DE2458668C2

DE2458668C2 - Indoaniline, Verfahren zu ihrer Herstellung und Indoaniline enthaltende Färbemittel für Keratinfasern

Info

Publication number: DE2458668C2
Application number: DE2458668A
Authority: DE
Inventors: Geb. Ormancey Andree Boulogne-Sur-Seine Bugaut; Francoise Paris Estradier; Gregoire Neuilly-sur-Seine Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1973-12-12
Filing date: 1974-12-11
Publication date: 1984-09-13
Also published as: GB1454830A; LU68988A1; CH597860A5; NL184663C; NL7416110A; CA1019739A; DE2458668A1; FR2254557A1; US4361516A; NL184663B; IT1059889B; DE2463018C2; BE823216A; US4007747A; FR2254557B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Indoaniline, die in 4'-Stellung N-monosubstituiert sind, ein Verfahren zu -c ihrer Herstellung und Indoaniline enthaltende Färbemittel für Keratinfasern.

Aus der JA-PS 21 197/69 sind Indoaniline bekannt, die zum Färben von Formteilen aus synthetischen Polymeren verwendet werden. Der Einsatz derartiger Verbindungen zum Färben von Keratinfasern ist nicht angesprochen. Bekanntlich färbt man Keratinfasern und insbesondere Humanhaare, indem man ein Färbemittel auf die Haare aufträgt. Im Augenblick der Anwendung setzt man ein Oxidationsmittel (im allgemeinen Wasserstoffperoxid) zu. Das Färbemittel besteht üblicherweise aus einem geeigneten kosmetischen Träger und Verbindungen, die aus einer der folgenden Klassen stammen:

Die erste Verbindungsklasse bezeichnet man im allgemeinen als »Oxidationsbasen«. Sie besteht im wesentlichen aus p-Phenylendiaminen oder p-Aminophenolen, die durch Oxidation zu p-Benzochinondiiminen oder p-Benzochinonmonoiminen führen.

Die zweite Verbindungsklasse bezeichnet man im allgemeinen als »Kuppler«. Sie umfaßt insbesondere meta-Aminophenole, meta-Acetylaminophenole, mela-Diaminc und meta-Diphenole. Dies sind Verbindungen, die sich mit den Benzochinonmono- oder -diiminen zu Farbstoffen umsetzen, die gemäß ihrer Struktur lndophenole, Indoaniline oder Indamine genannt werden.

Aus diesen Farbstoffen kann man außergewöhnlich /ahlreiche Nuancen herstellen. Die mit diesen Farbstol- 4> fen erhaltenen Tönungen zeichnen sich vor allem durch die Leuchtkraft und den Reflexreichtum aus.

Sobald man jedoch ein komplexes Färbemittel verwendet, d. h.cin Färbemittel, das mehrere Basen und mehrere Kuppler umfaßt, ist es sehr schwierig vorherzusagen, welchen Beitrag jedes mögliche Paar aus Oxidationsbase und Kuppler in der abschließenden Nuance liefert. Es ist somit sehr schwierig, die endgültige Nuance exakt vorherzusehen. Außerdem ist es bei einem bestimmten Färbemittel ort nicht einfach, eine vollständige Repro- mi duzierbarkeit sicherzustellen. Es kommt noch die Schwierigkeit hinzu, daß verschiedene Nebenreaktionen die endgültige Tönung verändert: Bildung von Verbindungen des Typs Brandowsky-Base, ausgehend von Oxidationsbasen; Wiederkondensation eines Moleküls Oxidationsbase mit bestimmten Indophenolen oder bestimmten Indoanilinen oder Indaminen; Bildung von Chinonen und dergleichen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Indoaniline der allgemeinen Formel:

(D

oder einer lautomeren Form der Formel (I), worin:

Ri und R₄, die gleich oder verschieden sein können, ein Wassersloll'aloni. ein I lalogenalnm. eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis h Kohlenstoffatomen, eine Acetylaminogruppe oder eine IJreidogruppc darstellen;

R_: und Rj, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit i bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aikoxygruppe mil 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Amino-, N-AIkylamino-, N-Hydroxyalkylamino-, N-Carbamoylalkylamino-, Acetylamino- oder Ureidogruppe bedeuten, wobei die Alkylgruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten kann;

R₅ und R₆, die gleich oder verschieden sein können, ein WasserEtoffatom, ein Halogenated, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aikoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, darstellen, wobei R₅ und Rfc zwei beliebige freie Positionen an dem Benzolkern unter der Bedingung besetzen können, daß, wenn sie beide von einem Wasserstoffatom verschieden sind, mindestens eine Gruppe eine Metaposition, bezogen auf die Gruppe NHR₇, besetzt;

R₇ eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, eine Acetylaminoalkyl-, Mesylaminoalkyl-, eine Carbamoylalkyl-, Aminoalkyl-, Pijieridinoalkyl- oder eine Morpholinoalkylgruppe bedeutet, wobei der Alkylteil 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält.

wobei mindestens einer der Reste R, bis R₄ eine von Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen verschiedene Bedeutung oder R₇ eine von Alkyl verschiedene Bedeutung besitzt.

Unter einer niedrigen Alkylgruppe oder niedrigen Aikoxygruppe ist eine Gruppe zu verstehen, die 1 bis 6 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält.

Die Erfindung betrifft auch die Verbindungen, die in einer tautomeren Form der obigen Formel (I) vorliegen, insbesondere in der Form:

	R₅	= Ν	R,	R.	OH
+ N = /	<ΐ>
/	R.	R₃	_R

(Π)

oder in dem Fall, in dem R, eine gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe darstellt, in der Form:

(HD

NR

wobei R = H oder Alkyl, Hydroxyalkyl, Carbamoylalkyl darstellt, wobei die Alkylgruppe 1 -6 C-Atome aufweist.

Die erfip.dungsgemäßen Indoanilinc besitzen den Vorteü, daß sie eine besonders reiche Skala von extrem leuchtenden Nuancen einer unter ästhetischem Gesichtspunkt bislang unerreichten Qualität liefern.

Darüber hinaus erlaubt die Art des Substituenten in 4'-Stellung die Variation verschiedener Eigenschaften dieser Farbstoffe, insbesondere die Löslichkeit, Affinität und Gleichmäßigkeit. So erhält man durch Einführung eines Hydroxyalkyl- oder Sulfoalkylsubstituenten eine erhöhte Löslichkeit, wogegen die Löslichkeit im alkalischen Milieu durch Einführung eines Mesylaminoalkylsubstituenten verbessert wird. Die Affinität für Keratinlasern wird durch die Einführung eines Aminoalkylsubstituenten erhöht.

Die obigen Verbindungen können durch Kondensation einer Verbindung der allgemeinen Formel (IV)

/¹V

(IV)

oder eines Säureadditionssalzes einer solchen Verbindung mit einer Phenol-Verbindung der allgemeinen Formel (V) oder einem Säureadditionssal,? einer solchen Verbindung

OH

(V)

hergestellt werden.

In der Formel (IV) steht Z tür -NH. oder -NO.

Wenn 7. die Bedeutung -NH-. besitzt, besitzen die Uruppen R₁ bis R- die für die Formel (1) angegebenen Bedeutungen.

Wenn Z die Bedeutung -NO besitzt, besitzen die Gruppen R| bis R,, die für die Formel (1) angegebenen Bedeutungen und R- stellt obligatorisch eine nicht-substituierte niedrige Alkylgruppe dar.

Wenn Z die Gruppe -NH₂ darstellt, erfolgt die Kondensation in wäßrigem, wäßrig-alkoholischem oder Wasser-Acetonmedium bei alkalischem pH, der im ungemeinen über 8 liegt, in Gegenwart eines Oxidationsmittels, beispielsweise Ammoniumpersulfat, Kaliumhexacyanoferrat-Ill, Wasscrstoffperoxyd und bei einer Temperatur, die im allgemeinen zwischen 0 und 25°C liegt.

Der alkalische pH wird vorzugsweise durch Ammoniak oder durch ein Alkalicarbonat, beispielsweise durch Natriumcarbonat, erhalten.

Wenn Z die Gruppe -NO bedeutet, erfolgt die Kondensation vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von etwa 50⁰C in wäßrig, äthanolischem Milieu, das neutral oder durch Zugabe einer verdünnten Natriumhydroxydlösung alkalisch gemacht ist.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere für Humanhaare, das to dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens eine der oben beschriebenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei jeder der Reste R| und R₄ aber auch ein WasserstofTatom, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und der Rest R₇ auch eine Alkylgruppe bedeuten kann. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können auch in den tautomeren Formen II oder III vorliegen.

Die Färbemittel enthalten vorzugsweise 0.001 bis 2% Verbindung der Formel (1), bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können als Farbstoff lediglich Indoaniline der Formel (I) enthalten.

Es ist jedoch möglich, die erfindungsgemäßen Farbstoffe mit anderen Farbstoffen zu mischen, die zum Färben von Haaren üblicherweise verwendet werden, wie beispielsweise nitrierte Farbstoffe aus der Benzolserie, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Indamine, Indophenol und/oder andere Indoaniline. :n

Die erfindungsgemäßen Mittel liegen im allgemeinen in Form wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösungen vor, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) im Gemisch mit anderen Farbstoffen oder allein enthalten. Sie können auch Verdickungsmittel enthalten und in Form von Cremes oder Gels vorliegen.

Zur Erläuterung der Verdickungsmittel, die man ebenfalls in das erfindungsgemäße Färbemittel einbringen kann, kann man nennen die Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Carboxymethylcellulose oder Acrylpolymere, wie das Natriumsalz der Polyacrylsäure oder die Carboxyvinylpolymeren.

Das Färbemittel kann als Lösungsmittel Wasser, niedrige Alkanole, v-:e beispielsweise Äthanol oder Isopropanol, Polyalkohole, wie Glykole, beispielsweise Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylglykol, Diäthylenglykol. Monomethyläther von Diäthylenglykol, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel können darüber hinaus verschiedene in der Kosmetik üblicherweise verwendete Bestandteile enthalten, wie Benetzungsmittel, beispielsweise oxyäthylenierte Alkylphenole, Sulfate und Sulfonate von Fettalkoholen, die gegebenenfalls oxyäthyleniert sind, Dispergiermittel, Quellmittel, Durchdringungsmittel, Weichmacher oder Parfüms. Sie können darüber hinaus in Aerosolbehälter in Gegenwart eines Treibgases konditioniert sein.

Als Treibgas kann man verwenden Stickstoff, Distickstoffoxid, flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie Butan. Iso- .'5 butan oder Propan oder vorzugsweise fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlordifluormethan, 1.1-Difluormethan, i,2-Dichlor-l,l,2,2-tetrafluoräthanoder I-Chlor-U-difluormethan; es können auch Mischungen von zwei oder mehreren Kohlenwasserstoffen oder fluorierten Kohlenwasserstoffen verwendet werden.

Der pH der Mittel kann in großen Bereichen variieren. Er liegt üblicherweise zwischen 5 und 11 und im allgemeinen zwischen 7 und 9.

Man stellt den pH mitteis eines Aikalisierungsmittels, beispielsweise Ammoniak, Mono-, Di- oder Triethanolamin, Di- oder Trinatriumphosphat, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat oder mittels eines Acidifizierungsmittels, beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, ein.

Das Färben von Keratinfasern, insbesondere von Human-Haaren mit Hilfe der erfindungsgemäßen Färbemittel erfolgt auf gebräuchliche Weise durch Aufbringen des Mittels auf die zu tlirbenden Fasern, mit denen man es -45 während einer Zeit in Kontakt läßt, die zwischen 5 und 30 Minuten variiert, gefolgt von Spülen und gegebenenfalls von Waschen und Trocknen der Fasern.

Beim Färben mit den erfindungsgemäßen Färbemitteln ist es nicht erforderlich, im Augenblick der Anwendung ein Oxidationsmittel zuzugeben. Derartige bekannte Oxidationsmittel können jedoch zusätzlich zugegeben werden.

Die erfindungsgernäSer! Färbemitte! enthalten ein oder mehrere isolierte, gereinigte, gut definierte Indoaniline, die keine Mischungen von Isomeren darstellen und die aufgrund dieser Talsache zu einer perfekten Reproduzierbarkeit der Tönungen oder Nuancen führen.

Die Indoaniline der allgemeinen Formel (I) erlauben in Abhängigkeit der Substituenten die Erzielung einer sehr ausgedehnten Farbskala, die sich von Grüntönen über Blautöne zu Violettönen erstreckt; nur die Gelbtöne und die Orangetöne sind nicht vertreten. Diese Färbungen zeichnen sich durch ihre Leuchtkraft und ihren Reflexreichtum, insbesondere von perlmuttfarbenen oder metallischen Reflexen, aus.

Wenn die erfindungsgemäßen Mittel in Form von wäßrig-alkoholischen Lösungen vorliegen, können sie auch ein kosmetisches Harz enthalten; in diesem Falle bilden sie sogen, gefärbte Wasserwell-Lotionen, die vor der Dauerwellung auf die angefeuchteten Haare aufgebracht werden können. Diese Mittel enthalten im allgemei- M) nen 0,001 bis 0,5% an Verbindung der Formel (I).

Unter den kosmetischen Harzen, die in das erfindungsgemäße Mittel, das in Form einer Wasserwell-Lotion vorliegt, eingebracht werden können, sind zu nennen die filmbildenden Polymeren, wie: Polyvinylpyrrolidon; die Copolymere Vinylpyrrolidon/Vinylacetat; die Copolymere aus Vinylacetat und einer ungesättigten Carbonsäure, wie Crotonsäure; die bei der Copolymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Acryl- oder («5 Methacrylester erhaltenen Copolymere; die bei der Copolymerisation von Vinylacetat und einem Vinylaikoyläther erhaltenen Copolymere; die bei der Copolymensation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Vinylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder einem Allylester oder Methallylester einer Säure mit langer Kohlen-

stolTkette erhaltenen Copolymere; die bei der Copolymerisation eines Esters, der sich von einem ungesättigten Alkohol und einer Säure mit kurzer Kohlenstoffkette ableitet, einer ungesättigten Säure mit kurzer Kette und mindestens einem Ester, der sich von einem ungesättigten Alkohol mit kurzer Kette und einer ungesättigten Säure herleitet, erhaltenen Copolymere; die bei der Copolymerisation mindestens eines ungesättigten Esters und mindestens einer ungesättigten Säure erhaltenen Copolymere.

Von den einsetzbaren Harzen kann man nennen das Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 360 000, die Copolymere aus 10% Crotonsäure und 90% Vinylacetat mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 70 000, das Copolymer Vinylpyrrolidon (VP)/Vinylacetat (AV) mit einem Molekulargewicht von 30 000 bis 200 000, wobei das Verhältnis VP ; AV zwischen 30 : 70 und 70 : 30 liegt, die Copolymere Maleinsäu-Ui reanhydrid/Methylvinyläther, deren bei 25°C gemessene spezifische Viskosität bei einer Konzentration von 1 g in 100 ml Methyläthylketon zwischen 0,1 und 3,5 liegt, die Äthyl-, Isopropyl- und Butylmonoester der Copolymere Maleinsäureanhydrid/Methylvinyläther, die Copolymere von Maleinsäureanhydrid und Vinylbutyläther, die Terpolymere Methylmethacrylat (15 bis 25%)/Stearylmethacrylat (25 bis 35%)/Dimethylaminoäthylmethacrylat (52 bis 62%), das vorzugsweise quaternisiert ist, beispielsweise durch Dimethylsulfat und deren Viskosiis tat, die beim Siedepunkt des Äthers und bei einer Konzentration von 5% in Dimethylformamid gemessen ist, zwischen 8 und 12 Centopoise liegt, die Terpolymere Vinylacetat (75 bis 85%)/Allylstearat (10 bis 20%)/Aliyioxyessigsäure (3 bis 10%), deren beim Siedepunkt des Äthers und bei einer Konzentration von 5% in Dimethylformamid gemessene Viskosität zwischen 4,4 und 5 Centipoise liegt.

Diese Harze werden im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 3%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, 2ü verwendet.

Die zur Herstellung von erfindungsgemäßen Wasserwell-Lotionen brauchbaren Alkohole sind Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht und vorzugsweise Äthanol oder lsopropanol. Diese Alkohole werden im Verhältnis von 20 bis 70 Gew.-% eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Wasserwell-Lotionen werden durch Aufbringen auf feuchte, zuvor gewaschene und :> gespülte Haare aufgebracht. Anschließend werden die Haare eingerollt und getrocknet.

Das Färbemittel kann ein oberflächenaktives Mittel enthalten, das als Träger oder als Verdickungsmittel verwendet wird. Unter diesen oberflächenaktiven Mitteln kann man nennen die oxyäthylenierten Alkohole und insbesondere den oxyäthylenierten Laurylalkohol, den teilweise sulfatisierten oxyäthylenierten Laurylalkohol und vorzugsweise eine Mischung, die aus 19% Laurylalkohol, der mit 2 Mol Äthylenoxyd oxyäthyleniert wurde 3» und aus 81% des Natriumsulfatsalzes desselben oxyäthylenierten Alkohols besteht, die Alkali- oder Ammoniumsalze von langkettigen Fettalkoholsulfaten, beispielsweise Ammoniumlaurylsulfat, die oxyäthylenierten Alkylphenole und vorzugsweise das mit 4 oder 9 Mol Äthylenoxyd pro Mol Alkylphenol oxyäthylenierte Ncnylphenol.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert. Diese Beispiele sind in den Tabellen I, II, Ul und IV zusammengefaßt.

Die Herstellungsbeispiele sind in den Tabellen 1 und U zusammengefaßt. Die Tabelle 1, welche die Eigenschaften des hergestellten Benzochinonimin angibt, enthält neun Kolonnen, die mit (1) bis (9) numeriert sind. Die Kolonne (1) gibt die Nummer des Herstellungsbeispiels an, der Name der hergestellten Verbindung ohne die Erwähnung des Begriffs »Benzochinonimin« steht jeweils in der Kolonne (2), die Kolonnen (3) bzw. (4) •to gebenden Schmelzpunkt bzw. die Summenformel an, die mit (5) bis (9) bezeichneten Kolonnen geben jeweils die Prozentgehalte an C, H, N, Cl und S an. Für jede hergestellte Verbindung enthalten die Kolonnen (5) bis (9) zwei bis drei Zeilen. Die erste Zeile gibt die theoretischen Prozentgehalte entsprechend der Summenformel .an, die in Kolonne (4) dargestellt ist; die Zeilen 2 und 3 enthalten die durch Analyse gefundenen prozentualen Gehalte.

Die Tabelle II, in der die Art angegeben ist, auf die die in Tabelle I angegebenen Benzochinonimine hergestellt sind, enthält acht Kolonnen. Kolonne (1) zeigt wie in Tabelle I die Nummer des Herstellungsbeispiels an. Die nachfolgenden Kolonnen sind mit (10) bis (16) numeriert. Die Kolonnen (10) und (11) geben die Ausgangsmaterialien an, und zwar in Kolonne (10) die substituierten Aniline und in Kolonne (11) das substituierte Phenol. Die in Kolonne (11) aufgeführten Bezeichnungen müssen durch das Wort »Phenol« ergänzt werden. Die Kolonne (12), die mit »Verhältnis (11): (10)« überschrieben ist, gibt das molare Verhältnis zwischen den Phenolausgangsrnaieriaüep. und den substituierten Anilinmaterialien an.

Die Kolonne (13) nennt das Reaktionsmilieu, die Kolonne (14) die Art des verwendeten Oxydationsmittels, die Kolonne (15), die mit »Verhältnis (14): (11)« bezeichnet ist, nennt das molare Verhältnis zwischen dem Oxydationsmittel und dem substituierten Phenol, die Kolonne (16) gibt die Reaktionstemperatur in ⁰C an.
Die Benzochinonimine gemäß den Beispielen 1 bis 8 werden durch die Reaktion eines substituierten Nitrosoanilins der Formel (VI)

(VI)

mit einem substituierten Phenol der Formel (V) in Äthanol oder Äthanol/Wasser (1 : 1), das durch Natriumhydroxyd alkalisch gemacht ist und in Abwesenheit eines Oxydationsmittels hergestellt.

Die Benzochinonimine der Beispiele 9ff. werden durch Reaktion eines substituierten p-Phenylendiamins (substituiertes Anilin) der Formel (VII)

NH₂ (VIl)

mit einem substituierten Phenol der Formel (V) hergestellt. Das molare Verhältnis von substituiertem Phenol zu substituiertem Anilin kann zwischen 1 :0,5 und 1:1,2 liegen und es liegt vorzugsweise zwischen 1 : 0,65 und 1 : 1. Das molare Verhältnis Oxydationsmittel : Phenol liegt zwischen 1 : 1 und 4 : 1, wenn man als Oxydationsmittel Ammoniumpersulfat oder Kaliumhexacyanofcrrat-III verwendet. Dieses Verhältnis liegt bei 8 : 1, wenn ι ο man als Oxydationsmittel Wasserstoffperoxyd gebraucht. Dieses letztere wird im allgemeinen in Form einer 6gew.-%igen Lösung verwendet. Das Reaktionsmedium besteht aus Wasser, einem niedrigen Alkanol, vorzugsweise Äthanol, Propanol oder Isopropanol, der Mischung Aceton/Wasser, einem niedrigen Alkanol/Wasser im allgemeinen im Verhältnis 1:1. Der pH dieses Mediums ist gleich oder >8 und wird vorzugsweise durch Ammoniak oder ein Alkalicarbonat eingestellt.

Die Anwendungsbeispiele umfassen die Beispiele für einfache Färbemittel, die in der Tabelle IV zusammengefaßt sind und die Färbemittel, die auch ein kosmetisches Harz enthalten, und die Wasserwell-Lotionen genannt werden, und die in der Tabelle III zusammengefaßt sind.

Die Tabelle III enthält zwölf Kolonnen, die mit (11) bis (22) numeriert sind. Die Kolonne (II) gibt die Nummer des Beispiels für die Wasserwell-Lotion an. Diese Kolonne trägt eine Kennzahl, vor der sich der Buchstabe :o M befindet. Die Kolonne (12) zeigt die Nummer des Herstellungsbeispiels an, gemäß dem das als Farbstoff verwendete Benzochinonimin hergestellt ist oder den Buchstaben C, gefolgt von einer Kennzahl, die einen anderen Farbstoff darstellt, der in Mischung mit dem Benzochinonimin verwendet wird. Der Name dieses Farbstoffs ist unter der Tabelle angegeben. Die Kolonne (13) gibt die Menge an Farbstoff, ausgedrückt in Gew.-% und bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels an. Die Kolonnen (14) bis (17) betreffen das verwendete kosmetische Harz. Die Kolonne (14) nennt den Namen des Harzes und die Kolonne (15) enthält sein mittleres Molekulargewicht. Kolonne (16) gibt die Viskosität in Centipoise an. Die Kolonne (17) nennt die Gewichtsprozente an Harz, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Die Kolonnen (18) bzw. (19) geben jeweils den Namen und die Gewichtsprozente (bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels) an verwendetem Alkohol an. Die Kolonne (20) enthält den pH. Kolonne (22) nennt die bei entfärbten Haaren (D) oder zu 95% naturweißen Haaren (B 95) erhal- M\ tene Färbung, wobei diese letztere Angabe sich in der Kolonne (21) befindet. In der Kolonne (14) ist der Name des Harzes, des Polymeren oder Copolymeren durch Abkürzungen angegeben. Diese Abkürzungen und deren Bedeutungen sind wie folgt:

PVP = Polyvinylpyrrolidon;

AV/AC = Copolymeres aus Vinylacetat/Crotonsäure;

VP/AV = Copolymeres aus Vinylpyrrolidon/Vinylacetat;

MM/MSt/MDE = Copolymeres aus Methylmethacrylat/Stearylmethacrylat/Dimelhylaminoäthylmethacrylat, das mit Dimethylsulfat quaternisiert ist.

Die Viskosität der Copolymeren VP/AV ist bei 25°C in einer Konzentration von 5% in Äthanol gemessen. Die Viskosität der Terpolymeren MM/MSt/MDE ist bei der Siedetemperatur des Äthers (35°C) und einer Konzen- ; tration von 5% in Dimethylformamid gemessen.

Die Tabelle IV weist zwölf Kolonnen auf, die mit (31) bis (42) numeriert sind. Die Kolonne (31)gibtdieNummer des Beispiels für das Färbemittel an. Diese Kolonne trägt eine Kennzahl, vor der sich der Buchstabe T befindet. Die Kolonne (32) nennt die Nummer des He: Stellungsbeispiels, gemäß dem das als Farbstoff verwendete Benzochinonimin hergestellt ist, oder den Buchstaben C, gefolgt von einer Kennzahl, die einen anderen Farbstoffdarstellt, der in Mischung mit dem Benzochinonimin verwendet wird und dessen Name sich unterhalb der Tabelle befindet. Die Kolonnen (34) und (35) geben die Art und den Prozentgehalt an verwendetem oberflächenaktivem Mittel wieder. >o

Kolonne (33) enthält die Menge an Farbstoff, ausgedrückt in %. Die Kolonnen (36) bzw. (37) geben jeweils den Namen und den Prozentgehalt des gebrauchten Lösungsmitteis an, die Kolonnen (38) und (39) nennen den Namen und den Prozentgehalt des verwendeten Adjuvants, die Kolonne (40) enthält den pH, die Kolonne (42) nennt die bei entfärbten Haaren (D) oder zu 95% naturweißen Haaren (B 95) erhaltene Färbung, wobei diese letztere Angabe sich in Kolonne (41) befindet. Alle Prozentgehalte sind in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels angegeben.

In den Kolonnen (34) und (38) sind der Name der oberflächenaktiven Mittel und der verschiedenen Adjuvantien durch Abkürzungen angegeben, deren Bedeutungen nach der Tabelle aufgeführt sind.

Tabelle I

Beispiel Beiuochinonimin
Nr.

(2)

Schmp. (⁰C) Summenformel

c%	H %	N X	Cl "/,, S "/,,
(5)	(6)	(7)	<8i (9)
65.36 65,06 } 65,08 /	6,45 6,59 \ 6,64/	17,94 18,16} 18,04/
72,05 72,38 \ 72,45 /	7,47 7,62} 7.51/	14.83 15,12} 15,09 /
71,34 71,41] 71,32/	7,11 7,211 7,32/	15,60 15,76} 15,82/
60,98 61,07) 60,94 /	5,09 5,17 } 5,14/	15,25 15,24} 15,34/	12,87 12,92} 13,00/
72,05 71,78 \ 71,67 j	7,47 7,42 \ 7,53/	14,83 15,04] 14,65 /
71.34 71,12 1 71,28/	7,11 7,111 6.90/	15,60 15,791 15,76/
72,05 71,94	7,47 7,77	14,83 14,81
69,69 68,52 \ 68,57 /	6,27 6,331 6,39/	17,42 17,621 17,55/
71,09 70,86 \ 70,79 /	6,71 6,83 \ 6,76/	10,36 10,42 \ 10,49 /
70,56 70,75 \ 70,41 /	6,71 6,67 \ 6,68/	16,46 16,491 16,52 /

N-[(4'-Äthylamino)phenyl]-2-methyl-5-carbamylmethylamino 225 N-[(4'-Äthylamino-2'-methyl)-phenyl]-2,6-dimethyI-3-amino 128 N-[(4'-Äthylamino-2'-methyl)-p>henyl]-2-methyl-5-amino

N-[(4'-Äthylaminojphenyl]-2,6-dimethyl-3-amino

N-[(4'-Methylamino-2',5'-dimethyl)phenyll-2,6-dimethyl-3-amino

N-[(4'-Methylamino)phenyl]-2 methyl-5-amino

N-[(4'-Methylamino-3'-rnethoxy)phenyl]-2,6-dimethyl

N-[(4'-Methylamino)phenyl]-2,6-dimethyl-3-amino

N-[(4'-Athylamino)phenyl]-2-chlor-5-amino
N-[(4'-Äthylamino-3'-methyl)-phenyl]-2,6-dirnethyl-3-amino 147

C₁₇H₂₀N₄O₃

C₁₇H₃₁N₃O

C₁₆H₁₉N₃O

C₁₄H₁₄N₃OCl

C₁₇H₂₁N₃O

C₁₆H₁₉N₃O

C₁₇H₂₁N₃O C₁₄H₁₅N₃O

C₁₆H₁₈N₂O₂

166 C₁₅H₁₇N₃O

MG = 255¹), 251²)

NJ -Ρ»

O\ ON OO

Fortsetzung

Beispiel Benzochinonimin Nr.

(2)

Schmp. (⁰C) Summenformel (3) (4)

C % H % N %

(5) (6) (7)

Cl % S %

N.[(4'-Äthylamino2'-methyl)-phenyl]-3-chlor-6-ureido N-[(4'-Butylamino-3'-chlor)-phenyl]-2-methyl-5-acetylamino N-[(4'-Äthylamino-2'-methyl)-phenyl]-3-ureido N-((4'-Methylamino)phenyl]-2,6-dimethyl-3-acetylamino N-[(4'-Äthylamino-2'-methyl)-phenyl]-3-chlor-6-acetylamino N-[(4'-ÄthyIamino)phenyl]-2-methyl-5-acetylamino N-[(4'-Butylamino-3'-chlor)-phenyl]-3-acetylamino

N-[(4'-Äthylamino)phenyl]-2-chlor-5-acetylamino

N-[(4'-Äthylamino-3'-chlor)-phenyl]-2-methyl-5-acetylamino N-[4'-0?-Acetylamino-äthyl)-amino-phenyl] -3-methyl-6-chlor

C₁₆H₁₇N₄O₂CI

C₁₉H₂₂N₃O₂CI

C₁₆H₁₁N₄O₂

C₁₇H₁₉N₃O₂

C₁₇H₁₁N₃O₂Cl

C₁₇H₁₉N₃O₂

C₁₁H₂₀N₃O₂CI

C₁₆H₁₆N₃O₂CI

C₁₇H₁₁N₃O₂Cl

C₁₇H₁₁N₃O₂CI

1 5!o4\ 16^61 / 5,21 / 16,71 /

57,74 57,26 57,30,

63,42 63,061 63,14 /

64,41 64,29 \ 64,58 j

68,66 6,44

68,291

68,32 /

61,54 5,43

60,981 5,26

61,22/ 5,25

6,16

6,161

6,23/

6,08

6,251

6,09/

f » ■

.,571 >,58/

68,66 68,121 68,41 /

62,52 62,35 ] 62,29 /

60,47 59,98 1 59,85 /

61,571 61,28/

6,44 6,44] 6,66 j

5,80

6,031

6,04/

5.04

4,971

5,06/

5.46 5,61 5,51

61,54 5,46 61,241 5,601 61,32/ 5,54/

11,67 11,87 \

11,73/

18,78

18

,62/

14,13 14,251 14,34 /

12,67

\ 12,97] / 12,86/

14,13 13,98] 13,94 j

12,15 12,21 ] 12,09/

13,22 13,21 13,17/

12,66

12,53]

12,86/

10,67 10,41 \ 10,47 J

9,85 9,691 9,66 J

10,71 10,39 ] 10,45 I

10.25 10.40 ] 10.17 I

10,68 10,79 10.65 I

12,64 10,70 12,55] 10,59] 12,47/ 10,48}

hortsetzung

Beispiel	Ben/ochinonimin	Schmp. (⁰C)	Summenlormel	C%	H%	N'/.	Cl %	S%
Nr.
(I)	(2)	(3)	(4)	(5)	(6)	(7)	(8)	(9)

N-[4'-(/i-Hydroxyäthyl)aminophenyl]-2-brom-5-amino

N-(4'-<^-Hydroxyäthylamino-3'-methyl)phenyl]-2-methyl- 242

5-acetylamino

N-[(4'-j5(-Morpholinoäthylamino)phenyl]-2-chlor-5-acetylamino 180

N-[(4'-j?-Morpholinoäthylamino)phenyl]-3-ureido

N-[(4'-je-Mesylamino-äthylamino)phenyl]-2-methyl-5-acetylamino

N-[(4'oe-Mesylaminoäthylamino-3'-methyl)phenyl]-2,6-dimethyl-5-acetylamino

N-[(4'-j8-Acetylaminoäthylamino-3'-methoxy)phenyl]-2,6-dimethyl-5-amino

N-[(4'-jS-Acetylaminoäthylamino)phenyl]-3-chlor-6-ureido 230

N-[(4'-j8-Hydroxyäthylamino-3'-methoxy)phenyl]-2-methyl- 150

5-amino

N-[(4'-jS-Mesylaminoäthylamino-3'-chlor)phenyl]-2-methyl- 244

5-acetylamino

C₁₄H₁₄N₃O₂Br	50,00 50,12 \ 50,24 /	4,16 4,35\ 4,28/	12,50 12,60 1 12,36/	23,84 23,62 1 „ 23,65 }^Br	7.64 7,661 7,44}	OO
C₁₁H₂₁N₃O₃	66,03 65,85 \ 65,87 /	6,47 6,65 \ 6,44/	12,84 12,93 I 13,06/			OV OO
C₂₀H₂JN₄OjCI	59,62 59,03 \ 58.98 /	5,71 5,61 \ 5,87/	13,91 14,06 1 14,18/	8,81 8,72 1 8,74/	7,54 7,261 7,38/
C ,,H₂₃N₅O,	61,77 61,05 \ 61,28/	6,28 6,261 6,22/	18,96 18,82 \ 18,75 /
C₁₁H₂₂N₄O₄S	55,38 55,02 \ 55,17/	5,68 5,971 5,82/	14,35 14,35 1 14,43 /
C₁₇H₁₁N₅O₃Cl	54,33 54,22 1 54,48 /	4,80 5,111 5,08/	18,64 18,67 1 18,55 /
C₁₆H„N,O₃	63,77 63,81 1 64,02/	6,36 6,531 6,65/	13,95 14,02 1 14,19 /
C₂₀H₂₆N₄O₄S	57,40 57,52 \ 57,23 J	6,26 6,241 6,27/	13,39 13,53 1 13,45 /
CH₂₄N₄O₃	64,02 63,87 1 63,74 /	6,79 6,581 6,70/	15,72 15,511 15,20/
C₁₁H₂IN₄O₄SCl	50,88 50,71 \ 50,77 /	4,98 5,201 5,20/	13,18 !3,361 13,42 /

Fortsetzung

Beispiel	Benzochinonimin	Schmp. (⁰C)	Summenformel	C%	H%	N%	Cl %	S%
Nr.
(D	(2)	(3)	(4)	(5)	(6)	(7)	(8)	(9)

31 N-[(4'-j8-Acetylaminoäthylamino-3'-chlor)phenyl]-2,6-dimethyI 161

32 N-[(4'-j8-Hydroxyäthylamino-3'-methoxy)phenyl]-2,6-dimethyl- 165 5-amino

33 N-[(4'-_>9-Hydroxyäthylamino-3'-methoxy)phenyl]-2,6-dimeihyl- 110 5-acetylamino

34 N-[(4'-^-Hydroxyäthylamino-3'-chlor)phenyl]-3-chlor- 144 6-acetylamino

35 N-[(4'-_J/?-Aminoäthylamino-3'-methyl-6'-methoxy)phenyl]- 168 2,6-dimethyl-3-amino

36 N-[(4'-_Jiß-Mesylaminoäthylamino-3'-methyl)phenyl]-2-methyl- 242 5-acetylamino

37 N-[(4'-jS-Acetylaminoäthylamino-3'-methyl)phenyl]-3-ureido 222

38 N-[(4'_:yß-Carbamylmethylamino-3'-methyl)phenyl]- 240 2,6-dimethyl-3-acetylamino

39 N-[(4'-y-Morpholinopropylamino-3'-chlor)phenyl]_:^-chlor- 214 6-acetylamino

C_1SH_MN₃O₂C1

C₁₇H₂₁O₃N₃

C₁₉H₂₃O₄N₃₁H₂O

C₁₆H₁₅N₃O₃Cl₂

C₁₈H₂₄N₄O₂

C₁₉H₂₄N₄O₄S

C₁₈H₂₁N₅O₃

C₁₉H₂₂N₄O₃

C₂₁H₂₄N₄O₃CI₂

MG451(berechn.)')

448 (Potentiometric)²)

62,51
62,29 \ 62,36 /

64,74
64,661 64,50 (

5,79 5,80 5,94

12,15

6,71

!531 ,45}

52,19
52,05 \ 51,93/

65,83
65,12 } 65,24 /

56,43
56,41 \ 56,58)

60,83
60,66 \ 60,57 j

64,39
64,98 } 64,87 j

,78 \ ,78 /

6,71 6,581 6,61 j

4,10 4,421 4,38/

7,37 7,031

7,17/

5,98 6,041 6,21 J

5,96 6,16 I 5,97 j

6,26 6,47) 6,53 j

5,36 5,56

13,33

13,171

13,15/

11,19 11,31 11,36]

11,41

11,52]

11,36/

17,06 16,98 16,84 /

13,86 14,07 } 14,12/

19,71 19,61 19,70 /

15,81 15,45) 15,78 /

12,41 12,56

10,27

1 12,21 1 10,23 \ j 12,10/ 10,38/

19,26 19,161 19,23 /

15,74 15,78

7,91 7,74 7,84 j

OO CX)

Beispiel	Benzochinonimin
Nr.
II)	(2)

Schmp. (⁰C) (3)

Summenformel
(4)

C % H % N % Cl % S %

(5) (6) (7) (8) (9)

40 N-[(4'-MethyIamino)pheny!]-2,6-dimethyl 132

41 N-{(4'-Methylamino-3'-methyl)phenyl]-2,6-dimethyl- 160 3-acetylamino

42 N-[(4'-Methylamino-2'-meihyl)-phenyiJ-2,6-dimethyl- 218 3-acetylamino

43 N-{(4'-Methylamino-3'-methyl)-phenyl]-2,6-dimethyl 138

44 N-{(4'-Methylamino-2'-methyl)-phenyl]-2,6-dimethyl 129,5

45 N-((4'-jß-Hydroxyäthylamino-2'-methoxy)phenyl]-2-methyl- 163 5-acetylamino

46 N-{(4'-j8-Acetylaminoäthylainino-3'-chlor)phenyl]-3-methoxy 156

47 N-{(4'-jS-Mesylaminoäthylamino)phenyl]-2,6-dimethyI- 157

3-acetylamino

4g N-[(4'-jS-Hydroxyäthylamino)-phenyl]-2-methyl-5-acetylamino 162

49 N-[(4'-j5-Hydroxyäthylamino 3'-methoxy)phenyl]-2,6-dimethyl 166

50 N-[(4'-)>-Morpholinopropylamino-3'-chlor)phenyl]-2-brom- 212 5-amino

C₁₅H₁₆N₂O MG 240 (berechnet)¹) 239 (Potentiometric)²)	74,97 74,68	6,71 6,91	11,66 11,44
C₁₁H₂₁N₃O₂	69,43 69,36	6,80 6,73	13,50 13,28
C₁₁H₂₁N₃O₂	69,43 69,60	6,80 6,68	13,50 13,27
C_WH_UN₂O	75,56 75,69	7,13 7,12	11,02 11,11
C₁₆H₁₁N₂O MG 254 (berechnet)¹) 260 (Potentiometric)²)	75,56 75,61	7,13 7,01	11,02 11,32
C₁₁H₂₁N₃O₄	62,96 62,76	6,16 6,31	12,24 12,24
C₁₇H₁₁N₃O₃Ci	58,70 58,411 58,56/	5,18 4,971 5,04/	12,08 12,20\ 12,17/
C₁₉H₂₄N₄O₄S	56,43 56,30	5,98 6,00	13,86 13,98
C₁₇H₁₉N₃O₃	65,16 65,16	6,11 6,25	13,41 13,63
C₁₇H₂₀N₂O₃	67,98 67,90	6,71 6,72	9,33 9,30
C₁₉H₂₂N₄BrClO₂	50,27 50,10	4,85 5,06	12,35 12,65

8,07 7,91

Fortsetzung	Benzochinonirain	Schmp. ("C)	Summenformel	C%	H%	N %	Cl % S %	Ki -P* *KSi*
Beispiel Nr.	(2)	(3)	(4)	(5)	(6)	(7)	(8) (9)	OO Os O\
(D	N-[(4'-Methylamino-2'-methoxy)phenyl]-2,6-dimethyl- 5-acetylamino	249	C₁₈H₂₁N₃O₃	66,03 65,84	6,47 6,52	12,84 12,79		OO
51	N-[(4'-Methylamino-2'-methoxy)phenyl]-2-methyl- 5-acetylamino	204	C₁₇H₁₉N₃O₃	65,16 64,92	6,11 6,19	13,41 13,34
52	N-[(4'-Methylamino-3'-methoxy)phenyl]-2,6-dimethyl-5-amino	195	C₁₆H₁₉N₃O₂	67,34 67,20	6,71 6,71	14,73 14,99
53	N-[(4'-Methylamino-2'-methoxy)phenyl]-2-methyl-5-amino	178	C₁₅H₁₇N₃O₂ 0,5 H₂O	64,28 64,26	6,42 6,61	15,00 14,87
54	N-((4'-Methylamino-3'-chlor)-phenyl]-2-methyl-5-acetylamino	206	C₁₆H₁₆ClN₃O₂	60,45 60,35	5,07 5,23	13,22 13,31
55	N-^'-Methylamino-S'-chlorJ-phenylJ^.o-dimethyl-S-acetamino	166	C₁₇H₁₈ClN₃O₂	61,53 61,61	5,47 5,62	12,66 12,51	10,68 10,53
^ 56	N-[(4'-Methylamino-3'-chlor)-phenyl]-2,6-dimethyl	127	C₁₅H₁₅ClN₂O	65,58 65,41	5,50 5,60	10,19 10,24	12,90 12,90
57	N-[(4'-Methylamino-3'-chlor)-phenyl)-2,6-diinethyl-5-amino	165	C₁₅H₁₆CIN₃O 0,5 H₂O	60,30 60,64	5,70 5,70	14,01 14,07	11,91 11,98
58	N-[(4'-Methylamino-3'-chlor)-phenyl]-2-methyl-5-amino	174	C₁₄H₁₄CIN₃O	60,98 61,17	:5,n 5,32	15,24 15,10	12,86 12,67
59	N-((4'-Methylamino-2'-chlor)-phenyl]-2,6-dimethyl- 5-acetylatnino	235	C₁₇H₁₁ClN₃O₂	61,53 61,26	5,47 5,56	12,66 12,90	10,68 10,47
60	N-[(4'-Methylamino-2'-chlor)-phenyl]-2,6-dimethyl-5-amino	182	C₁₅H₁₆N₃OCl	62,16 61,92	5,56 5,71	14,50 14,30	12,23 12,05
61	N-[(4'-Methylamino-2'-chior)-phenyl]-2-methyl-5-amino	180	C₁₄H₁₄N₃OCl	60,98 60,83	5,11 4,99	15,24 15,10	12,86 12,74
62	N-^'-Methylamino^'-chlorJ-phenylJ^-methyl-S-acetylamino	234	C₁₆H₁₆N₃O₂CI	60.47 60,42	5,07 5,29	13,22 13,18
63

Fortsetzung

Benzochinonimin (1) (2)

Beispiel

Schmp. (⁰C) (3)

jummenformel
(4)

C%
(5)

H% (6)

N %
(7)

CI %
(8)

S %
(9)

64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76

N-[(4'-Methylamino-3'-methoxy)phenyl]-2,6-dimethyl-5-acetylamino

N-^'-Methylamino^'-chlorJ-phenylj^-methyl-S-jS-hydroxyethylamino

N-[(4'-Methylamino-2'-methoxy)phenyl]-2,6-dimethyl N-[(4'-Methylamino-2'-methoxy)phenyl]-2,6-dimethyl-5-amino N-l(4'-Methylamino-2'-methyl)-phenyl]-2-methyl-5-amino N-[(4'-Methylamino-2'-methyl)-phenyl]-2,6-dimethyl-5-amino N-[(4'-MethyIamino-2'-chlor)-phenyl]-2,6-dimethyl N-t(4'-Methylamino-2'-methyl)-phenyl]-2-methyl-5-acetylamino N-[(4'-Methylamino-3'-methyl)-phenyl]-2,6-dimethyl-5-amino N-[(4'-Methylamino-3'-methyl)-phenyl]-2-methyl-5-acetylamino N-[(4'-Methylamino-3'-methyl)-phenyl]-2-methyl-5-amino N-[(4'-Methylamino)phenyl]-2-methyl-5-acetylamino

N-[(4'-Methylamino-3'-methoxy)phenyl]-2-methyl-5-carbäthoxyamino

C₁₁H₂₁NjO 0,5 H₂O	64,28 64,52	6,54 6,78	12,50 12,69	11,11 11.19
C₁₆H₁₁N₃O₂Cl	60,09 60,15	5,67 5,86	13,14 13,31
C₁₆H₁₁N₂O₂	71,09 71,40	6,71 6,91	10,36 10,15
C₁₆H₁₉N₃O₂	67,34 67,25	6,71 6,57	14,73 14,77
C₁₅H₁₇N₃O 0,5 H₂O	68,16 68,35	6,86 6,99	15,90 16,11
C₁₆H₁₉N₃O	71,34 71,30	7,11 7,03	15,60 15,59	12,91 12,76
C₁₅H₁₅N₂OCI	65,57 65,56	5,50 5,74	10,20 10,35
C₁₇H₁₉N₃O₂	68,66 68,66	6,44 6,63	14,13 14,35
C₁₆H₁₉N₃O	71,34 71,20	7,11 7,01	15,60 15,73
C₁₇H₁₉N₃O₂	68,66 68,64	6,44 6,49	14,13 14,28
C₁₅H₁₇N₃O	70,56 70,33	6,71 6,72	16,46 16,34
C₁₄H₁₇N₃O₂	67,82 67,72	6,05 6,18	14,83 14,92
C₁₁H₂₁N₃O₄	62,96 63,02	6,16 6,28	12,24 12,06

Fortsetzung	Ln	82	Benzochinonimin	Schmp. (⁰C)	Summenformel	C%	H%	N%	Cl % S %	Si
Beispiel									OO
Nr.		(2)	(3)	(4)	(5)	(6)	(7)	(8) (9)	O\
(D	83	N-[(4'-Methylamino-3'-chlor)-phenyl}-2-methyl-5-ureido	228	C₁₅H₁₅N₄O₂Cl	56,51	4,71	17,58	11,14	OO
77					56,61	4,90	17,63	10,93
		N-[(4'->Hydroxyäthylamino-3i'-chlor)phenyl]-2,6-dimethyl-	195	C₁₇H₁₉N₄O₃Cl	56,30	5,24	15,42	9,79
78		3-ureido			56,41	5,34	1533	9,81
	84	*N-[(4'-j-Hydroxyäthylamino-3'-chlor)phenyl]-3-ureido**	280	C₁₅H₁₅N₄O₃Cl	53,81 53,86	4,48 4,71	16,74 16,62	10,61 10,36
79		N-^'-^Hydroxyäthylamino^'-chlorJphenylJO-acetylamino	178	C₁₆H₁₆N₃O₃Cl	57,57	4,79	12,59	10,64
80					57,39	4,79	12,71	10,48
		N-[(4'-jS-Hydroxyäthylamino-3'-chlor)phenyl]-2-methyl-	176	C₁₇H₁₄N₃O₃Cl	58,70	5,18	12,08	10,21
81	85	5-acetylamino			58,83	5,19	12,17	10,36
	N-[(4'->Hydroxyäthylamino-3i'-chlor)phenyl]-2-rnethyl-5-ureido	240	C₁₆H₁₇N₄O₃Cl	55,09	4,88	16,07	10,18
86				/ 54,83 \ 54,83	/4,97	/ 16,03 \ 16,00	/ 10,18
					\4,91	17,71	\ 10,30
N-[(4'-Methylamino)phenyl]-2-methyI-	228	C₁₆H₁₄N₄O₂ H₂O			17,40
5-carbamylmethylamino · H₂O
		MG 298¹)
		304²)			17,94
N-[(4'-Methylamino-2'-methyl)phenyl}-2-methyl-	200	C₁₇H₂₀N₄O₂			/ 17,58 \ 17,68
5-carbamylmethylamino
		MG312¹)			17,94
		315²)	65,36		18,10
N-[(4'-Methylamino-3'-methyl)-phenyl]-2-methyl-	240	C₁₇H₂₀N₄O₂	65,18	6,45	17,35
5-carbamylmethylamino			56,50	6,60	17,45
N-^'-AcetylaminoäthylaminoS'-chlorjphenylJ^-methyl-	230	C₁₉H₂₂N₅O₃Cl	56,20	5,45
5-carbamylmethylamino	Zersetzung			5,53

Fortsetzung

Beispiel

Benzochinonimin (2)

Schmp. (⁰C) Summenformel (3) (4)

H %
(6)

N%
(7)

Cl % S %

N^'-je-MesylaminoäthylaminoO'-chlorJphenyll^-methyl-5-carbamylmethylamino

N-{(4'-jß-HydroxyäthyIamino)phenyl]-2-methyl-5-carbamylmethylamino

N-[(4'-Mesylaminoäthylamino-3'-methyI)phenyl]-2-methyl-5-carbamylmethylamino

N-((4'-Methylamino-3'-chlor)-phenyl]-2-methyl-5-carbamylmethylamino

N^'-jS-Mesylaminoäthylamino-S'-chlorJphenylJ^-methyl-5-ureido

N-{(4'-j9-Mesylarninoäthylamino-3'-chlor)phenyl]-3-ureido

203 C I₈H₂₂N₅O₄SCl H₂O Zersetzung

235 C₁₇H₂₀N₄Or H₂O Zersetzung

215 CH₂₅N₅O₄S Zersetzung

120 C₁₄H₁₇N₄O₂CI H₂O 212³)

228 C₁₇H₂₀N₅O₄SCI

N-[(4'-Methylamino-3'-chlor)-phenyl]-3-acetylamino N-{(4'-Äthylamino-3'-methyl)-phenyl]-2-methyl-5-acetylamino

3-acetylamino N-[(4-Methylamino-3'-chlor)-phenyl]-2,6-dimethyl-3-ureido

N-^'-jS-Hydroxyäthylamino-S'-chlorJphenyll^-methyl-5-carbamylmethyIamino

C₁₄H₁₁N₅O₄SCl

C₁₅H₁₄N₃O₂Cl

CH₂₁N₃O₂

CH₂₀N₃O₃Cl

C₁₆H₁₇N₄O₂Cl C₁₇H_nN₄O₃CIH₂O

47,21 47,34	5,28 5,15	15,30 14,98	7,74 ί 7,78 I 7,70	6,99 /7,03 \7,20
58,94 59,15	6,40 6,26	16,18 16,33
54,40 54,26	6,01 5,90	16,70 16,57
54,78 54,67	5,46 5,16	16,26 16,53	10,11 10,13
47,94 47,78	4,70 4,74	16,45 16,63	8,34 / 8,54 1 8,47	7,50 (7,52 17,56
			8,62 -/ 8,70 1 8,79	7,72 7,94
59,31 59,21	4,61 4,81	13,84 13,93
69,45 69,20	6,75 7,00	13,50 13,74
59,75 59,44	5,53 5,77	11,61 11,61
57,74 57,77	5,11 5,45	16,84 16,90
53,63 53,65	5,51 5,38	14,71 14,94

ON ON OO

Fortsetzung

Beispiel Nr.

Benzochinonimin (2)

Schmp. (⁰C) Summenformel (3) (4)

c%	H%	N%	Cl %	S%	OO
(5)	(6)	(7)	(8)	(9)	668
49,69 49,95	4,63 4,82	13,64 13,54		7,80 7,76
55,17 55,14	4,27 4,56	18,39 18,64	11,66 11,57

98 N-[(4'-Mesylaminoäthylamino-3'-chlor)phenyl]-3-acetylamino 230

99 N-[(4'-Methylamino-3'-chlor)-phenyl]-3-ureido 258

C₁₄H₁₃N₄O₂Cl

) berechnetes,Molekulargewicht

²) potentiometriscb in Essigsäure mittels einer titrierten Perchlorsäurelösung bestimmtes Molekulargewicht ■*) doppelter Schmelzpunkt

Tabelle II

Beispiel Nr.

Anilin (substituiert) (10)

Phenol

(H)

Verhältnis (ll):(10)

(12) Reaktionsmedium (13)

Oxydationsmittel (14)

Verhältnis Temperatur (15) (16)

1	4-Nitroso-N-äthylanilin- hydrochlorid	2-Methyl-5-carbamyl- methylamino	1 : 1
2	3-Methyl-4-nitroso-N-äthylanilin	2,6-Dimcthyl-3-amino (Hydrochlorid)	1 : 1
3	desgl.	2-Methyl-5-amino	1 : 1
4	4-N itroso-N-äthylanilin- hydrochlorid	2-Chlor-5-amino	1 : 1
5	2-MethyW-nitroso-N-äthylanilin	2,6-DimethyI-3-amino (Hydrochlorid)	1 : 1
6	4-Nitroso-N-äthylanilin- hydrochlorid	desgl.	1 : 1
7	2,5-Dimethyl-4-nitroso- N-methylanilin-hydrochlorid	desgl.	1 : 1
8	4-N itroso-N-methylanilin	2-Methyl-5-amino	1 : 1
9	2-Methoxy-4-amino-N-methyl- aniiin-suifat	2,6-Dimethyl	1 : 1
10	N-Methyi-paraphenylendiamin- dihydrochlorid	2,6-DimethyI-3-amino (Hydrochlorid)	1 : 1
11	3-Methyl-4-amino-N-äthylanilin- dihydrochlorid	3-Chlor-6-ureido	1 : 1
12	2-Chlor-4-amino-N-butyIanilin- sulfat	2-Methyl-5-acetylamino	1 : 1
13	S-fvlethyM-amino-N-äthylanilin- dihvdrochlorid	3-Ureido	1 : 1
14	N-Methyl-paraphenylendiamin- dihydrochlorid	2,6-Dimethyl-3-acetylamino	1 : 1

Äthanol/Wasser

desgl.

50

45

desgl.	Ammoniumpersulfat	2 :	1	50
desgl.	desgl.	1 :	1	40
desgl.	desgl.	1 :	1	40
desgl.	desgl.	1 :	1	40
desgl.	desgl.	1 :	1	50-60
desgl.	desgl.	1 :	1	45
Aceton/Wasser			0
desgl.			0
Isopropanol/Wasser			0
Aceton/Wasser			3
desgl.			0
desgl.			0

Fortsetzung	Anilin (substituiert)	Phenol	Verhältnis (11):(10)	1	Reaktionsmedium	Oxydationsmittel	Verhältnis	Temperatur (⁰C)	24 58 6(
Beispiel Nr.	(10)	(H)	(12)	1	(13)	(14)	(15)	(16)	OO
(D	S-MethyM-amino-N-äthylanilin- dihydrochlorid	3-Chlor-6-acetylamino	1 :	1	Aceton/Wasser	Ammoniumpersulfat	2 : 1	0
15	N-Äthyl-paraphenylendiamin- dihydrochlorid	2-Methyl-5-acetylamino	1 :	1	desgl.	desgl.	■1:1	0
16	2-Chlor-4-amino-N-butylanilin- sulfat	3-Acetylamino	1 :	1 1	desgl.	desgl.	1 : 1	0
17	N-Äthyl-paraphenylendiamin- dihydrochJorid	2-chlor-5-acetylamino	1 :	1	Wasser	desgl.	2 : 1	0
18	2-Chlor-4-amino-N-äthylanilin- sulfat 4-Amino-N-OB-acetylamino)- äthylanilin-sulfat	2-Methyl-5-acetylamino 3-Methyl-6-chlor	1 : 1 :	1	Aceton/Wasser lsopropanol/Wasser	desgl. desgl.	lsi .—	0 0
19 20	4-Amino-N-08-hydroxyäthyl)- anilinsulfat	2-Brom-5-amino	1 :	1	desgl.	desgl.	2: 1	0
21	*2-Methyl-4-amino-N-(/-hydroxy- äthyl)-anilinsulfat**	2-Methyl-5-acetylamino	1 :	1	Aceton/Wasser	desgl.	2 : 1	0
22	4-Amino-N-OS-morpholinoäthyI)- anilin	2-Chlor-5-acetylamino	1 :	1	desgl.	desgl.	2: 1	0
23	4-Amino-N-G8-morpholinoäthyl)- anilin	3-Ureido	1 :	1	lsopropanol/Wasser	Kaliumhexacyano- ferrat-m	4: 1	0
24	4-Ammo-N-OS-mesylaminoäthyl)* aniiinsulfat	2-Methyl-5-acetylamino	1 :	1	desgl.	Ammoniumpersulfat	2 : 1	0
25	4-Amino-N-08-acetylaminoäthyl)- anilinsulfat	3-Chlor-6-ureido	1 :		desgl.	desgl.	2: 1	0
26	2-Methoxy-4-amino-N-(/^-hydroxy- äthyl)-anilinsulfat	2-Methyl-5-amino	1 :	desgl.	desgl.	1 : 1	+5
27

Fortsetzung Beispiel Anilin (substituiert)

(10)

Phenol

(11)

Verhältnis (HC(IO)

(12) Reaktionsmedium (13)

Oxydationsmittel Verhältnis Temperatur

(H) (15) (16)

28	2-Methyl-4-amino-N-(y8-mesyl- aminoäthyl)ani!insulfat
29	2-Methoxy-4-amino-N-(/f-acetyl- aminoäthyl)ani!insulfat
30	2-Chlor-4-amino-N-(jß-mesyl-
31	2-Chlor-4-amino-N-<j8-acetyl- ,liTr/.-iuaihyO-anilinsulfat
32	2-Methoxy-4-amino-N-()S-hydroxy äthyl)-anilinsulfat
33	2-Niethoxy-4-amino-N-(/S-hydroxy äthyl)-anilinsulfat
34	2-Chlor-4-amino-N-(/?-hydroxy- äthyl)-anilinsulfat
35	2-Methyl-4-amino-5-methoxy- N-(/?-aminoäthyl)anilin-trihydro- chlorid
36	2-Methyl-4-amino-N-{/?-mesyl- aminoäthyl)-anilinsulfat
37	2-Methyl-4-amino-N-(acetyl- aminoäthyl)-anilinsulfat
38	methyl-anilin-hydrobromid
39	2-Chlor-4-amino-N-(v-morpho-

2,6-Dimethyl-5-acetylamino 1 : 1

2,6-Dimcthyl-5-amino 1 : 1 (Hydrochlorid)

2-Methyl-5-acetylamino 1 : 1

2,6-Dimethyl

2,6-Dimethyl-5-amino 1 : 1 (Hydrochlorid)

2,6-Dimethyl-5-acetylamino 1 : 1

3-Chior-6-acetylamino 1 : 1

2,6-Dimethyl-3-amino 1 : 1 (Hydrochlorid)

2-Methyl-5-acetylamino 1 : 1

3-Ureido 1 : 1

2,6-Dimethyl-3-acetylamino 1 : 1

S-Chlor-o-acetylsmino 1 : 1

Aceton/Wasser	Ammoniumpersulfat	1 : 1	0	OO
Wasser	desgl.	1 : 1	0	OO
Aceton/Wasser	desgl.	2 : 1	0
desgl.	desgl.	2 : 1	0
Wasser	desgl.	2 : 1	0
Wasser/Aceton	desgl.	1,1 : 1	0
desgl.	desgl.	1 : 1	0
Äthanol/Wasser	desgl.	2 : 1	0
Aceton/Wasser	desgl.	2 : 1	0
desgl.	desgl.	2: 1	0
Wasser	desgl.	2 : 1	0
Aceton/Wasser	desgl.	2 : 1	20

ünopropyl)-anilin-trihydrochlorid

Fortsetzung Beispiel

Anilin (substituiert) (10)

Phenol

(11)

Verhältnis (U):(10)

Reaktionsmedium (13)

Oxydationsmittel

Verhältnis Temperatur (15) (»6)

40 N-Methyl-paraphenylendiamindihydrochlorid

41 Z-MethyM-amino-N-methylanilinsulfat

42 S-MethyM-amino-N-methylanilin-dihydrochlorid

43 2-Methyl-4-amino-N-methylanilinsulfat

44 S-MethyM-amino-N-methylanilin-dihydrochloridmonohydmt

- 45 B-Methoxy^-amino-N-OS-hy-

droxyäthyl)-anilinsulfat

46 2-Chlor-4-amino-N-0β-acetylaminoäthyl)anilinsulfat

47 N-08-Mesylaminoäthyl)paraphenylen-diaminsulfat

48 N-08-Hydroxyäthyl)-paraphsnylsndiaminsulfa!

49 2-Methoxy-4-amino-N-08-hydroxyäthyl)-anilinsulfat

50 2-Chlor-4-ammo-N-(y-morpholinopropyl)-anilin-trihydrochlorid

51 S-Methoxy^-amino-N-methylanilin-dihydrochlorid

52 a-Methoxy^-amino-N-methylanilin-dihydrochlorid

2,6-Dimethyl 1 : 1

2,6-Dimethyl-3-acetylamino 1 : 1

2,6-Dimethyl-5-acetylamino 1 : 1

2,6-Dimethyl 1 : 1

2-Methyl-5-acetylamino 1 : 1

3-Methoxy 1 : 1

2,6-Dimethyl-3-acetylamino 1 : 1

2-Methyi-5-acetylamino 1 : 1

2,6-Dimethyl 1 : 1

2-Brom-5-amino 1 : 1

2,6-Dimethyl-5-acetylamino 1 : 0,85

2-Methyl-5-acetylamino 1 : 0,85

Aceton/Wasser

desgl.

Isopropanol/Wasser Aceton/Wasser

desgl.

Isopropanol/Wasser Aceton/Wasser

desgl.

Isopropanol/Wasser Ammoniumpersulfat 2 : 1

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

2 : 1

1 : 1

2 : 1 2 : 1 2 : 1 2 : 1

1 : 1

2 : 1 2 : 1 2 : 1 2 : 1

Kaliumhexacyano- 2 : 1 ferrat-III

15

10

15

+5

15

10

20

Fortsetzung	Anilin (substituiert)	Phenol	Verhältnis	: 1	Reaktionsmediuni	Oxydationsmittel	Verhältnis	Temperatur ro
Beispiel Nr.	(10)	(11)	(12)	: 0.85	(13)	(14)	(151	(16)
(I)	2-Methoxy-4-amino-N-methyl- aniiinsuifat-dihydrat	2,6-Dimethyl-5-amino (Mydrochlorid)	I	: 1	Wasser	Ammoniumpersulfat	2 : I	0
53	S-Methoxy^-amino-N-methyl- anilin-dihydrochiorid	2-Methyl-5-amino	I	: 1	Wasser/Isopropanol	Kaliumhexacyano- lerrat-lll	2 : 1	0
54	Z-ChloM-amino-N-methyl- anilinsulfat	2-Methyl-5-acetylamino	1	: 1	Aceton/Wasser	Ammoniumpersulfai	2 : 1	10
55	2-Chlor-4-amino-N-methyl- anilinsulfat	2.6-Dimethyl-5-acetylamino	1	: 1,10	desgl.	desgl.	2 : 1	5
56	2-Chlor-4-amino-N-methyl- anilinsulfat	2,6-Dimethyl	1	: 1,10	desgl.	desgl.	2 : 1	IO
57	2-Chlor-4-amino-N-methyl- anilinsulfat	2,6-Dimethyl-5-amino (Hydrochlorid)	1	: 1	desgl.	H_:O_:	8 : 1	20
58	2-Chlor-4-amino-N-methyl- anilinsulfat	2-Methyl-5-amino	1	: 1	desgl.	desgl.	8 : 1	20
59	3-Chlor-4-amino-N-methylanilin- dihydrochlorid-monohydrat	2,6-Dimethyl-5-acetylamino	1	: 1	desgl.	Ammoniumpersulfat	2 : 1	5
60	3-Chlor-4-amino-N-methylanilin- dihydrochlorid-monohydrat	2,6-Dimethyl-5-amino (Hydrochlorid)	1	:0.65	desgl.	desgl.	1 : 1	5
61	S-ChloM-amino-N-methylanilin- dihydrochlorid-monohydrat	2-Methyl-6-amino	1	: 1	desgl.	desgl.	1 : 1	5
62	S-ChloM-amino-N-methylanilin- dihydrochlorid-monohydrat	2-Methyl-5-acetylamino	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	5
63	2-Methoxy-4-amino-N-methyl·· anilinsulfat-dihydrat	2,6-Dimethyl-5-acetylamino	1		desgl.	desgl.	1 : 1	0
64	S-ChloM-amino-N-methyl- anilin-dihydrochlorid	2-Methyl-5-N->hydroxy- äthylamino	1	Äthanol/Wasser	desgl.	1 : 1	0
65

as as oo

K^

Fortsetzung

Beispiel Nr.

Anilin (substituiert) (10)

Phenol (U)

Verhältnis (ll):(10)

(12)

Reaktionsmedium (13)

Oxydationsmittel
(14)

Verhältnis Temperatur (14):(11) (°C)

(15) (16)

66	S-Methoxy^-amino-N-methyl- anilin-dihydrochlorid	2,6-Dimethyl	1	: 1	Aceton/Wasser	Ammoniumpersulfat	2 : 1	0	OO
67	3-Methoxy-4-amino-N-methy I ■ anilin-dihydrochlorid	2,6-Dimethyl-5-amino (Hydrochlorid)	1	: 0,85	desgl.	desgl.	1,75 : 1	0	ON OO
68	S-MethyW-amino-N-methyl- anilin-dihydrochlorid-monohycirai	2-Methyl-5-amino	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	0
69	S-MethyM-amino-N-methyl- anilin-dihydrochlorid-monohydrat	2,6-Dimethyl-5-amino (Hydrochlorid)	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	5
70	3-Chlor-4-amino-N-metriyl- anilin-dihydrochlorid	2,6-Dimethyl	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	5
71	S-MethyM-amino-N-methyl- anilin-dihydrochlorid-monohydrat	2-Methyl-5-acety !amino	1	: 1	desgl.	desgi.	1 : 1	5
72	2-Methyl-4-amino-N-methyl- anilinsulfat	2,6-Dimethyl-5-amino (Hydrochlorid)	1	: 1	desgl.	desgl.	1 : 1	5
73	desgl.	2-Methyl-5-acetylamino	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	10
74	desgl.	2-Methyl-5-amino	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	10
75	4-Amino-N-methylanilin- dihydrochlorid	2-Methyl-5-acetylamino	1	: 1	desgl.	desgl.	1 : 1	0
76	2-Methoxy-4-amino-N-methyl- anilinsulfat	2-Methyl-5-carbäthoxy- amino	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	0
77	2-Chlor-4-amino-N-methyl- anilinsuifat	2-Methyl-5-ureido	1	: 1	Propanol/Wasser	desgl.	2 : 1	0
78	2-Chlor-4-amino-N_:/y-hydroxy- äthylanilinsulfat	2,6-Dimethyl-3-ureido	1	: 1	Aceton/Wasser	desgl.	2 : 1	0
79	desgl.	3-Ureido	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	0
80	desgl.	3-Acetylamino	I	: 1	Isopropanol/Wasser	desgl.	2 : I	0

fortseizung

Beispiel

Anilin (substituiert) (10)

Phenol (II)

Verhältnis (ll):(10)

(12)

Reaktionsmedium (13)

Oxydationsmittel

Verhältnis Temperatur (14):(ll) (⁰C)

(15)

(16)

81 ^-ChloM-amino-N-jS-hydroxy-

äthylanilinsulfat

2-Methyl-5-acetylamino

1 : 1

Isopropanol/Wasser Ammoniumpersulfat 2 : 1

82	desgl.	2-Methyl-5-ureido	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	0-5
83	4-Amino-N-methylanilin- dihydrochlorid	2-Methyl-5-carbamyl- methylamino	1	: 1	Aceton/Wasser	desgl.	2 : 1	0
84	3-Methyl-4-amino-N-methyl- anilin-dihydrochlorid	desgl.	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	0
85	2-Methyl-4-amino-N-methyl- anilin-dihydrochlorid	desgl.	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	0
86	2-Chlor-4-amino-N-(acetyl- aminoäthyl)-anilinsulfat	desgl.	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	0-5
87	2-Chlor-4-amino-N-(mesylamino- äthyl)-anilinsulfat	2-Methyl-5-carbamyl- methylamino	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	5
88	4-Amino-N-j8-hydroxyäthyl- anilinsulfat	desgl.	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	0
89	2-Methyl-4-amino-N-mesyl- aminoäthylanilinsulfat	desgl.	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	5
90	2-Chlor-4-amino-N-methyl- anilinsulfat	desgl.	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	0
91	2-Chlor-4-amino-N-(mesyl- aminoäthyl)-anilinsulfat	2-Methyl-5-ureido	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	0
92	desgl.	3-Ureido	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	5
93	2-ChloM-amino-N-methyl- anilinsulfat	3-AcetyIamino	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	5
94	2-Methyl-4-amino-N-äthyl- anilinsulfat	2-Methyl-5-acetylamino	1	: 1	desgl.	desgl.	2 : 1	5

Fortsetzung Beispiel

Anilin (substituiert) (10)

Phenol

(H)

Verhältnis (ll):(10)

Reaktionsmedium (13)

Oxydationsmittel

(14)

Verhältnis Temperatur

(14): (11) («O,

(15) (16)

2-Chlor-4-amino-N^hydroxyäthylanilinsulfat

2-Chlor-4-amino-N-methyl· anilin-sulfat

2,6-Dimethyf-3-acetylamino 1 :

2,6-Dimethyl-3-ureido

2-Methyl-5-N-carbamylmethylamino

2-Chlor-4-amino-N-^-hydroxyäthylanilinsulfat

2-Chlor-4-amino-N-mesylamino- 3-Acetylamino äthylanilinsulfat

2-ChloΓ-4-amino-N-methyl- 3-Ureido

anilinsulfat

Aceton/Wasser	Ammoniumpersulfat	1 :	1	0	K>
desgl.	desgl.	2 :	1	5	OO
desgl.	desgl.	2:	1	0	OO
desgl.	desgl.	2 :	1	5
desgl.	desgl.			5

Tabelle ill	(12)	(13)	(14)	(15)	(16)	(17)	(18)	(19)	(20)	(21)	(22)	SJ
(11)	Farbstoff		Polymeres				Alkohol		pH	llaurc	Färbung	4^
Beisp. Nr.	Beisp. Nr.	üew.-%	Name	MG.	(cps)	U,	Name	%				L/l OO
	10	0.5	AV/AC 90/10	10 000		2	Äthanol	50	7,8	B 95')	violett	ON On
M I	4	0.1	desgl.	10 000		1	desgl.	36	8,1	D²)	silbrig-glycinenfarben	OO
M 2	5	0,05	P. V. P.	40 000		2	Isopropanol	25	9	D	parmaveilchenfarben
M 3	12	0.008	AV/AC 90/10	10 000		2	Äthanol	50	8,1	D	blaß-perlmutt rosa-malvenfarben
M 4	15	0,025	VP/AV 30/70	160 000		2	desgl.	40	8,8	D	smaragdgrün
M 5	19	0.004	AV/AC 90/10	25 000		1	desgl.	36	8,4	D	blond-hellrose
M 6	2	0,05	P. V. P.	160 000		2	Isopropanol	25	9	D	perlmutt-malvenfarben
M 7	17	0,01	VP/AV 60/40		4	2	desgl.	35	9,6	D	sehr helles silber
M 8	1	0,05	AV/AC 90/10	25 000		I	Äthanol	20	9,5	D	blaß-silbrig malvenfarben
M 9	18	0,1	VP/AC 30/70	160 000		2	desgl.	40	10,2	D	perlmutt-türkisblau
M 10	5	0,002	desgl.	160000		2	desgl.	40	5,7	D	blond-hellrose
M 11	18	0,1	desgl.	160 000		2	desgl.	40	10,2	B 95	silbrig-eukalyptusgrün
M 12	14	0,1	AV/AC 90/10	25 000		1	desgl.	36	8,5	D	sehr leuchtend enzianfarben
M 13	10	0,2	desgl.	25 000		2	desgl.	50	7,4	D	purpur	— mtmm
M 14	3	0,1	VP/AV 60/40	25 000	3,3	2	Isopropanol	35	9,8	B 95	graubeige mit violetten Reflexen
M 15	16	0,02	VP/AV 70/30	40 000		3	Äthanol	25	8,7	D	gletscherblau
M 16	10	0,002	desgl.	40 000		3	desgl.	25	10,1	D	blaß perlmuttrosa
M 17	9	0,015	VP/AV 30/70	160000		2	desgl.	40	9,3	D	hell perlmuttblau
M 18	13	0,013	VP/AV 60/40		3,7	2	Isopropanol	35	9,3	D	hell-türkisblau
M 19	6	0,05	MM/MSt/MDE		8	2,5	Äthanol	30	8	D	intensiv rosaveilchenblau
M 20			20/23/57
	18	0,1	VP/AV 30/70	160000		2	desgl.	40	10,2	D	dunkel-kastanienfarben mit bronze-
M 21		mmmm						magern	mmm	""-"" I	farbenen Reflexen

Fortsetzung	(12)	(13)	(14)	(15)	(16)	(17)	(18)	(19)	(20)	(21)	(22)	to .Pt
(Π)	r. Farbstoff		Polymeres				Alkohol		pH	Haare	Färbung	Ui
Beisp. N	Beisp. Nr.	Gew.-%	Name	M. G.	(cps)	%	Name	%				OO ^
	14 10 C₁ ¹)	0,05 0,1 0,08	AV/AC 90/10	50 000		2	Äthanol	50	6,7	D	intensiv violettfarben	OO
M 22	14 10 Cf¹) C:⁴)	0,05 0,002 0.15 0.12	desgl.	70 000		2	desgl.	50	7,5	D	hellgold-kastanienfarben mit violetten Reflexen
M 23	7	0,2	MM/MSt/MDE		12	2,5	desgl.	30	10,5	B 95	blaß-grau mit leichten violetten Reflexen
M 24	28	0,09	AV/AC 90/10	25 000		2	desgl.	50	6,3	D	silbrig-glytinenfarben
M 25	30	0,09	VP/AV 60/40		4	2	Isopropanol	35	8,1	D	silbrig-graublau
M 26	20	0.009	VP/AV 70/30	40 000		3	Äthanol	25	8,5	D	perlmutt-hellgrün
M 27	34	0,02	VP/AV 60/40		4	2	Isopropanol	35	9,4	D	perlmutt-hellblau
M 28	32	0.02	desgl.		3,3	2	desgl.	35	5,5	D	hell-parmaveilchenfarben
M 29	31	0,05	desgl.		3,7	2	desgl.	35	9	D	silbrig-grau mit malvenfarbenen Reflexen
M 30	23	0.015	P. V. P.	360 000		2	desgl.	25	8,9	D	hellgrün mit Goldreflexen
M 31	33	0,025	AV/AC 90/10	50000		1	Äthanol	36	5,5	D	perlmutt-hellblau
M 32	25	0,5	desgl.	50 000		2	desgl.	50	10,1	B 95	metallisch-grau
M 33	35	0,05	desgl.	70 000		I	desgl.	36	9.2	D	blaß-silbrig malvenfarben
M 34	21	0,05	desgl.	50000		2	desgl.	50	7	D	silbrig-graublau
W 35	36	0,06	desgl.	50 000		2	desgl.	50	8,8	D	perlgrau
M 36	37	0,065	VP/AC 60/40		3,3	2	Isopropanol	35	9,3	B 95	dunkel-graublau
M 37	27	0,05	MM/MSt/MDE⁵)		2.5	2.5	Äthiinol	30	10,3	η	beigegrau-rosc
M 38	24	0,1	AV/AC 90/10	50 000		2	desgl.	50	6.4	D	sehr leuchtend intensiv violett
M 39

(lh	(12)	(13)	(14)	(15)	(16)	(17.	(18)	(19)	(20)	(21)	(22)	24 58 668
Beisp. Nr.	larhsloli		Polymeres				Alkohol		pH	Haare	Färbung
	Hcisp. Nr.	Gew.-'¹	Name	MG.	ieps)		Name	"■■
M 40	26	0.033	VP/AC 70/30	40 000		3	Äthanol	25	6.7	D	perlmutt-hellblau
M 41	22	0,09	VPMC 30/70	160 000		2	desgl.	40	9.7	B 95	metallisch-grau
M 42	2!	0,002	P. V. P.	360 000		2	Isopropanol	25	10.3	D	sehr hellsilbrig mit blauen Reflexen
M 43	29	0.045	MM/MSt/MDE')		8	2.5	Äthanol	30	9	D	rosa-tamariskenfarben
M 44	.W	0.3	P. V P	40 (X)O		2	Isopropanol	25	5.5	D	intensiv-königsblau
M 45	38	0.1	AV/AC 90/10	70 000		1	Äthanol	36	9	B 95	silbrig-grau mit malvenfarbenen Reflexen
M 46 IsJ X M 47	36 22 C-,") C,') 57	0,1 0,2 0,02 0,03 0,25	desgl. PV/AV 60/40	70 000	3.7	2 2	desgl. Isopropanol	50 35	7 8.5	B 95 D	stahlgrau silbrig-blaßviolett
M 48	60	0.1	desgl.		4	2	desgl.	35	5.5	D	silbergrau mit leichten malven farbenen Reflexen
M 49	69	0.3	AV/AC 90/10	45 000		2	Äthanol	50	5	D	violett	■■■BBi
M 50	99	0.35	desgl.	45 000		2	desgl.	50	7	B 95	metallisch-grau
M 51	94	0,1	desgl.	45 000		2	desgl.	50	6.5	D	sehr hellperlmuttblau
M 52	66	0,35	desgl.	45 000		2	desgl.	50	7	D	königsblau
M 53	92	0,15	VP/AV 70/30	40 000		3	desgl.	25	8	D	perlmuttbeige-rose
M 54	91	0,15	AV/AC 90/10	50 000		1	desgl.	36	7	D	lila
M 55	65	0,3	desgl.	50 000		2	desgl.	50	9,5	D	beige-veilchenblau
M 56	75	0,1	VP/AV 60/40		4	2	Isopropanol	35	5	D	silbrig-blau
M 57	63	0,05	desgl.		4	2	desgl.	35	10,5	D	cyclamenrosa
M 58	59	0,035	desgl.		3,5	2 ■■Η	desgl.	35	6	D	lachsrosa

(12)
Farhsioll

(Ii)

(I4l
Polymeres

(15)

(16)

(17)

(18)
Alkohol

(19)

(20)
pll

HHIiSIHHI

^_-

l'ortsel/img

lloisp. Nr.

C !cw.-" ■«

Name

M.d.

(cps)

'·.;,

Name

(22)
Färbung

(11)
lloisp. Nr.

53

0,05

VP/AV .Ί0/70

160000

2

Äthanol

40

6

(21)
Haare

67

0,09

desgl.

160 000

2

desgl.

40

8,5

j

M 59

61

0,07

VP/AV (50/40

3,7

2

Isopropanol

35

9,5

D

beige, malvenfarben nuanciert

M 60

71

0,03

VP/AV 30/70

160 000

2

Äthanol

40

8,5

D

perlmutt-glycinenfarben

M 61

76

0,05

desgl.

160 000

2

desgl.

40

10

D

perlmutt-blaßrosa

M 62

72

0,2

desgl.

160 000

2

desgl.

40

4,5

D

rierlmutt-vergißmeinnichtblau

M 63

73 ■

0,1

desgl.

160000

2

desgl.

40

5

D

itell-graubiau

M64

88

0,2

VP/AV 70/30

40000

3

desgl.

20

8,5

D

purpur

M 65

26

0,15

D

!lilbrig-lavendelblau
IO

M66

62

0,025

AV/AC 90/10

70000

1

desgl.

35

7

D

iiilbrig-grauviolett ^.

64

0,15

desgl.

10000

2

desgl.

50

7

1 · L O¹O

NI
** M 67

68

0,13

desgl.

50000

1

desgl.

36

4,5

D

heige-rose ^"
ON
vergißmeinnichtblau ON
OO

M 68

58

0,05

desgl.

50000

2

desgl.

50

8,5.

D

irosa-veilchenfarben

M 69

51

0,1

desgl.

50000

1

desgl.

36

7

D

sehr leuchtendes lachsrosa

M 70

89

0,1

VP/AV 60/40

50000

3,7

2

Isopropanol

35

4

D

sibrig-graublau

M 71

88

0,1

P. V. P.

40000

2

desgl.

25

9

D

silbrig-glycinenfarben

M 72

D

metallisch-grau mit malvenfarbenen

M 73

B 95

M 74	87	0,05	VP/AV 30/70	160000	4	2	Äthanol	40	8,5	D	goldenes blaßrosa
M 75	86	0,075	VP/AV 70/30	40000		3	desgl.	25	6,5	D	heckenrosenfarben
M 76	85	0,05	VP/AV 60/40			2	Isopropanol	35	4	D	glycinenfarben
M 77	98	0,1	VP/AV 30/70	160000		2	Äthanol	40	7	D	hellsilber
M 78	56	0,2	AV/AC 90/10	70 000	1	desgl.	36	9	D	malvenfarben
M 79	50	0,2	desgl.	50000	1	desgl.	36	5,5	D	violett

Fortsetzung	(12)	(13)	(14)	(15)	(16) (17)	(18)	(19)	(20)	(21)	(22)	K)
(Π)	Farbstoff		Polymeres			Alkohol		PH	Haare	Färbung	■Pt
Beisp. Nr	Beisp. Nr.	Gew.-%	Name	M.G.	(cps) %	Name	%				S^ 1 OO
	81	0,2	VP/AV 30/70	160000	2	Äthanol	40	4	D	hellgrau mit malvenfarbenen	*<y\*
M 80										Reflexen	OO
	79	0,075	AV/AC 90/10	50 000	1	desgl.	50	7	D	hellsilbergrau, malvenfarben
M 81										nuanciert
	54	0,1	desgl.	50000	1	desgl.	50	7	D	veilchenblau
M 82	45	0,1	desgl.	70000	1	desgl.	36	8	D	silbrig-vergißmeinnichtblau
ο Μ 83	46	0,1	desgl.	70000	1	desgl.	36	9	D	perlmutt-malvenfarben
M 84	8	0,2	VP/AV 30/70	160000	2	desgl.	40	8	D	lamariskenrosa
M 85	42	0,1	AV/AC 90/10	70000	2	desgl.	50	6,5	D	silbrig-graublau
M 86	44	0,3	desgl.	70000	2	desgl.	50	6	D	lavendelblau
M 87

') B 95 - 95% naturweiOe Haare

²) D - entfärbte Haare

³) Ci = N-J-{N'-Hydroxy)-phenyl]-2,6-dimethylbenzochinonimin

⁴) C₂ - 4-Nitro-N,N-di-jS-hydroxyäthylanilin

⁵) Terpolymeres aus 20 % Methylmethacrylat/23 % Stearylmethacrylat/57 % Dimethylaminoäthylmethacrylat, durch Dimethylsulfat quaternisiert, mit einer Viskosität von 8 bis 12 cps bei 5 % in Di methylformamid und bei der Siedetemperatur von Äther.

⁶) C3 = o-Nitro-p-phenylendiamin ^c ') C4 = l-p-Aminopropylamino-anthrachinon

sm^imm^eim&g^

Tabelle IV

(32)

(33)

(34)

(35)

(36)

(37)

(38)

(39)

%

(40)

(41)

(42)

(31)

Farbstoff

oberflächenaktives

Mittel

Lösungsmittel

andere Adjuvantien

pH

Haare

Färbung

Beisp. Nr.

Oew.-%

Art

%

Art

%

Art

Beisp. Nr.

1

0,53

Isopropanol

40

11

D¹⁰)

silber mit malvenfarbenen

Tl

Reflexen

2

0,04

EMDG¹)

5

3,9

9

D

silbrig-malvengrau

T 2

Äthanol

25

15

0,077

Äthanol

23

CMC²)

10,4

D

smaragdgrün

T3

5

AL 10,5 OE³)

5

Butylglyko)

5

6

D

hellblond-rose

T4

16

0,6

desgl.

20

8,5

D

beige-rose

T 5

2

0,5

Cl⁴)

0,05

2

C2⁵)

4

3

0,30

LSS 19⁶)

20

ADTA⁷)

10,6

D

silbergrau mit blauen Reflexen

^ T, 6

9

0,06

Äthanol

20

CMC

8

D

perlmutt-helltürkisblau

T7

18

0,2

NP 4 OE⁸)

10

T8

NP 9 OE⁹)

10

5,6

B 95")

verbenafarben

10

0,1

LSA¹²)

10

3

9,7

D

perlmutt-hellrosa-malvenfarben

T9

16

0,1

desgl.

10

10,5

D

perlmutt-hellgrün

T 10

6

0,33

Äthanol

30

CMC

2

10.5

B 95

silbrig-violett

T 11

4

0,4

AL 10,5 OE

20

10

B 95

eukalyptusgrün

T 12

15

0,1

LSS 19

20

ÄDTA

10.5

D

mahagonifarben

T 13

C3¹⁴)

0,08

C 4¹⁵)

0,10

2,38

C5¹⁶)

0,04

0,2

11

0,025

Isopropanol

50

934¹⁷)

6

D

hellgrün

T 14

27

0,07

LSS 19

20

ÄDTA

10,7

D

hell-graubeige

T 15

23

1

NP 9 OE

10

desgl.

15

5,5

B 95

petrolblau

T 16

20

0,7

D. A. G. C.¹³)

7,5

Äthanol

25

7

B 95

eukalyptusgrün

T 17

ON On OO

Fortsetzung

(31) (32) (33) (34) (35)

Farbstoff oberflächenaktives Mittel

Beisp. Nr. Beisp. Nr. Gew.-% ArI %

(36) (37) (38) (39) (40) (41) (42)

Lösungsmittel andere Adjuvantien pH Haare Färbung

Art % Art %

T 18
T 19

T	Ul KJ	T	20
T	T	21
T	T	22
T	23
T	24
T	25
T	26
T	27
T	28
T	29
T	30
31
32
33
34

32

23
20

C6¹⁸)
C 7")

24
37
33

37
24

C2⁵)
C8^M)

26
25

34
43
40
48
49
47
41
90
95

0,1

0,30 0,35 0,03 0,1

0,4 1,1 0,8

0,3 0,2 0,09 0,05

0,65 0,22

0,4

0,25

0,2

0,4

0,05

0,5

0,35

NP 4 OE NP 9 OE

NP 9 OE

DAGC¹³)

AL. 10,5 OE³)

DAGC¹³)

LSA¹²)

LSS 19⁶)

Äthanol
EMDG

Äthanol

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

desgl.
Butylglykol

Äthanol
Butylglykol

20 10

15

40 45 20 40

33

35 5

CMC

10,5 9

9,5

5,5

10,5

perlmutt-beigerosa

B 95 hellkastanienfarben mit kupferfarbenen Reflexen

D intensiv blauviolett

D vergißmeinnichtblau

D silbrig-hellblau

B 95 silbrig-graumalvenfarben

AL 10,5 OE³) LSS 19⁶)

934")	3	10	D	hell-smaragdgrün
		5,5	D	platinfarben mit leichten
				blauen Reflexen
		10,5	D	perlmutt-helltürkisblau
		7	D	sehr silbrig blaßblau
		9,5	D	perlmutt-pastellblau
		9	D	gletscherblau
934¹⁷)	4,76	9,5	D	perlmutt-pastellblau
ÄDTA	0,2	12	D	bläulich-hellsilbrig
CMC²)	5	10	D	sehr hellblau-perlmuttfarben
		9	D	heckenrosenfarbenrosa
ÄDTA⁷)	0,2	10	D	hellgrausilbrig

Fortsetzung

(3D

Nr.

(32)

(33)

(34)

(35)

(36)

(37)

(38)

(39)

(40)

(41)

(42)

Farbstoff

oberflächenaktives

Mittel

Lösungsmittel

andere

Adjuvantien

pH

Haare

Färbung

Beisp.

Beisp. Nr.

Gew.-%

Art

%

Art

%

Art

%

T 35	93
T 36	96
T 37	97
T 38	78
T 39	52
T 40	70
T41	84
T 42	83
T 43	74
T 44	55
T 45	80
T 46	77
T 47	82
T 48	93 87 35

0,3	DAGC")	10	EMDG¹)	10	CMC²)	5	9	D	hell-blaugrau
0,3	LSS 19⁶)	20					5	D	silbrig-malvenfarben
0,4							9	D	sehr hell rose-blond
0,5	desgl.	20	Äthanol	25	ÄDTA¹)	0,2	10	D	malvenfarben
0,15							9	D	hell-türkisblau
0,6	LSA¹-¹)	5	desgl.	20	desgl.	0,2	11	D	perlmutt-hellgraubeige
0,35	DAGC⁶)	2			934¹⁷)	3,6	10	D	blaßsilbrig-malvenfarben
0,35	NP 4 OE») NP 9 OE")	8 8	desgl.	30			9,2	D	hellsilbergrau mit malven· farbenen Reflexen
0,6	AL 10,5 OE³)	5	desgl.	2			10,5	B 95	metallischgrau mit malven· farbenen Reflexen
0,8	desgl.	20	Butylglykol	5			U	D	hellsilbergrau mit malven- farbenen Reflexen
0,4							9	D	silbrig hellgraublau
0,5			Propylenglykol	5			4	D	perlmutt-hellparmaveilchen farben
0,2			Äthanol	50	CMC²)	4	8	D	hellaschbeigerose
0,2 0,5 0.1			desgl.	2,5	10	B 95	metallisch grau, violett nuanciert

to .&·

<-n OO O>

o> OO

Anmerkungen zur Tabelle IV:

') EMDG = Monomethyläther von Diäthylenglykol

²) CMC = Carboxymethylcellulose

³) AL 10.5 OE = mit 10.5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenierter Laurylalkohol ¹I Cl = 2-Methoxy-4-nitro-jS-hydroxyäthylanilin

⁵) C 2 = l-y-Aminopropylamino-anthrachinon

⁶) LSS 19 = Mischung, bestehend aus 19% Laurylalkohol, der mit 2 Mol Äthylenoxyd oxyäthyleniert wurde und aus 81 % des Natriumsulfatsalzes desselben oxyäthylenierten Alkohols

⁷) ÄDTA = Äthylendiamin-tetraessigsäure

⁸) NP 4 OE = Mit 4 Mol Äthylenoxyd oxyäthyleniertes Nonylphenol

⁹) NP 9 OE = Mit 9 Mol Äthylenoxyd oxyäthyleniertes Nonylphenol ) D = entfärbte Haare

") B 95 = 95% naturweiße Haare

LSA = Ammoniumlaurylsulfat

) DAGC = Koprahfettsäurendiäthanolamide

) C 3 = N-{-4'-Hydroxy)-phenyl]-2.6-ilimethyl-benzochinonimin

) C 4 = N-{-(4'-Amino)-phenyl]-2-methyl-5-amino-benzochinonimin

) C 5 = Nitro-o-phenylendiamin

) 934 (17) = Polymer aus Acrylsäure mit einem Molekulargewicht zwischen 2 und 3 Millionen

') C 6 = N-l-^'-Äthylamino^phenylJ^-methyl-S-acetyl-arnino-benzochinonimin

') C 7 = Nitro-p-phenylendiamin

') C 8 = 3-Nitro-4-0J-hydroxyäthyl)-aminoanisol.

■£>. OO

OO

Claims

Patentansprüche:
1. lndoaniline der allgemeinen Formel:

oder einer tautomeren Form der Formel (!), worin:

R₁ und R₄, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Acetylaminogruppe oder eine Ureidogruppe darstellen;

Ri und Rj, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Amino-, N-Alkylamino-, N-Hydroxyalkylamino-, N-Carbamoylalkylamino-, Acetylamino- oder Ureidogruppe bedeuten, wobei die Alkylgruppe 1 bis 6 Kohlenstoffalome enthalten kann;

R< und Ra, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, darstellen, wobei R₅ und R,, zwei beliebige freie Positionen an dem Benzolkern unter der Bedingung besetzen können, daß, wenn sie beide von einem Wasserstoffatom verschieden sind, mindestens eine Gruppe eine Metaposition, bezogen auf die Gruppe NHR₇, besetzt;

R₁ eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, eine Acetylaminoalkyl-, Mesylaminoalkyl-, eine Carbamoylalkyl-, Aminoalkyl-, Piperidinoalkyl- oder eine Morpholinoalkylgruppe bedeutet, wobei der Alkylteil 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält,

wobei mindestens einer der Reste R, bis R₄ eine von Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen verschiedene Bedeutung oder R₇ eine von Alkyl verschiedene Bedeutung besitzt.
2. lndoaniline gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in der durch die Formel:

OH

(Π)

dargestellten tautomeren Form vorliegen, worin R, bis R₇ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
3. lndoaniline gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in der durch die Formel:

•J:

OH

(ΠΙ)

dargestellten tautomeren Form vorliegen, worin R₁, R₂, R₄, R₅, R* und R₇ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und R für H, Alkyl, Hydroxyalkyl und Carbamoylalkyl steht, wobei die Alkylgruppe I bis 6 Kohlenstoffatome aufweist.

4. Verfahren zur Herstellung von Indoanilinen der allgemeinen Formel (1), dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

i I

(IV)

oder ein Additionssal/ dieser Verbindung mil einer Phenol-Verbindung der allgemeinen Formel

OH (V)

worin Z für -NH₃ oder -NO steht und R₁, R_:, Rj, R_A. R₅, R^ und R- die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, kondensiert.

5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß /. für -NH_: steht und die Kondensation in in wäßrigem, wäßrig-alkoholischem oder Wasser-Acetonmedium bei einem pH größer als 8 in Gegenwart eines Oxidationsmittels durchgeführt wird.

6. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Z die Gruppe -NO darstellt, Rt eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und R₁, R₂, R₁, R₄, R^ und R₄ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und die Kondensation bei einer Temperatur in der Nähe von 50⁰C in einem neutralen i> oder alkalischen wäßrig-äthanolischen Milieu durchgeführt wird.

7. Färbemittel für Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ;ine Verbindung der allgemeinen Formel (I) nach den Ansprüchen 1 bis 3 enthält, wobei jeder der Reste R, bis R₄ aber auch Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen und R₇ auch Alkyl sein kann.

8. Mittel gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß esO.OOi bis 2% an Verbindung derallgemeinen :o Formel (I) enthält.

9. Mittel gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es außer Indoanilinen der Formel (1) auch andere Direktfarbstoffe für Haare enthält.

10. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dal} es in einer wäßrig-alkoholischen Lösung mit 20-70 Gew.-% Alkohol mit einem niedrigem Molekulargewicht mindestens ein kosmetisches Harz enthüll. :>