten durch Chloracetylierung des in Beispiel 7 der britischen Patentschrift 11 59 557 beschriebenen Produkts. In diesen Beispielen erfolgt die Chloracetylierung der Anthrachinonausgangsprodukte bevorzugt in Dioxan in Gegenwart von Natriumcarbonat; bei den drei ersten oben genannten Anthrachinonverbindungen werden alle Aminfunktionen chloracetyliert, wonach man dann mit Hilfe von Schwefelsäure selektiv entacyliert; bei der vierten oben genannten Anthrachinonverbindung chloracetyliert man selektiv die sich außerhalb des Ringes befindliche Aminfunktion. Geeignete chloracetylierte Azoverbindungen erhält man durch Kupplung der Diazoniumsalze mit N-Äthyl-N-β-chloracetylamino- äthylanilin; beispielsweise kann man die Azoverbindung aus 2-Amino-benzothiazol und N-Äthyl-N-β-chloracetylaminoäthylanilin erwähnen (Fp. 178°C). Zu den chloracetylierten Indamin-, Indoanilin- und Indophenolderivaten gehören N-[[4(Äthyl-β-chloracetylaminoäthyl)-amino]-phenyl]2,6-dimethyl- 3-amino-benzochinonimin (Fp. 156°C), erhalten durch Umsetzung von 4-Nitroso-N-äthyl-N-β-chloracetylaminoäthyl- anilin mit 2,6-Dimethyl-3-amino-phenol. Zu den chloracetylierten 1,4-Benzochinonfarbstoffen gehören 2-N-β-Hydroxyäthylamino-5- (N-äthyl-4-N-β-chloracetylaminoäthylamino-anilino)-1,4-benzochinon (Fp. 160°C), erhalten durch Umsetzung von 4-Nitroso- N-äthyl-N-β-chloracetylaminoäthyl-anilin mit 3-β-Hydroxyäthylamino- 4-methoxy-phenol in ammoniakalischem Medium in Gegenwart von Wasserstoffperoxyd. Zu den chloracetylierten Derivaten der in der französischen Patentschrift 15 40 423 beschriebenen Farbstoffe gehören N-[(4-Nitro-3-β-chloracetyl aminoäthylamino)-phenyl]-N′-[(4′-nitro)-phenyl]-äthylendiamin, das sich aus der Chloracetylierung der in Beispiel 17 der französischen Patentschrift 15 40 423 beschriebenen Verbindung ergibt, oder 1-Methylamino-γ-[(2′-nitro-5-N-äthyl- N-β-chloracetylaminoäthylamino)-phenyl]-4-aminopropylamino anthrachinon, das sich aus der Chloracetylierung der in Beispiel 19 der französischen Patentschrift 15 40 423 beschriebenen Verbindung ergibt.

Die Herstellung der chloracetylierten Derivate erfolgt im allgemeinen in einem Lösungsmittelmedium, gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser, bei Temperaturen zwischen 0 und 100°C und bevorzugt zwischen 30 und 70°C. Geeignete Lösungsmittel sind insbesondere die Niedrigalkohole, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, t-Butanol, die Alkoxyäthanole, aromatische Lösungsmittel, wie Benzol oder Toluol, oder andere Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Acetonitril. Die Umsetzung der chloracetylierten Farbstoffe mit den Polymeren erfolgt meist in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie sie oben aufgeführt sind, bei Temperaturen zwischen 30 und 130°C, und bevorzugt zwischen 50 und 90°C. Die Reaktionszeit beträgt im allgemeinen von etwa 1 bis 10 Stunden. Diese Umsetzung können mit linearen oder vernetzten Polymeren durchgeführt werden, man kann aber auch das kationische Harz nach dem Aufpropfen der gefärbten Verbindung mit bifunktionellen Derivaten vernetzen. Die färbenden Polymere werden dann in einem Nicht-Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Methyläther, oder Kohlenwasserstoffe, wie Hexan oder Heptan, ausgefällt. Aufgrund der Reaktivität der gefärbten Verbindungen, und aufgrund der Möglichkeit, sie auszufällen, ist es im allgemeinen ziemlich leicht, die Verbindungen zu reinigen und insbesondere die gegebenenfalls nicht mit dem Harz kondensierten Farbstoffe oder Farbstoffvorstufen zu entfernen. Wenn die erfindungsgemäßen Polymere nicht ausgefällt werden können, kann man sie nach Auflösung in Wasser durch Dialyse reinigen.

Wie oben bereits angegeben, haben die erfindungsgemäßen Polymergemisch eine gute Affinität für keratinische Substrate und sind folglich in Färbemitteln verwendbar. Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Färbemittel zum Färben von keratinischen Trägern, wie Haaren, Wolle, Nägeln oder Leder, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es in Lösung mindestens eines der wie oben definierte Polymere enthält.

Ein erster Vorteil der erfindungsgemäßen Färbemittel ist der, daß man Farbstoffe verwenden kann, die normalerweise auf Substrate, wie Haare, Wolle oder Leder nicht "aufziehen", indem man ihnen eine Affinität für diese Substrate durch die Aminogruppen des kationischen Polymerisats verleiht und ihre Löslichkeit in dem Färbemittel erhöht.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Mittel ist die Tatsache, daß man eine Nuance erzielen kann, die mit derjenigen des Farbstoffes identisch ist oder dieser ähnlich ist. Man kann aber auch andere und stabile Nuancen erzielen, wenn man verschiedene Farbstoffe gleichzeitig für die Herstellung ein und desselben, erfindungsgemäßen kationischen Farbstoffpolymerisats verwendet; in diesem Fall bemerkt man kein unterschiedliches Aufziehverhalten oder unterschiedliche Auswaschbarkeit der verschiedenen anwesenden Farbstoffe, so daß man eine gute Einheitlichkeit und eine große Stabilität der Nuance erzielen kann. Da im übrigen die erfindungsgemäßen färbenden Substanzen sich wie Aufziehverzögerungsmittel verhalten, ist es im allgemeinen nicht erforderlich, in den erfindungsgemäßen Mitteln Egalisiermittel zu verwenden.

Sind die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Färben von Keratinfasern, und insbesondere von Haaren bestimmt, so haben sie den Vorteil, in Wasser verwendet werden zu können. Darüber hinaus sind die erfindungsgemäßen Verbindungen beständig gegen Waschen mit nicht-ionischen, kationischen oder anionischen Shampoos. Schließlich weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen die Besonderheit auf, sich an der Oberfläche der Fasern abzulagern ohne die innere Struktur der Fasern zu verändern. Da die Farbstoffe nicht in das Innere der Faser eindringen, ist das Entfärben vor einer erneuten Färbung erleichtert und gelingt vollständig. Dieses Entfärben erfolgt mit Hilfe von Oxydationsmitteln oder Lösungsmitteln, wie oben bereits angegeben.

Die Affinität der Polymere für die Keratinfasern ist umso größer, je mehr die Fasern empfindlich gemacht wurden; trotzdem haben die erfindungsgemäßen Mittel nur eine sehr geringe Affinität für die Haut, so daß ihre Anwendung keinerlei Färbung des Haarbodens oder der Hände der Person, die das Mittel auf das Haar aufträgt, mit sich bringt.

Darüber hinaus ist aufgrund der Tatsache, daß das Molekulargewicht der erfindungsgemäßen Polymere mehrfach größer ist als das eines herkömmlichen Farbstoffs, eine Diffusion durch die Haut beträchtlich reduziert, was zur Folge hat, daß die gefärbten Verbindungen, Farbstoffe oder Farbstoffvorstufen, die in dem erfindungsgemäßen kationischen Polymerisat enthalten sind, nicht mehr als toxisch bezeichnet werden können. Dies hat zur Folge, daß die erfindungsgemäßen Mittel, die keine im freien Zustand befindliche Farbstoffe enthalten, besonders sicher sind, was ihre Toxizität anbelangt.

Es wurde gefunden, daß im allgemeinen das erfindungsgemäße färbende Polymerisat einen großen Teil der Eigenschaften des nicht-färbenden Ausgangsharzes beibehält. Folglich kann man mit den erfindungsgemäßen Mitteln außer einer Färbung der Substrate auch Glanz, Weichheit, oder verstärkende Wirkung erreichen oder die Fasern lassen sich leichter entwirren, je nachdem welche Eigenschaften das ursprüngliche kationische Harz hatte.

Eine wesentliche Eigenschaft der erfindungsgemäßen Färbemittel ist die Affinität des erfindungsgemäßen kationischen Polymerisats für die keratinischen Substrate, wie Haare, Wolle, Pelze, Nägel, vor allem, wenn diese Substrate empfindlich gemacht worden sind. Die Affinität für die keratinischen Substrate ist im allgemeinen abhängig vom kationischen Charakter des Harzes, d. h. vom Prozentsatz der Moleküle der gefärbten Verbindungen, bezogen auf die Amingruppen, des Ausgangsharzes. Dieser Prozentsatz liegt zwischen 5 und 100%, bevorzugt zwischen 10 und 40%. Man stellt fest, daß die Eigenschaften der erfindungsgemäßen färbenden Verbindung sich denen des kationischen Ausgangsharzes um so mehr nähern, je geringer dieser Prozentsatz ist. Es wurde auch gefunden, daß die Aufziehgeschwindigkeit auf das Haar zunimmt, wenn sich dieser Prozentsatz verringert.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel bei Keratinfasern verleiht diesen eine gewisse Steifheit und einen besseren Halt als wenn sie mit einem herkömmlichen Färbemittel gefärbt würden. Dieses Ergebnis ist von besonderem Interesse beim Färben von Haaren und beim Färben von Wolle, bei welcher man eine Verringerung des Verfilzens feststellt.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können ein oder mehrere, wasserlösliche kationische erfindungsgemäße Polymerisate enthalten. Im allgemeinen sind die erfindungsgemäßen kationischen Polymerisate in einer Menge zwischen 0,01% und 10 Gew.-%, und bevorzugt zwischen 0,02% und 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels enthalten. Der pH-Wert des Mittels liegt zwischen 1 und 11, bevorzugt zwischen 3 und 10. Wenn die erfindungsgemäßen Mittel als Haarfärbemittel verwendet werden, kann die Einwirkungszeit von 1 bis 30 Minuten variieren, wobei die Lotionen, die als Haarspülungen angewendet werden, keine Einwirkungszeit haben, diese Lotionen werden augetragen, anschließend gegebenenfalls gespült und dann getrocknet.

Die erfindungsgemäßen Mittel können neben den erfindungsgemäßen kationischen Polymerisaten weitere Farbstoffe, insbesondere Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Nitrofarbstoffe der Benzolreihe, 2,5-Diaminochinone, Indophenole, Indoaniline, Indamine, Diphenylamine, Oxydationsbasen und Kuppler enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel liegen in Form von wäßrigen Lösungen vor, denen gegebenenfalls Alkalinisierungsmittel oder Ansäuerungsmittel und/oder Lösungsmittel und/oder zusätzliche Polymerisate und/oder pflegende Produkte kationischen Charakters und/oder Amide und/oder Verdickungsmittel und/oder grenzflächenaktive Mittel und/oder üblicherweise in der Haarkosmetik verwendete Zusätze, wie Sonnenfilter, optische Aufheller, Antioxydantien, Sequestriermittel oder Parfums, zugesetzt sind.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch Oxydationsmittel enthalten.

Bei den in den Mitteln enthaltenen Alkalinisierungsmitteln kann es sich um Mono- oder Triäthanolamin, Ammoniak, oder Natriumphosphat oder -carbonat handeln. Als Ansäuerungsmittel können in den erfindungsgemäßen Mitteln Phosphorsäure, Chlorwasserstoffsäure, Milchsäure, Weinsäure, Essigsäure oder Citronensäure enthalten sein. Diese Alkalinisierungs- oder Ansäuerungsmittel sollen den pH der Färbemittel auf die oben angegebenen Werte einstellen.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendeten Alkohole können Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht, mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Äthylalkohol, Isopropylalkohol, oder Glycole, wie Äthylenglycol, Propylenglycol oder Butylenglycol, oder auc Glycoläther, wie Methyläther, Äthyläther oder Butyläther von Äthylenglycol sein. Die vorgenannten Lösungsmittel sind in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.-% und bevorzugt zwischen 1 und 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendeten zusätzlichen Polymerisate können Polymerisate oder Copolymerisate von Vinylpyrrolidon, Krontonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisate, Vinylpyrrolidon/ Vinylacetat-Mischpolymerisate, kationische Polymerisate, wie quaternisierte Polyvinylpyrrolidonpolymerisate, quaternisierte N-Cellulosederivate, Mischpolymerisate aus N-Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoäthylmethacrylat und Polyäthylenglycol sein, quaternisiert mit Dimethylsulfat, die gegebenenfalls vernetzt sein können.

Diese Polymerisate werden in Konzentrationen zwischen 0,1 und 3 Gew.-%, und bevorzugt zwischen 0,3 und 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, eingeführt.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenden Amide, können Mono- oder Diäthanolamide von Fettsäuren, die gegebenenfalls oxyäthyleniert sein können, sein.

Die Verdickungsmittel können Cellulosederivate, wie Carboxy methylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder Hydroxy äthylcellulose sein.

Die grenzflächenaktiven Mittel können anionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere Mittel sein, beispielsweise Sulfate, Äthersulfate, Sulfonate von Fettalkoholen, oxyäthylierte Fettsäuren oder Fettalkohole, oxyäthylierte Alkylphenole, Amine und quaternäre Ammoniumsalze.

Die Oxydationsmittel können Wasserstoffperoxyd, Harnstoffperoxyd oder Persalze, wie Ammoniumpersulfat, sein. Diese Oxydationsmittel sind in einer Menge zwischen 1 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.

Das erfindungsgemäße Mittel kann als Gel, Creme, schäumende Flüssigkeit, milchige Flüssigkeit verpackt in Flakons, Tuben oder in Aerosolen vorliegen.

Um den Gegenstand der Erfindung weiter zu veranschaulichen, ohne ihn einzuschränken, werden nachstehend mehrere Beispiele für die Anwendung dieser Verbindungen in Färbemitteln aufgeführt.

Beispiel 1

In 80 cm³ einer Mischung aus Dimethylformamid (DMF)/Methylcellosolve (MV) (im Verhältnis 20/10) löst man 13,8 g (0,073 Basenäquivalente) Polyaminoamidharz mit sich wiederholenden Einheiten

dessen Herstellung in der DE-OS 24 56 638 beschrieben ist. Zu dieser Mischung gibt man rasch 12,4 g (0,035 Mol) der Verbindung der Formel:

heiß in 100 cm³ DMF gelöst.

Man erhitzt die Lösung während 4 Stunden auf 70°C und neutralisiert dann mit 23 g Natriummethylat in methanolischer Lösung (0,027 Mol) und erhitzt weitere 2 Stunden bei der gleichen Temperatur.

Das Polymerisat wird durch Ausfällung aus der Lösung in 2 Liter Aceton ausgefüllt. Es handelt sich um einen roten, pulvrigen Feststoff. Sein Gehalt an kondensierter, gefärbter Verbindung beträgt spektroskopisch gemessen 34 Gew.-%, (maximale Absorptionswellenlänge λ _max=500 nm).

Durch Dünnschichtchromatographie wird festgestellt, daß die färbende Substanz keine gefärbte Ausgangsverbindung in feststellbarem Umfang enthält.

Beispiel 2

In 60 cm³ einer Mischung von DMF/MC im Verhältnis 20/40 löst man 63 g (0,34 Basenäquivalente) Polymerisat mit sich wiederholenden Einheiten:

-[NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCO(CH₂)₄CO]-

das in der DE-OS 24 56 638 beschrieben ist.

Zu dieser Lösung gibt man 12 g (0,034 Mol) des in Beispiel 1 verwendeten chloracetylierten Derivats, gelöst in 100 cm³ DMF.

Man erhitzt die Mischung 6 ½ Stunden auf 60°C und gießt sie dann tropfenweise in 3 Liter Aceton. Das Polymerisat fällt in Form eines Gummis aus. Es wird erneut in eine Mischung DMF/MC im Verhältnis 30/30 aufgenommen, und erneut in Aceton ausgefällt. Man isoliert ein weiches Harz in einer Ausbeute von 87%.

Der Gehalt an kondensierter, gefärbter Verbindung beträgt spektroskopisch gemessen 12,2 Gew.-% (λ _max=500 nm).

Beispiel 3

Zu 30 cm³ einer Mischung von DMF/MC im Verhältnis 10/20, die 24,85 g (0,134 Basenäquivalente) des in Beispiel 2 beschriebenen Harzes enthält, gibt man 100 cm³ DMF-Lösung, die 10 g (0,027 Mol) Verbindung der Formel

enthält.

Man erhitzt die Mischung 3,30 Stunden auf 60°C und gießt sie dann in 3 Liter Aceton. Man isoliert einen Gummi, der durch erneute Solubilisierung und Wiederausfällung gereinigt wird. Nach dem Trocknen erhält man einen pulvrigen Feststoff, dessen Gehalt an kondensierter gefärbter Verbindung spektroskopisch gemessen 21,5 Gew.-% beträgt. (λ _max=586 nm und 549 nm).

Beispiel 4

Zu 70 cm³ einer Mischung von DMF/MC im Verhältnis 20/50, die 33,89 g (0,182 Mol) des in Beispiel 2 beschriebenen Harzes enthält, gibt man 20 g (0,0547 Mol) des in Beispiel 3 verwendeten chloracetylierten Derivats, gelöst in 100 cm³ DMF.

Man erhitzt die Mischung 4 Stunden auf 60°C und konzentriert dann durch teilweises Eindampfen des Lösungsmittels bei verringertem Druck. Man gießt die Mischung in 1/2 Liter Aceton und spült das ausgefällte Harz mehrmals mit Aceton.

Nach dem Trocknen erhält man einen pulvrigen Feststoff in einer Ausbeute von 74%. Sein Gehalt an kondensierter, gefärbter Verbindung beträgt spektroskopisch gemessen 30,5 Gew.-% (λ _max=586 nm und 549 nm).

Beispiel 5

Zu 6 g (0,0324 Basenäquivalenten) des in Beispiel 2 beschriebenen Harzes, gelöst in 10 cm³ MC, gibt man 50 cm³ einer Lösung von DMF, die 7,3 g (0,0196 Mol) des gemäß Beispiel 3 hergestellten chloracetylierten Derivats enthält, und erhitzt dann 3 Stunden auf 80°C. Dann gibt man 1,6 g (0,01 Mol) Natriummethylat in methanolischer Lösung zu und erhitzt weitere 2 Stunden auf die gleiche Temperatur und gießt die Mischung anschließend in einen großen Überschuß Aceton.

Nach dem Trocknen isoliert man einen Feststoff in einer Ausbeute von 60%, dessen Gehalt an kondensierter gefärbter Verbindung spektroskopisch gemessen 42% beträgt (λ _max=548 nm und 586 nm).

Beispiel 6

Zu 80 g (0,432 Basenäquivalenten) des in Beispiel 2 beschriebenen Harzes in Lösung in einer Mischung von MC/DMF im Verhältnis 150/45 gibt man eine Lösung von 52 g (0,129 Mol) Verbindung der Formel:

in 500 cm³ DMF. Man erhitzt die Mischung 5 Stunden lang auf 70°C, engt dann durch partielles Eindampfen des Lösungsmittels unter verringertem Druck ein und gießt die konzentrierte Lösung in 4 Liter Aceton.

Nach dem Trocknen isoliert man ein hartes Harz, dessen Gehalt an kondensierter gefärbter Verbindung spektroskopisch gemessen 30 Gew.-% beträgt (λ _max=505 nm).

Beispiel 7

Zu 17,6 g (0,095 Basenäquivalenten) des in Beispiel 2 beschriebenen Harzes, gelöst in 30 cm³ MC, gibt man 70 cm³ DMF die 8 g (0,019 Mol) gefärbte Verbindung der Formel

enthalten.

Man erhitzt die Mischung 5 Stunden auf 90°C und fällt dann in 1 Liter Aceton aus. Nach dem Trocknen isoliert man ein weiches Harz, das 23 Gew.-% kondensierte gefärbte Verbindung enthält (λ _max=555 nm und 425 nm).

Beispiel 8

Zu 30,8 g (0,167 Basenäquivalenten) des in Beispiel 2 beschriebenen Harzes, gelöst in 50 cm³ MC, gibt man 150 cm³ DMF, das 19,4 g (0,05 Mol) der Verbindung der Formel

enthält.

Man erhitzt die Mischung 5 Stunden auf 90°C und gießt sie dann in einen großen Überschuß Aceton. Nach dem Trocknen isoliert man einen Feststoff, dessen Gehalt an kondensierter gefärbter Verbindung 22 Gew.-% beträgt.

Beispiel 9

Zu 3,6 g des in Beispiel 2 verwendeten kationischen Harzes (0,0195 Basenäquivalenten), gelöst in 20 g DMF gibt man 7,5 g (0,0195 Mol) der Verbindung der Formel:

gelöst in DMF.

Man erhitzt die Reaktionsmischung 8 Stunden auf 80-90°C wobei man die aufgetretene Azidität fortschreitend mit einer methanolischen Lösung von Natriummethylat neutralisiert. Den erhaltenen Niederschlag fällt man in 2 Liter Aceton aus und spült dann zweimal mit 1 Liter Lösungsmittel. Man erhält so 8,3 g blaues, in Wasser bei einem pH6,5 lösliches Harz.

Die Menge der fixierten gefärbten Verbindung beträgt spektroskopisch bestimmt 37 Gew.-%, bezogen auf die erfindungsgemäße färbende Substanz.

Beispiel 10

Zu 23 g (0,29 Basenäquivalenten) Polyäthylenimin, von der Firma FLUKA unter der Handelsbezeichnung "Polymin P" vertrieben, gelöst in 40 g Dimethylformamid, gibt man 10 g des in Beispiel 1 verwendeten Farbstoffs, gelöst in demselben Lösungsmittel und erhitzt dann unter Rühren 6 Stunden auf 90°C. Dann isoliert man das gefärbte Harz durch Ausfällen in 2 Liter Aceton.

Nach zweimaligem Waschen mit einem Überschuß Lösungsmittel erhält man ein dunkelrotes, wasserlösliches Pulver.

Beispiel 11

In 65 cm³ einer Mischung von DMF/MC (im Volumenverhältnis 55/10) löst man 9,65 g (0,052 basische Stickstoffäquivalente) des in Beispiel 2 beschriebenen Harzes und jeweils 1,87 g (0,0052 Mol), 1,65 g (0,0048 Mol) und 2,13 g (0,0055 Mol) der drei untenstehenden Farbstoffe:

1) Farbstoff, rot (λ _max=508 nm) der Formel:

2) Farbstoff, gelb (λ _max=468 nm) der Formel:

3) Farbstoff, blau (λ _max=575 und 619 nm) der Formel:

Man erhitzt die Lösung 5 Stunden auf 90°C und isoliert das Polymerisat durch Ausfällen in 1 Liter Aceton, wobei man einen blaugrauen Feststoff erhält. Durch Dünnschichtchromatographie wird festgestellt, daß das gefärbte Produkt keine feststellbaren Mengen an gefärbter Ausgangsverbindung mehr enthält. Der Gehalt an ankondensierten Farbstoffen ist spektroskopisch gemessen wie folgt:

ankondensierte Farbstoffe
Gew.-% bezogen auf das gefärbte Harz
rot
6,28
gelb	5,76
blau	6,89

Beispiel 12

In 60 cm³ einer DMF/MC Mischung im Volumenverhältnis 45/15 löst man 16,1 g (0,089 basische Stickstoffäquivalente) des in Beispiel 2 beschriebenen Harzes und 5 g (0,0174 Mol) der Verbindung der Formel:

Man erhitzt die Lösung 5 Stunden auf 90°C und isoliert dann das Polymerisat durch Ausfällen in 1 Liter Aceton. Man erhält einen blauen Feststoff (λ _max=478 nm). Durch Dünnschichtchromatographie wird festgestellt, daß das färbende Harz keine Ausgangsverbindung mehr enthält. Der Gehalt an Ausgangsfarbstoff beträgt spektroskopisch gemessen 17,15 Gew.-%.

Beispiel 13

In 90 cm³ basischer DMF/MC-Mischung im Volumenverhältnis 80/10 löst man 10 g (0,054 Stickstoffäquivalente) des in Beispiel 2 beschriebenen Harzes und 4,8 g (0,016 Mol) der Verbindung der Formel:

Man erhitzt die Mischung 5 Stunden auf 90°C und isoliert dann das Polymerisat durch Ausfällen in 1 Liter Aceton.

Man isoliert ein purpurviolettes Pulver (λ _max=527 nm). Durch Dünnschichtchromatographie wird festgestellt, daß kein freier Farbstoff mehr enthalten ist. Der Gehalt an gefärbter Ausgangsverbindung beträgt spektroskopisch gemessen 22,5 Gew.-%.

Beispiel 14

In 135 cm³ DMF/MC-Mischung (Gewichtsverhältnis 120/15) löst man 10,5 g (0,0566 basische Stickstoffäquivalente) des in Beispiel 2 beschriebenen Harzes und jeweils 1,8 g (0,0045 Mol), 3,3 g (0,011 Mol) und 0,6 g (0,0016 Mol) der drei folgenden Farbstoffe:

1) Farbstoff, rot (λ _max=505 nm) der Formel:

2) Farbstoff, gelb (λ _max=403 nm) der Formel:

3) Farbstoff, blau (λ _max=575 und 619 nm) der Formel:

Man erhitzt die Lösung 5 Stunden auf 90°C und fällt dann das färbende Harz in 500 cm³ Aceton aus. Nach dem Trocknen isoliert man einen dunkel rotbraunen Feststoff. Mittels Dünnschichtchromatographie läßt sich keine Ausgangsverbindung mehr feststellen. Der Gehalt des Harzes an ankondensierten Farbstoffen beträgt spektroskopisch gemessen:

ankondensierte Farbstoffe
Gew.-% bezogen auf das gefärbte Harz
rot
7,04
gelb	14,2
blau	2,1

Beispiel 15

In 42 cm³ DMF/MC-Mischung (im Volumensverhältnis 35/7) löst man 7,15 g (0,0386 basische Stickstoffäquivalente) des in Beispiel 2 beschriebenen Harzes und dann jeweils 2,5 g (0,0083 Mol) und 1 g (0,0033 Mol) der folgenden Farbstoffe:

1) Farbstoff, violett (λ _max=527 nm) der Formel:

2) Farbstoff, gelb (λ _max=403 nm) der Formel:

Man erhitzt die Mischung 4 Stunden auf 90°C und fällt dann das Harz in 500 cm³ Aceton aus. Man erhält einen braunen Feststoff, der keine gefärbten Ausgangsverbindungen mehr enthält (Dünnschichtchromatographie). Sein Gehalt an ankondensierten Farbstoffen beträgt spektroskopisch gemessen:

ankondensierte Farbstoffe
Gew.-% bezogen auf das gefärbte Harz
violett
14,32
gelb	6,36

Beispiel 16

In 14 cm³ Methylcellosolve löst man 3,6 g (0,019 Basenäquivalente) des in Beispiel 2 beschriebenen Harzes und 1 g (0,0039 Mol) der untenstehenden Verbindung der Formel:

Man erhitzt das Reaktionsmedium 5 Stunden auf 90°C und isoliert dann das Polymerisat durch Ausfällen in Aceton. Man erhält einen hellbraunen Feststoff (λ _max=396 nm). Gemäß Dünnschichtchromatographie enthält er keine Ausgangsverbindung mehr. Sein Gehalt an Farbstoff beträgt spektroskopisch gemessen 18 Gew.-%.

Beispiel 17

Färbende Wasserwell-Lotion:

Produkt gemäß Beispiel 9\|0,0325 g
Vinylacetat/Krotonsäure-Mischpolymerisat (90/10)	1,5 g
Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat (60/40)	0,25 g
Äthylalkohol, soviel wie erforderlich für 50% Triäthanolamin, soviel wie erforderlich für pH 7 mit Wasser auffüllen auf	100 cm³

Auf kastanienbraun gefärbte Haare aufgetragen verleiht diese Lotion dem Haar eine sehr hübsche kastanienbraune Nuance mit Aschschimmer.

Beispiel 18

Färbende Wasserwell-Lotion:

Produkt gemäß Beispiel 5\|0,18 g
Vinylacetat/Krotonsäure-Mischpolymerisat (90/10)	1,5 g
Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat (60/40)	0,25 g
Äthylalkohol, soviel wie erforderlich für 50% Triäthanolamin, soviel wie erforderlich für pH 7 mit Wasser auffüllen auf	100 cm³

Auf hell-kastanienbraun gefärbte Haare aufgetragen verleiht diese Wasserwell-Lotion dem Haar einen besonders gelungenen irisierenden, aschfarbenen Schimmer.

Beispiel 19

Färbende Spülung:

Produkt gemäß Beispiel 1\|0,04 g
Produkt gemäß Beispiel 5	0,05 g
Polyvinylpyrrolidon	0,5 g
Trimethylcetylammoniumbromid	0,2 g
quaternisiertes Polyvinylpyrrolidon (aktives Material)	0,4 g
Äthylalkohol, soviel wie erforderlich für 12% Triäthanolamin, soviel wie erforderlich für pH 7 mit Wasser auffüllen auf	100 cm³

Man wendet dieses Mittel als Spülung bei sehr hellblond gefärbtem Haar an. Nach dem Trocknen lassen sich die Haare sehr leicht entwirren und haben eine besonders leuchtende und schöne, perlmuttschillernde, sehr hellblonde Färbung.

Beispiel 20

Färbende Lotion:

Produkt gemäß Beispiel 2\|0,35 g
Produkt gemäß Beispiel 4	0,1 g
Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat (60/40)	0,5 g
Trimethylcetylammoniumbromid	0,1 g
Wasserstoffperoxyd, 60%ig, soviel wie erforderlich für 3% o-Phosphorsäure, soviel wie erforderlich für pH 3 mit Wasser auffüllen auf	100 cm³

Auf natürliche dunkelblonde Haare aufgetragen verleiht diese Lotion dem Haar nach dem Trocknen eine leichte Aufhellung und einem hübschen rotbraunen Schimmer.

Beispiel 21

Färbendes Shampoo:

Produkt gemäß Beispiel 9\|0,325 g
Produkt gemäß Beispiel 2	0,775 g
Trimethylcetylammoniumbromid	5 g
Laurylalkohol, oxyäthyleniert mit 12,5 Mol Äthylenoxyd	4 g
Citronensäure, soviel wie erforderlich für pH 4 Wasser soviel wie erforderlich für	100 cm³

Nach dem Entfärben 15 Minuten lang als Shampoo auf das Haar aufgetragen, verleiht dieses Mittel nach dem Spülen und Trocknen dem Haar einen besonders schönen Perlmuttschimmer.

Beispiel 22

Man stellt folgendes Färbemittel her:

Produkt gemäß Beispiel 3\|0,85 g
Hydroxyäthylcellulose	3,52 g
Citronensäure, soviel wie erforderlich für pH 6 mit Wasser auffüllen auf	100 cm³

Trägt man dieses Mittel 20 Minuten lang auf blond gefärbtes Haar auf, so verleiht es diesem nach Spülen und Trocknen eine sehr schöne Aschblond-Nuance.

Beispiel 23

Färbemittel:

Produkt gemäß Beispiel 2\|7,75 g
Hydroxyäthylcellulose	3,52 g
Citronensäure, soviel wie erforderlich für pH 6 mit Wasser auffüllen auf	100 cm³

Trägt man dieses Mittel 15 Minuten lang auf kastanienbraun gefärbtes Haar auf, so verleiht es diesem nach Spülen und Trocknen einen hübschen rosafarbenen Schimmer.

Beispiel 24

Färbemittel:

Produkt gemäß Beispiel 4\|1 g
Butylcellosolve	8 g
Propylenglycol (Remcopal 334)	8 g
Alkylphenolpolyäthoxyäther (Remcopal 334)	22 g
Alkylphenolpolyäthoxyäther (Remcopal 349)	22 g
Ammoniak, 21,6%ig	10 cm³
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Zu 29 g einer derart hergestellten Lösung gibt man 20 g Wasser und erhält ein Gel, das man auf hellblond gefärbtes Haar aufträgt. Nach 30 Minuten wäscht man das Haar, welches nach dem Trocknen einen sehr hübschen aschfarbenen Schimmer hat.

Beispiel 25

Färbemittel:

Produkt gemäß Beispiel 1\|2,4 g
Produkt gemäß Beispiel 2	3,1 g
Produkt gemäß Beispiel 4	0,25 g
Butylcellosolve	8 g
Propylenglycol	8 g
Alkylphenolpolyäthoxyäther (Remcopal 334)	22 g
Alkylphenolpolyäthoxyäther (Remcopal 349)	22 g
Ammoniak, 21,6%ig	10 cm³
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Zu 20 g einer so hergestellten Lösung gibt man 20 g Wasser und erhält ein Gehl, das man 30 Minuten lang auf dunkel kastanienbraun gefärbtes Haar aufträgt. Nach dem Spülen und Trocknen hat das Haar einen besonders schönen fliederfarbenen Schimmer.

Beispiel 26

Färbemittel:

Produkt gemäß Beispiel 2\|3 g
Produkt gemäß Beispiel 3	0,3 g
Butylcellosolve	8 g
Propylenglycol	8 g
Alkylphenolpolyäthoxyäther (Remcopal 334)	22 g
Alkylphenolpolyäthoxyäther (Remcopal 349)	22 g
Ammoniak, 21,6%ig	10 cm³
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Zu 20 g der so hergestellten Lösung gibt man 20 g 6%iges Wasserstoffperoxyd und erhält so ein Gel, das man auf blond gefärbtes Haar aufträgt.

Nach 30 Minuten wäscht man das Haar, das dann leicht aufgehellt ist und einen sehr schönen, leicht irisierenden Perlmuttschimmer hat.

Beispiel 27

Färbende Wasserwell-Lotion:

Produkt gemäß Beispiel 13\|0,4 g
Vinylacetat/Krotonsäure-Mischpolymerisat (90/10)	1,5 g
Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat (60/40)	0,25 g
Äthylalkohol, soviel wie erforderlich für 50% Weinsäure, soviel wie erforderlich für pH 6 mit Wasser auffüllen auf	100 cm³

Auf blondes, zum Teil weißes Haar aufgetragen, verleiht diese Wasserwell-Lotion dem Haar einen sehr schönen fliederfarbenen Schimmer und nimmt den Gelbstich.

Beispiel 28

Färbende Wasserwell-Lotion:

Produkt gemäß Beispiel 14\|0,375 g
Vinylacetat/Krotonsäure-Mischpolymerisat (90/10)	1,5 g
Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat (60/40)	0,25 g
Äthylalkohol, soviel wie erforderlich für 50% Weinsäure, soviel wie erforderlich für pH 6 mit Wasser auffüllen auf	100 cm³

Auf natürlich dunkel-kastanienbraunes Haar aufgetragen, verleiht diese Wasserwell-Lotion dem Haar einen sehr schönen Mahagonischimmer.

Beispiel 29

Färbelösung:

4-N-γ-amino-propyl-amino-1-N′-methylamino-anthrachinon\|0,145 g
Produkt gemäß Beispiel 13	1,14 g
Produkt gemäß Beispiel 16	1,464 g
Vinylacetat/Krotonsäure-Mischpolymerisat (90/10)	1,5 g
Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat (60/40)	0,25 g
Äthylalkohol, soviel wie erforderlich für 50% Weinsäure, soviel wie erforderlich für pH 6 mit Wasser auffüllen auf	100 cm³

Auf hell-kastanienbraun gefärbtes Haar aufgebracht, verleiht diese Lösung dem Haar eine äußerst natürliche, hell kastanienfarbene Nuance.

Beispiel 30

Färbende Wasserwell-Lotion:

Produkt gemäß Beispiel 11\|0,366 g
Vinylacetat/Krotonsäure-Mischpolymerisat (90/10)	1,5 g
Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat (60/40)	0,25 g
Benzylidenkampher	0,3 g
Äthylalkohol, soviel wie erforderlich für 50% Weinsäure, soviel wie erforderlich für pH 6 mit Wasser auffüllen auf	100 cm³

Auf mittelgraues Haar mit zu 90% weißem Haar aufgetragen, nimmt diese Wasserwell-Lotion dem Haar den Gelbstich und verleiht ihm einen schönen, besonders leuchtenden, irisierenden aschfarbenen Schimmer.

Beispiel 31

Färbende Lotion:

Produkt gemäß Beispiel 12\|1,5 g
Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat (60/40)	0,25 g
Trimethylcetylammoniumbromid	0,1 g
Wasserstoffperoxyd, 60%ig, soviel wie erforderlich für 3% Äthylalkohol, soviel wie erforderlich für 55% o-Phosphorsäure, soviel wie erforderlich für pH 3 mit Wasser auffüllen auf	100 cm³

Auf natürlich hell-kastanienbraunes Haar aufgetragen verleiht diese Lotion dem Haar nach dem Trocknen eine leichte Aufhellung und gibt ihm einen besonders warmen und leuchtenden Kupferschimmer.

Beispiel 32

Färbemittel:

Produkt gemäß Beispiel 11\|0,736 g
Hydroxyäthylcellulose	3,3 g
Citronensäure, soviel wie erforderlich für pH 6 mit Wasser auffüllen auf	100 g

Trägt man dieses Mittel 20 Minuten lang auf bis zu einem hellblonden Ton entfärbte Haare auf, so ergibt es nach Spülen mit Wasser, Shampoonieren und Trocken eine sehr schöne Aschblondfärbung.

Beispiel 33

Färbemittel:

Produkt gemäß Beispiel 14\|2 g
Wachsmischung (Mischung von Fettalkoholen mit C₁₆-C₁₈, 90 Gew.-% und Natriumlaurylsulfat, 10 Gew.-%)	2 g
C₁₃-C₁₅ Fettalkohole, oxyäthyleniert mit 2,8 Mol Äthylenoxyd)	3 g
C₁₃-C₁₅ Fettalkohole, oxyäthyleniert mit 7 Mol Äthylenoxyd	2 g
Trimethylcetylammoniumbromid	1,5 g
Äthylcellosolve	10 cm³
Citronensäure, soviel wie erforderlich für pH 8 mit Wasser auffüllen auf	100 g

In einen Druckbehälter nimmt man 90 g dieser Mischung und 10 g einer Treibmittelmischung, bestehend aus 43 Teilen 1,2-Dichlor- 1,1,2,2-tetrafluoräthan und 57 Teilen Dichlordifluormethan, auf.

Man trägt etwa 25 g dieses Schaumes auf blondes Haar auf, spült nach 10 Minuten mit lauwarmem Wasser und trocknet das Haar, das gleichmäßig und unauffällig mahagoniblond gefärbt ist.

Beispiel 34

Färbemittel:

Produkt gemäß Beispiel 6\|1,7 g
Produkt gemäß Beispiel 13	0,26 g
Produkt gemäß Beispiel 14	13,6 g
Alkylphenolpolyäthoxyäther (Remcopal 334)	22 g
Alkylphenolpolyäthoxyäther (Remcopal 349)	22 g
Propylenglycol	14 g
Diäthylentriamin-penta-essigsäure-pentanatriumsalz	2,5 g
Ammoniak, 21,6%ig	7 cm³
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man zu 20 g dieses Gels die gleiche Menge 6%iges Wasserstoffperoxyd und erhält so eine gelierte Flüssigkeit, die man 30 Minuten lang auf mittelblondes Haar aufträgt, das durch frühere Behandlungen empfindlich gemacht wurde. Nach Spülen mit lauwarmem Wasser und Trocknen ist das Haar sehr leuchtend hellblond gefärbt und hat einen Mahagoni-Kupferschimmer.

Beispiel 35

Färbemittel:

p-Toluylendiamin\|0,15 g
p-Aminophenol	0,35 g
2-Methyl-5-N-β-hydroxyäthylaminophenol	0,45 g
Produkt gemäß Beispiel 12	12 g
Alkylphenolpolyäthoxyäther (Remcopal 334)	22 g
Alkylphenolpolyäthoxyäther (Remcopal 349)	22 g
Butylcellosolve	8 g
Propylenglycol	8 g
Äthylendiamintetraessigsäure	0,2 g
Hydrochinon	0,2 g
saures Natriumsulfit, 40,1%ig	1 cm³
Ammoniak, 21,6%ig	10 cm³
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Zum Zeitpunkt der Anwendung mischt man 20 g dieser durchsichtigen Flüssigkeit mit 20 g 6%igem Wasserstoffperoxyd und trägt das Gel, das sich dabei gebildet hat, auf ein sehr hellblondes Haar auf, das 90% weiße Haare enthält. Nach Spülen mit Wasser, Shampoonieren und Trocknen sind die Haare hell-goldblond gefärbt und haben einen leicht irisierenden Kupferschimmer.

Claims

1. Gemische farbiger, kationischer, wasserlöslicher, gegenüber Keratinfasern affiner Polyethylenimin-, Polyamin- und Polyaminoamid-Polymere mit einem Molekulargewicht zwischen 800 und 10 000, die gegebenenfalls leicht vernetzt sind, erhältlich durch Umsetzung
a) eines Polyethylenimins, Polyamins oder Polyaminoamids mit
b) einem Nitrobenzol-, Anthrachinon-, Azo-, Indamin-, Indoanilin-, Indophenol- und 1,4-Benzochinonfarbstoff, der mindestens eine Chloracetylgruppe an einer sich außerhalb des aromatischen Kernes befindlichen Aminfunktion aufweist, wobei die Amingruppen, die Farbstoffreste tragen, 5 bis 100% der Gesamtzahl der Amingruppen der Polymerkette ausmachen.

2. Gemische nach Anspruch 1, wobei die Amingruppen, die Farbstoffreste tragen, 10 bis 40% der Gesamtzahl der Amingruppen der Polymerkette ausmachen.

3. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffgemische gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) ein Polyethylenimin, Polyamin oder Polyaminoamid, mit
b) einem Nitrobenzol-, Anthrachinon-, Azo-, Indamin-, Indoanilin-, Indophenol- und 1,4-Benzochinonfarbstoff, der mindestens eine Chloracetylgruppe an einer sich außerhalb des aromatischen Kerns befindlichen Aminfunktion aufweist,
umsetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung der Farbstoffe mit den Polymeren in Gegenwart von Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen 30 und 130°C, und bevorzugt zwischen 50 und 90°C erfolgt, wobei die Reaktionszeit etwa zwischen 1 und 10 Stunden beträgt.

5. Färbemittel zum Färben von keratinischen Trägern, wie Haaren, Wolle, Nägeln und Leder, dadurch gekennzeichnet, daß es in Lösung mindestens ein farbiges Polymer gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2 enthält.

6. Mittel gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,01 bis 10 Gew.-% und bevorzugt, 0,02 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, des farbigen Polymers enthält.

7. Mittel gemäß einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH zwischen 1 und 11, und bevorzugt zwischen 3 und 10 liegt.

8. Mittel gemäß einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es außer den farbigen Polymeren Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Nitrofarbstoffe der Benzolreihe, 2,5-Diaminochinone, Indophenole, Indoaniline, Indoamine, Diphenylamine, Oxidationsbasen und Kuppler enthält.

9. Mittel gemäß einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es Alkalinisierungs- oder Ansäuerungsmittel und/oder Oxydationsmittel und/oder Lösungsmittel und/oder Polymere und/oder pflegende Produkte mit kationischem Charakter und/oder Amide und/oder Verdickungsmittel und/oder grenzflächenaktive Mittel und/oder üblicherweise in der Haarkosmetik verwendete Zusätze, wie Sonnenfilter, optische Aufheller, Antioxydantien, Sequestriermittel und Parfums, enthält.