DE2507568C2

DE2507568C2 - 4'-N,N-Disubstituierte Diphenylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Haarfärbemittel

Info

Publication number: DE2507568C2
Application number: DE2507568A
Authority: DE
Inventors: Andree Boulogne-Sur-Seine Bugaut; Francoise Paris Estradier; Gregoire Neuilly-sur-Seine Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1974-02-22
Filing date: 1975-02-21
Publication date: 1986-04-03
Also published as: IT1036075B; CH611515A5; LU69456A1; NL7502082A; BE825822A; US4222958A; FR2262023A1; US4054147A; CA1062261A; GB1483864A; DE2507568A1; FR2262023B1

Description

R₁ und R₄ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, oder eine C|-C₆-Alkyl-, C₁-C₆-AJkOXy-, Amino-, Q-C₆-Alkylamino-, Acylamino-, Carbamyl-Q-Cs-alkylamino-, Hydroxy-Q-Ce-alkylamino-, Q-Q-Carbal-

koxyamino- oder Ureidognippe darstellen;
R₂ und R₃ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, oder eine Q-Q-Alkyl-, C₁-C₆-AIkOXy-, Acylarci'^o- oder

Ureidogruppe bedeuten;

R₅ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, oder eine Ci-Q-Alkyl- oder Q-Ce-Alkoxygruppe bedeutet;
R₆ eine Q-Ce-Hydroxyalkyl-, Q-Q-Aminoalkyl-, Acylamino-Q-Q-alkyl-, Mesylamino-C]-Q-alkyl-, Carbamyl-C_l-C₆-aikyi-, SuIfO-C₁ -Q-alkyi-, Piperidino-Q-Ce-aikyi-, Morphoiino-Q-Q-aJkyl-, eine Mono-Ci-Ce-alkylamino-Cj-Q-alkyl- oder Di-Ci-Ce-alkylamino-Ci-Q-alkylgruppe darstellen.
R₇ eine C₁-C₆-A^yI-, C^Q-Hydroxyalkyl-, Ci-Ce-Aminoalkyl-, Acylamino-Ci-C^-alkyl-, Mesyl-C]-C₆-aminoalkyl-, Carbamyl-C^Q-alkyl, SuIfo-Ci-Q-alkyl-, Piperidino-C,-C₆-alkyl-, Morpholino-C!-C₆-alkyI-, Mono-C,-C₆-alkyIamino-Ci-C₆-alkyI- oder Di-Q-Q-alkylamino-Q-Q-alkylgruppe

darstellt,

wobei die Acylgruppe für eine Gruppierung R-CO steht, worin R einen C₁-C₆-Alkyl- oder Phenylrest bedeutet,
und deren Salze.

2.Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Indoanilin der allgemeinen Formel

35 " „Rl

worin R, bis R7 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, reduziert und die erhaltene Base I gegebenenfalls in ein Salz überführt.

3. Färbemittel für Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der all

gemeinen Formel (I) nach Anspruch 1 enthält.

4. Färbemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein Oxidationsmittel enthält.

5. Mittel nach Anspruch 3 oder 4, in Form einer wäßrig-alkaholischen Wasserwellotion, dadurch gekennzeichnet, daß es neben wenigstens einer Verbindung der Formel (I) 20-70 Gew.-% Ethanol ody.· Isopropanol

50 und 1 -3 Gew.-% mindestens eines kosmetischen Harzes enthält.

Die Erfindung betrifft N,N-disubstituierte Diphenylamine, ein Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere für Humanhaare.

Bekanntlich können Keratinfasern und insbesondere Humanhaare dadurch gefärbt werden, daß man ein Färbemittel zusammen mit einem Oxidationsmittel, im allgemeinen Wasserstoffperoxid, auf die Haare aufträgt. Das Färbemittel besteht dabei im allgemeinen aus einer oder mehreren »Oxidationsbasen« und einem oder mehreren »Kupplern«, die in einem geeigneten kosmetischen Träger enthalten sind.

Als Oxidationsbasen werden im allgemeinen p-Phenylendiamine oder p-Aminophenole eingesetzt, die zu p-Benzochinondüminen oder zu p-Benzochinonmonoiminen oxidiert werden.

Zu den Kupplern zählen beispielsweise m-Aminophenole, m-Acetylaminophenole, m-Diamine und m-Diphenole. Diese Verbindungen reagieren mit den Benzochinonmono- oder -diiminen, wobei Farbstoffe entstehen, die gemäß ihrer Struktur als Indophenole, Indoaniline oder Indamine bezeichnet werden.

Die mit diesen Farbstoffen erzielten Färbungen zeichnen sich vor allem durch die Leuchtkraft und den Reflexreichtum aus. Ferner ist es möglich, Färbungen mit sehr unterschiedlichen Nuancen zu erzielen.

Sobald man jedoch ein komplexes Färbemittel verwendet, d. h. ein Färbemittel, das aus mehreren Basen und mehreren Kupplern besteht, ist es sehr schwierig, den Beitrag jedes möglichen Paares aus Oxidationsbase plus Kuppler in der abschließenden Tönung vorherzusehen. Es ist daher nicht möglich, die endgültige Tönung exakt vorherzusagen. Außerdem ist es bei einem bestimmten Färbemittel oft nicht einfach, reproduzierbare Tönungen sicherzustellen. Diese Schwierigkeiten werden noch dadurch verstärkt, daß verschiedene Nebenreaktionen die endgültige Tönung verändern. Zu den Nebenreaktionen gehören die Bildung von Bandrowsky-Basen. erneute Kondensation einer Oxidationsbase mit bestimmten Indophenolen, Indoanilinen oder Indaminen und die Bildung von Chinonen.

Es ist auch bekannt, Indoaniline für Haarfärbungen einzusetzen. Man verwendet dabei genau definierte Verbindungen, die auf den Haaren zu sehr gut reduzierbaren Tönungen führen. Diese Verbindungen besitzen jedoch den Nachteil, daß sie für Keratinfasem und insbesondere für Haare nur eine geringe Affinität aufweisen.

Die vorliegende Erfindung betrifft Leucoderivate von Indoanilinen. Diese Verbindungen sind ungefärbt. Werden diese Verbindungen in wäßriger Lösung auf die zu färbenden Fasern aufgebracht, dann oxidieren sie im Inneren der Fasern und geben die entsprechenden Indoaniline, bei denen es sich um gefärbte Verbindungen handelt. Die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen erhaltenen Färbungen sind stabiler und farbintensiver als die mit den bekannten Indoanilinen erzielten Färbungen, da die erfindungsgemäßen Verbindungen besser löslich sind und somit die Fasern, beispielsweise Keratinfasem, besser durchdringen.

Die Oxidation von Leucoderivaten zu IndoaniJinen kann durch Luftsauerstoff oder durch ein Oxidationsmittel erfolgen, das zum Zeitpunkt der Anwendung in das Mittel eingebracht wird. Als Beispiel für ein derartiges Oxidationsmittel kann man Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid oder Ammoniumpersulfat nennen.

Gegenstand der Erfindung sind 4'-N,N-disubstituierte Diphenylamine der allgemeinen Formel:

RD Rl R?

R₇ Rs r\?

K4 K.3

worin

R, und R₄ ein Wasserstoff- ot^r Halogenatom, oder eine Q-Q-Alkyl-, Ci-C₆-AIkOXy-, Amino-, Q-C₆-Alkylamino-, Acylamino-, Carbamyl-Q-Q-alkylamino-, Hydroxy-Q-Q-alkylamino-, C,-C₆-Carbalkoxyamino- oder Ureidogrupr "> darstellen;

R₂ und R₃ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, oder eine Q-Q-Alkyl-, Ci-C₆-AIkOXy-, Acylamino- oder Üreidogruppe bedeuten;

R₅ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, oder eine Ci-C₆-Alkyl- oder C|-C₆-AIkoxygruppe bedeutet;

R₆ eine C,-C₆-Hydroxyalkyl-, Q-Qj-Aminoalkyl-, Acylamino-Ci-Q-alkyl-, MesylaminorC,-C₆-alkyI-, Carbamyl-C,-C₆-aIkyl-, Sulfo-Ci-Q-alkyl-, Piperidino-C|-C₆-alkyl-, Morpholino-C>-C₆-alkyl-, eine Mono-Ci-Q-alkylamino-Ci-Cfj-alkyl- oder Di-Ci-C₆-alkylamino-C|-C₆-alkylgruppe darstellen;

R₇ eine C|-C₆-AIkyl-, Q-Q-Hydroxyalkyl-, Ci-Q-Aminoalkyl-, Acylamino-Ci-Qralkyl-, Mesyl-C,-Q-aminoalkyl-, Carbamyl-Ci-Q-alkyl, Sulfo-Ci-Q-alkyl-, Piperidino-Ci-Q-alkyl-, Morpholino-C,-C₆-alkyl-, Mono-Ci-Q-alkylamino-Ci-Q-alkyl- oder Di-C|-C₆-aIkyIamino-Ci-C₆-alkylgruppe darstellt,

wobei die Acylgruppe Tür eine Gruppierung R- CO steht, worin R einen Ci-C₆-Alkyl- oder Phenylrest bedeutet, und deren Salze.

Vorzugsweise haben die Alkylgruppen bzw. -reste 1 bis 4 Kohlenstoffatome.

Als Salze der erfindungsgemäßen Diphenylamine der Formel (I) kann man die Hydrochloride, Hydrobromide, Sulfate oder Phosphate nennen.

Die Diphenylamine der Formel (I) sind Leucoderivate von Indoanilinen der allgemeinen Formel (II)

OD R₃

worin R| bis R₇ die obigen Bedeutungen besitzen; sie werden durch Reduktion der letzteren hergestellt. Die Ausgangsindoaniline können durch Kondensation eines substituierten Anilins der Formel (III)

worin:

Z fur NH₂ oder NO steht und

R₅, R₆ und R₇ die obigen Bedeutungen besitzen, oder eines ihrer Salze mit einer phenolischen Verbindung der Formel

worin R| bis R₄ die obigen Bedeutungen besitzen, oder mit einem Salz dieser Verbindung, hergestellt werden.

Wenn Z fur - NH₂ steht, erfolgt die Kondensation in wäßrigem, wäßrig-alkoholischem oder Wasser-Aceton-

Medium bei einem alkalischen pH, der im allgemeinen größer als 8 ist, in Gegenwart eines Oxidationsmittels, beispielsweise Ammoniumpersulfat, Kaliumhexacyanoferrat-(III), Wasserstoffperoxid, bei einer Temperatur, die im allgemeinen zwischen 0 und 25° C liegt. Den alkalischen pH erhält man mittels Ammoniak oder einem Alkalicarbonat, wie Natriumcarbonat. Das molare Verhältnis substituiertes Phenol zu substituiertem Anilin kann zwischen 1 : 0,5 und 1 : 1,2 liegen und liegt insbesondere zwischen 1 : 1 und 1 : 1,1. Das molare Verhältnis Oxidationsmittel zu Phenol liegt zwisch';.n 1 :1 und 4 :1 und insbesondere zwischen 1 : 1 und 2,Z: 1, wenn man als Oxidationsmittel Ammoniumpersulfat verwendet. Dieses Verhältnis beträgt 8 :1, wenn man als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid verwendet Das letztere wird im allgemeinen in Form einer 6gew.-%igen Lösung ver-

wendet. Das Reaktionsmilieu besteht aus Wasser, einem niedrigen Alkanol, z. B. Äthanol oder Isopropanol, der Mischung Aceton/Wasser, niedrigem Alkanol/Wasser, und zwar im allgemeinen in einem Verhältnis von 1 : 3 bis 2,25 : 1. Der pH dieses Milieus wird auf einen pH von 8 alkalisch gemacht, vorzugsweise mittels Ammoniak

oder einem Alkalicarbonat.

Wenn Z für - NO steht, erfolgt die Kondensation im allgemeinen bei einer Temperatur von 30 bis 60⁰C und insbesondere bei 40 bis 55°C in einer Mischung Äthanol/Wasser, z. B. 1 : 1, die neutral ist oder durch Zugabe einer verdünnten Natriumhydroxydlösung alkalisch gemacht ist, und zwar in Abwesenheit eines Oxidationsmittels.

Die Reduktion der Indoaniline (Benzochinonimine) der Formel (II) erfolgt insbesondere mit Hilfe eines Alkalihydrog?nsulfits und zweckmäßig mittels Natriumhydrogensulfit in Gegenwart von Natriumoxid oder Essigsäure, oder mittels eines Alkalisulfids und insbesondere mittels Ammoniumsulfid oder durch katalytische Hydrierung in Gegenwart eines Palladium-auf-Aktivkohle-Katalysators.

Gemäß einer ersten Ausführungsform löst man das Natriumhydrogensulfit im Überschuß in einer wäßrigen 1 η NaOH-Lösung. Zu dieser Lösung gibt man im Verlauf von 15 bis 30 Min. das Benzochinonimin in äthanolischer Lösung, während man rührt und eine Temperatur zwischen 5 und 30⁰C hält. Man rührt bis zur Entfärbung der Lör-jng, was im allgemeinen 15 bis 60 Min. erfordert. Anschließend kühlt man die wäßrige Lösung aufO°C durch Zugabe von Eis und neutralisiert, z. B. mit Essigsäur?, um das Diphenylamin in kristallisierter Form auszufallen. Bestimmte Diphenylamine fallen aus, wenn man die Lösung durch Zugabe von Trockeneis kühlt, ohne daß es erforderlich ist, mit Essigsäure zu neutralisieren (Beispiel 6). Wenn das Benzochinonimic in Äthanol schwierig zu lösen ist, ist es vorteilhaft, es in einer Lösung aus Äthanol: Dimethylformamid 1 : 1 (Beispiel 14)

45 zu lösen.

Die Diphenylamine gemäß de/i Beispielen 2,3,5,6,9,14 bis 22 und 24 bis 32 sind gemäß dieser ersten Ausfuhrungsform hergestellt.

Die Diphenylamine gemäß den Beispielen 1,4,7,8,10,12,13 und 23 sind gemäß einer zweiten Ausführungsform hergestellt, gemäß der man überschüssiges Natriumhydrogensulfit in einer wäßrigen Essigsäurelösung mit einer Konzentration von 2 bis 10%, vorzugsweise 3 bis 5%, löst. Zu dieser Lösung, die zwischen 15 und 30⁰C gehalten wird, gibt man unter Rühren das Benzochinonimin in Form einer äthanolischen Lösung zu. Man rührt bis zur Entfärbung der Lösung, was im allgemeinen 15 bis 60 Min. erfordert. Man neutralisiert die Lösung mit Ammoniak, bis das Diphenylamin in kristallisierter Form ausfällt; dies erfolgt bei einem pH von 5 bis 7,5.

Gemäß einer Variante dieser Arbeitsweise (Beispiel 10) löst man das Natriumhydrogensulfit in einer Lösung

55 Wasser: Äthanol 5:1.

Die erfindungsgemäßen Diphenylamine dienen z. B. zum Färben von Keratinfascrn, insbesondere menschlichen Haaren.

Die Einführung der Gruppierungen R₄ und R₇, die für substituierte Alkylgruppen stehen, erlaubt eine Variation der Löslichkeit des Farbstoffs und seiner Affinität für die Keratinfai jrn und erlaubt die Erhöhung seiner

60 Widerstandsfähigkeit gegenüber Waschen und gegenüber Licht.

Demgemäß wird die Löslichkeit der erfindungsgemäßen Diphenylaniline zusätzlich erhöht, wenn in dv.rallgcmeinen Formel (I) R₆ oder R₇ für einen Hydroxyalkylrest oder einen Sulfoalkylresl stehen. Ebenso wird die Affinität dieser Diphenylamine für die Keratinfasern erhöht, wenn R₆ oder R₇ einen Aminoalkylrest, Pipcridinoalkylrest oder Morpholinoalkylrest bedeuten.

Diese Verbindungen erlauben es, nach dem Aufbringen auf die Haare in wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösung in Konzentrationen zwischen 0,002 und 5 %, und vorzugsweise zwischen 0,02 und 3 %, nach dem Oxidieren mit Luft oder mk einem anderen Oxidationsmittel, wie Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Ammoniumpersulfat, ein sehr reiches Spektrum von Tönungen auf dem Gebiet von rosa bis violetten, blauen und grünen

Farbtönen zu erhalten. Darüber hinaus erlauben sie sehr leuchtende Grautöne und Beigetöne mit reichen Reflexen zu erhalten. Die so erhaltenen Färbungen sind stets durch ihren Reflexreichtum und ihr perlmuttl'arbenes oder metallisiertes Aussehen gekennzeichnet.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere fur Humanhaare, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) enthält. Das Färbemittel liegt dabei z. B. als wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung und insbesondere als wäßrig-äthanolische oder wäßrig-isopropanolische Lösung vor.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können Verbindungen der Formel (I) allein enthalten. Sie können aber auch andere bekannte Leucoderivate von Indoanilinen.Indaminenoderlndophenolen enthalten, oder ebenfalls Oxidationsfarbstoffe, wie o- oder p-Phenylendiamine oder o- oder p-Aminophenole und durch Hydroxyreste, Aminoreste oder Alkoxyreste trisubstituierte Benzolverbindungen und Kuppler, wie m-Diamine, m-Aminophenole, m-Acetylaminophenole, m-Diphenole oder Direktfarbstoffe, wie nitrierte Farbstoffe aus der Benzolserie, Azofarbstoffe oder Anthrachinonfarbstoffe, Indoaniline, Indamine und/oder Indophenole.

Die erfindungsgemäßen Mittel liegen im allgemeinen in Form von wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen vor, die ein oder mehrere Verbindungen der Formel (I) in Mischung mit oder ohne andere Farbstoffe enthalten. Sie können auch Verdickungsmittel enthalten und in Form von Cremes oder Gels vorliegen.

Als Verdickungsmittel kann man die Cellulosederivate nennen, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Carboxymethylcellulose oder Acrylpolymere, wie das Natriumsalz von Polyacrylsäure oder die Carboxyvinyl-

poiyriicfcii.

Das erfindungsgemäße Mittel kann als Lösungsmittel Wasser, niedrige Alkenole, beispielsweise Äthanol oder Isopropanol, Polyalkohole, wie Glykole, beispielsweise Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylglykol, Diäthylcnglykol, Monomethyläther von Diäthylenglykol, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel können darüber hinaus verschiedene üblicherweise in der Kosmetik verwendete Bestandteile enthalten, wie oberflächenaktive Mittel, die als Träger, als Verdickungsmittel, als Benetzungsmittel oder als Dispergiermittel verwendet werden, Quellmittel, Durchdringungsmittel, Weichmacher, Polymere und/oder Parfüms. Sie können auch in Aerosolbehälter in Gegenwart eines Treibgases konditioniert sein.

Als oberflächenaktive Mittel kann man nennen: oxyäthyleniertt ioxäthylierte) Alkohole und insbesondere den oxyäthylenierten Laurylalkohol, den teilweise sulfatisierten oxyäthylenierten Laurylalkohol und insbesondere eine Mischung, die aus 19% Laurylalkohol, der mit 2 Mol Äthylenoxid oxyäthyleniert ist und aus 81 %des Natriumsulfatsalzes desselben oxyäthylenierten Alkohols besteht, die Alkalisalze oder Ammoniumsalze von Fcttalkoholsulfaten mit langer Kette, beispielsweise Ammoniumlaurylsulfat, oxyäthylenierte Alkylphenole und insbesondere das mit 4 oder 9 Mol Äthylenoxid pro Mol Alkylphenol oxyäthylenierte Nonylphenol, die oxyäthylenierten Fettsäuren, die gegebenenfalls oxyäthylenierten Sulfate und Sulfonate von Fettalkohol.

Als Treibgas kann man Stickstoff, Distickstoffoxid, flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Isobutan oder Propan, oder vorzugsweise fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlordifluormethan, 1,1-Difluormethan, !,2-D!chlor-!,!,2,2-teirafluorä!han oder l-Chlor-l,!-difluQrmethan verwenden. Auch Mischungen davon können verwendet werden.

Der pH der Mittel kann innerhalb großer Bereiche variieren. Erliegt im allgemeinen zwischen 5,5 und 12 und insbesondere zwischen 6,5 und 10,5. AO

Man stellt den pH mit einem Alkalisierungsmittel, beispielsweise Ammoniak, Mono-, Di- oder Triäthanolamin, Di- oder Trinatriumphosphat, Natrium- oder Kaliumcarbonat oder mit einem Acidifizierungsmittel, beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Phosphorsäure oder Zitronensäure, ein.

Zum Färben von Keratinfasern und insbesondere von Humanhaaren trägt man die erfindungsgemäßen Mittel auf die zu färbenden Fasern auf und läßt sie 5 bis 30 Minuten einwirken. Anschließend spült man, wäscht gegebenenfalls und trocknet.

Man kann vor der Anwendung zum Mittel ein Oxidationsmittel zusetzen, wie 30 bis 100 % seines Volumens an Wasserstoffperoxid mit einem Gehalt, der im allgemeinen bei 6% liegt, oder 0,1 bis 15 Gew.-% eines Oxidationsmittels, wie Harnstoffperoxid oder Ammoniumpersulfat.

Wenn die erfindungsgemäßen Mittel in Form wäßrig-alkoholischer Lösungen vorliegen, können sie auch ein kosmetisches Haiü enthalten; in diesem Falle bilden sie sogenannte gefärbte Wasserwell-Lotionen, die vor der Wasserwellung auf die benetzten Haare aufgebracht werden.

Als kosmetische Harze kann man nennen: filmbildende Polymere, wie Polyvinylpyrrolidon, Copolymere aus Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat, Copolymere aus Vinylacetat und einer ungesättigten Carbonsäure, wie Crotonsäure, ausderCopolymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Acrylester oder Methacrylester herrührende Copolymere, aus der Copolymerisation von Vinylacetat und einem Alkyivinyläther herrührende Copolymere, aus der Copolymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Vinylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder einem Allylester oder Methallylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette herrührende Copolymere, aus der Copolymerisation eines Esters, der sich von einem ungesättigten Alkohol und einer Säure mit kurzer Kohlenstoffkette, einer ungesättigten Säure mit kurzer Kette und mindestens einem Ester, der sich von einem gesättigten Alkohol mit kurzer Kette und einer ungesättigten Säure herleitet, herrührende Copolymere, aus der Copolymerisation mindestens eines ungesättigten Esters und mindestens einer ungesättigten Säure herrührende Copolymere.

Als kosmetische Harze kann man insbesondere nennen: Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 360 000, Copolymere aus 3 0 % Crotonsäure und 90 % Vinylacetat mit einem Molekulargewicht von 10000 bis 70000, Copolymer aus Vinylpyrrolidon (VP)/VinyIacetat (AV) mit einem Molekulargewicht von 30000 bis 200000, wobei das Verhältnis VP: AV zwischen 30 : 70 und 70 :30 liegt. Copolymere aus Maieinanhydrid und Methylvinyläther, deren spezifische, bei 25°C in einer Konzentration von I g in 100 ml Methyl-

äthylketon gemessene Viskosität zwischen 0,1 und 3,5 liegt, Äthyl-, Isopropyl- und Butylmonoester von Copolymeren aus Maleinanhydrid und Methylvinyläther, Copolymere aus Maleinanhydrid und Vinylbutyläther, Terpolymere aus Methylmethacrylat (15 bis 25%)/Stearylmethacrylat (25 bis 35%)/Dimethylaminoäthylmethacrylat (52 bis 62%), die beispielsweise durch Dimethylsulfat quaternisiert sind und deren beim Sieclepunkt von Äther und bei einer Konzentration von 5% in Dimethylformamid gemessene Viskosität zwischen 8 und 12 Centipoise liegt, und Terpolymere aus Vinylacetat (75 bis85%)/Allylstearat(10bis20%)/Allyloxyessigsäure (3 bis 10 %), deren beim Siedepunkt des Äthers und bei einer Konzentration von 5 % in Dimethylformamid 3*messene Viskosität zwischen 4,4 und 5 Centipoise liegt.

Diese Harze werden im allgemeinen zwischen 1 und 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet.

Die zur Herstellung der erfindungs&emäßen Wasserwell-Lotionen verwendeten Alkohole sind Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht und insbesondere Äthanol oder Isopropanol. Diese Alkohole werden im Verhältnis von 20 bis 70 Gew.-% eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Wasserwell-Lotionen werden auf übliche Weise durch Anwenden auf feuchte, zuvor gewaschene und gespülte Haare, gefolgt von Einrollen und Trocknen der Haare, angewendet.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert. Diese Beispiele sind in den Tabellen I, I bis, II, III und IV zusammengestellt.

Die Herstellungsbeispiele sind in den Tabellen I, I a und II aufgerührt. Tabelle I, die die Kennzeichen des hergestellten Diphenylamins angibt, enthält neun Kolonnen. Kolonne (!) gibt die Nummer des Herstellung?.-beispiels an, der Name der hergestellten Verbindung ist in Kolonne (2) aufgeführt, die Kolonnen (3) und (4) geben den Schmelzpunkt bzw. die Bruttoformel an, (5) bis (9) geben die Prozentgehalte an C, H, N, Cl und San. Für jede hergestellte Verbindung enthalten die Kolonnen (5) bis (9) zwei bis drei Zeilen. Die erste Zeile gibt die theoretischen Prozentgehalte, entsprechend der Bruttoformel an, die in Kolonne (4) dargestellt ist; die Zeilen 2 und 3 zeigen die durch Analyse gefundenen Prozentgehalte an.

Die Tabelle I a gibt die Kennzeichen der Benzochinonimine (Indoaniüne) an, die als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der in Tabelle I dargestellten Diphenylamine dienen. Die Tabelle Ia enthält dieselben Kolonnen wie die Tabelle 1.

Die Benzochinonimine, die nicht in Tabelle I a aufgeführt sind, sind in der luxemburgischen Patentschrift Nr. 67 860, der belgischen Patentschrift Nr. 8 16 672 sowie in der DT-OS 24 29 959 der Anmelderin beschrieben. Tabelle II, die angibt, aufweiche Weise die in Tabelle I a aufgeführten Benzochinonimine hergestellt sind, ent-■'lält acht Kolonnen. Kolonne (1) zeigt wie in Tabelle I die Nummer des Herstellungsbeispiels an. Die nachfolgenden Kolonnen sind mit den Nummern (11) bis (17) bezeichnet. Die Kolonnen (11) und (12) geben den Namen der Ausgangsmaterialien, nämlich der substituierten Aniline (Kolonne (H)) und der substituierten Phenole (Kolonne (12)) an. Kolonne (13), die mit »Verhältnis (12): (11)« bezeichnet ist, gibt das molare Verhältnis zwischen den Ausgangsmaterialien, d. h. den substituierten Phenolen und Anilinen an.

Kolonne (14) enthält das Reaktionsmilieu, (15) nennt die Art des verwendeten Oxidationsmittels, (16), die mit »Verhältnis (15): (12)« überschrieben ist, nennt das molare Verhältnis zwischen Oxidationsmittel und substituiertem Phenol, (17) gibt die Reaktionstemperatur in ⁰C an.

Die Anwendungsbeispiele umfassen Beispiele für einfache Färbemittel und Färbemittel, die auch ein kosmetisches Harz enthalten und die als Wasserwell-Lotionen bezeichnet werden. Alle Anwendungsbeispiele sind in der Tabelle HI zusammengefaßt.

Tabelle III enthält 13 Kolonnen, die mit den Nummern (31) bis (43) bezeichnet sind. Kolonne (31) gibt die Nummer des Anwendungsbeispiels wieder. Diese Kolonne enthält eine Zahlenangabe, vor der sich der Buchstabe A befindet. Die Kolonne (32) enthält eine Nummer, die auf Kolonne (1) der Tabelle I hinweist und nennt das als Farbstoff verwendete Diphenylamin, oder den Buchstaben C, gefolgt von einer Zahlenangabe, die für einen anderen Farbstoff steht, der in Mischung mit dem Diphenylamin verwendet wird. Der Name dieses Farbstoffs ist nach der Tabelle angegeben. Die Kolonne (33) gibt die Menge an Farbstoff, ausgedrückt in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, an. Die Kolonnen (34) und (35) nennen die Art bzw. den Gehalt in Gew.-% an verwendeten Adjuvantien, bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels und der Wasserwell-Lotion an. In diesen Kolonnen stehen die oberflächenaktiven Mittel, die Verdickungsmittel, die kosmetischen Polymeren und alle anderen in den Färbemitteln und den Wasserwell-Lotionen für Haare verwendeten Adjuvantien.

Die Kolonnen (36) bzw. (37) bezeichnen die Art und den Prozentgehalt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, an Lösungsmittel, das außer dem Wasser verwendet wird. Die Gew.-Prozente an verwendetem Wasser geben die Differenz zwischen 100 g und dem in den Kolonnen (33), (35) und (37) dargestellten Gesamtgewicht an.

Die Kolonnen (38), (39) bzw. (40) betreffen die Art, das Volumen, ausgedrückt in ml, und die Konzentration der Lösung des Oxidationsmittels, die man zu 100 g des Mittels zugibt

Kolonne (41) nennt den pH-Wert. Kolonne (43) gibt die bei entfärbten Haaren (D) oder zu 95% naturweißen Haaren (B 95) erhaltene Färbung an, wobei die zuletzt genannte Angabe sich in Kolonne (42) befindet

In den Kolonnen (32), (34), (36) und (38) sind die Namen der Farbstoffe, die von den anmeldungsgemäßen Diphenylaminen verschieden sind, der Adjuvantien, einschließlich der Polymeren, der Lösungsmittel und der Oxidationsmittel, meistens durch Abkürzungen bezeichnet, deren Bedeutungen und deren Kennzeichen im Falle von Polymeren, wie Molekulargewicht oder Viskosität, nach der Tabelle angegeben sind. Falls nicht anders angegeben, sind alle Prozentangaben Gew.-Prozente, bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels oderder Wasserwell-Lotion für Haare

tabelle 1	Diphenylamin	Schmp. (⁰C)	Bruttoformel	Analvse C % '	H %	N %	Cl %	S".	to O
ieispiel *■it.*	(2)	(3)	(4)	(5)	(6)	(7)	(8)	(9)	*IS\* O\ OO
D	3-Methyl-4-hydroxy-6-carbamyl- methylamino-4'-N,N-(di-jö-hydroxy- äthyl)-aminodiphenylamin	212	C₁₉H₂₆N₄O₄	60,94 /60,76 160,80	7,00 /6,85 16,92	14,96 /15,08 115,06
1	S.S-DimethyW-acetylamincM-hydroxy- 4'-N,N-(äthyl-carbamylmethyl)- aminodiphcnylamin	140	C₂₀H₂₆N₄O₃ MG 370⁽¹⁾ 367¹²¹	64,84 [63,75 163,82	7,07 / 7,09 17,10	15,13 ί 15,02 \ 15,10
2	3,2'-Dimethyl-4-hydroxy- ö-acetylamino^'-N.N-Oithyl-carbamyl- methyl)-aminodiphenylamin	202	C₂₀H₂₆N₄O₃ MG 37O^m 366¹²¹	64,84 64,69	7,07 6,91	15,13 15,34
3	3,5-Dimethyl-2-amino-4-hydroxy- 2'-chlor-4'-N,N-(di->hydroxyäthyl)- amlnodiphenylamin-Halbhydrat	100	C₁₈H₂₄N₃O₃CI - 0,5 H₂O	57,60 /57,76 157,65	7,00 /6,95 16,87	11,20 /11,20 111,38	9.45 9,24 9,43
4	S-MethyM-hydroxy-o-amino- 4'-N,N-(di->hydroxyäthyl)- aminodiphenylamin	135	C₁₇H₂₃N₃O₃ MG317^r" 317⁽²⁾	64,33 64,13	7,30 7,46	13,24 13,16
5	S.S-Dimethyl-^-acetylamino^-hydroxy- 4'-N,N-(di_:/J-hydroxyäthyl)- aminodiphenylamin	153	C₂₀H₂₇N₁O₄ MG 373"» 378⁽²⁾	64,32 /63,97 164,12	7,29 (7,30 17,44	Ii,25 /11,37 111,45
6	2-U reido-4-hydroxy-2'-methyl-	126	C₁₈H₂₅N₅O₄	57,60	6,66	18,66
7

4'-N,N-(äthylcarbamylmethyl)-aminodiphenylamin-Monohydrat

2-Acetylamino-3,5,2'-trimethyl-

4-hydroxy-4'-N,N-(äthyl-jff-mesylaminoöthyD-aminodiphenylamin

2-Chlor-4-hydroxy-5-acetylamino-4'-N,N-(äthyl->piperidinoäthyl)-amino- diphenylamin-dihydrochlorid-monohydrat

3,5-Dimelhyl-2-amino-4-hydroxy-2'-methoxy-4'-N,N-(di-^-hydroxyäthylamino)-diphenylamin

100-102 C₂₂H₃₂N₄O₄S

181

unter

Zers.

140

C₂₃H₃₅N₄O₃CI₃

C₁₁₁H₂₇N₃O₄
MG 361"¹
367¹²¹

/57,21 157,12

58,91 /58,52 158,68

52,92 / 53,05 153,11

63,14 ί 62,87 162,94

/6,53
16,55

7,19
/6,89
16,96

6,71
/ 6,56

16,61

7,53
ί 7,56

17,41

18,76 18,62

12,49 J 12,37 112,41

10,73 [ 10,82 110,71

11,63 /11,89 111,96

20,42 20,69 20,74

Fortsetzung

Beispiel Nr,	Diphcnylumin	Schmp. (⁰C)	IJruttoformel	Analyse C%	H%	N%	Cl %	S%
(U	(2)	(3)	1.4)	(5)	(■5)	(7)	(8)	(9)

■ 11 S.S-Dimethyl^-amincHt-hydroxy-

4'-N,N-(äthyl-carbamylmethyl)-aminodiphenylamin

S-Methyl-o-acetylamino^-hydroxy-4'-N,N-(di-_Je-hydroxyäⁱthyl)-aminodiphenylamin

3,5-Dimethyl-2-amino-4-hydroxy-4'-N,N-(di->hydroxyäthyl)-aminodiphenylamin

. 14 3,5,2'-Trimethyl-2-amino-4-hydroxy-

4'-N,N-(8thyl-J3-benzylaminoäthyl)-

aminodiphenylamin

15 3,5-Dimethyl-2-amino-4-hydroxy-

4'-N,N-(äthyl->sulfoäthyl)-aminodiphenylamin-monohydrat

3,5,2'-Trimethyl-2-amino4-hydroxy-4'-N,N-(äthyl-je-acetylaminoäthylJ-aminodiphenylamin-monohydrat

3-Methoxy-4-hydroxy-6-acctylamino-4'-N,N-(äthyl-carbamylmethyl)-amino-diphenylamin

S-ChloM-hydroxy-o-acetylamino-4'-N,N-(äthyl-carbamylmethyl)-amino-diphenylamin

S-MethyM-hydroxy-o-^-hydroxyäthylamino-4'-N,N-(äthylcarbamylmethyl)-aminc-diphenylamin-monohydrat

3-Methyl-6-carbäthoxy-4-hydroxy-4'-N,N-(äthylcarbamylmethyl)-amino-diphenylamin

C₁₈H₂₄N₄O₂	65,83 \|65,91 \ 65,67	7,37 J 7,46 17,53	17,06 /16,92 116,96
C₁₉H₂₅N₃O₄	63,49 /63,00 162,96	7,01 /7,05 17,12	11,69 /11,98 \ 11,87
C₁₈H₂₅N₃O.,	65,23 /64,67 164,76	7,60 (7,52 17,47	12,68 J 12,74 112,82
C₂₆H₃₂N₄O₂ MG 117	72,19 (71,96 171,84	7,46 17,31 17,29	12,95 /12,79 112,82
Ci₈H₂₅N₃O₄S · H₂O MG 230	54,40 /54,39 154,45	6_s80 /6,92 17,05	10,57 /10,58 110,76
C₂₁H₃₀N₄O₂, H₂O MG 90	65,00 /65,37 165,37	8,25 (7,95 18,17	14,45 (14,66 114,66
C₁₉H₂₄N₄O₄	61,29 61,30	6,45 6,71	15,05 14,97
C₁₈H₂₁N₄O₃Cl	57,37 57,23	5,67 5,90	14,87 14,64
C₁₉H₂₆N₄O₃ - H₂O	60,62 60,44	7,50 7,45	14,88 14,65
C₂₀H₂₆N₄O₄	62,16 62,35	6,78 6,50	14,50 14,27

8,06 I 8,22 18,17

Fortsetzung

Beispiel Nr.

Diphenylamin (2)

Schmp. (⁰C) (3)	Bruttoformel (4)
155	C₁₇H₂₁N₃Oj
90	C₂₀H_nN₃SO₃
110	C₂₁H₁₁₀N₄O₄S
197	C₂₀H₁₁₉N₅O₄S
144	C₂₁Hi₁NjO₄S
169	C₂₁H₅₀N₄O₄S
201	C₁₈Hj₄N₄Q₄
240	C₁₉H₃₃N₅O₃
151	C₁₈H₂₃N₁O₂
265	C₁₉H₂₄N₄O₃

Analyse

C%

(5)

H% (6)

N% (7)

Cl % (8)

S% (9)

2-Methoxy-4-hydroxy-4'-N,N-(äthylcarbamylmethyl)-amino-diphenylamin

3,6,2'-Trimethyl-4-hydroxy-4'-N,N-(äthylmesylaminoäthyl)-amino-diphenylamin

S.S-DimethyW-acetylamino^-hydroxy-4'-N,N-(äthyl-j8-mesylaminoäthyl)-amino-diphenylamin

S-MethyM-hydroxy-o-carbamylrnethylamino· 4'-N,N-(äthyl-jß-mesylaminoäthyl)-amino-diphenylamin

S^'-DimethyM-hydroxy-ö-carbamytmethylamino-4'-N,N-(äthyl-^-rnesylarninoäthyl)-amino-diphenylamin

S-MethyM-hydroxy-o-acetylarnino^'-methyl-4'-N,N-(iäthyl-jÖ-mesylaminoäthyl)-amino-diphenylamin

3-Methy!-4-hydroxy-6-ureido-4'-N,N-(di->hydroxyäthyD-amino-diphenylamin

S-MethyM-hydroxy-o-ureido-4'-N,N-(äthyl-carbamylmethyl)-amino-2*-methyI-diphenylamin

3,5-Dimethyl-4-hydroxy-4'-N,N-(äthyl-carbamylmethyI)-amino-diiphenylamin

3-Methyl-4-hydroxy-6-acetylamino-4'-N,N-(äthyl-carbamylmethyD-amino-diphenylamin

6,66 6,68

7,47 7,25

6,71 6,62

6,95 6,85

6,66 6,88

6,74 6,69 6,58

7,40
7,47

13,33 13,45

10,74 10,48

12,90 12,77 12,70

16,08 15,80

15,58 15,37

12,90 13,20

15,55 15,34

18,86 19,00 19,10

13,41 13,49

8,17 8,36

7,36 7,56 7,52

7,35 7,35

7,12 7,25

7,37 7,56

64,04	6,74	15,73
63,92	6,63	15,95
63,89	6,58	15,93

, Fortsetzung

Beispiel Nr.

Diphenylamin
(2)

Schmp. (⁰C)	BruUol'ormel	H₂O	Analyse C%	H%	N%
(3)	(4)	• 0,5 H₂O	(5)	(6)	(7)
142	C₁₇H₂₂N₄O₂,	61,44 61,88	7,22 7,20	16,87 16,88
250	C₁₉H₂₅N₅O₃	60,00 59,87	6,84 6,75	18,42 18,35

Cl %

s%

(9)

S-MethyM-hydroxy-o-amino-

4'-N,N-(äthyl-carbamylmethyl)-

amino-diphenylamin-monohydrat

3-Methyl-4-hydroxy-6-carban":y!melhy!aminc3- 250

4'-N,N-(ä"thyl-carbamylmethyl)-

amino-diphenylamin-hylbhydrat

'" Berechnetes Molekulargewicht.

¹²¹ Molekulargewicht, gefunden durch potentiometrische Bestimmung in Essigsäure mit einer eingestellten Perchlorsäurelösung,

Tabelle Ia

Beispiel	Benzochinonimin	Schmp.	Bruttoformel	Analyse	H%	N%	Cl %	S%
Nr.		(⁰C)		C%	(6)	(7)	(8)	(9)
(U	(2)	(3)	(4)	(5)

N-[~{4'-(Di->hydroxyäthyl)-amino}- 205 phenyl]-2-methyl-5-carbamylmethylamino-benzochinonimin

N-[-{4'-(Äthyl-carbamylmethyl)-amino}- 222 phenyl]-2,6-dimethyl-3-acetylaminobenzochinonimin

N-[-l4'-(Äthyl-carbamylmethyl)-amino}- 258 phenyl]-2-methoxy-5-acetylaminobenzochinonimin-monohydrat

N-[-{4'-(Äthyl-carbamylmethyl)-amino}- 215 phenyl]-2-chlor-5-acetylaminobenzochinonimin

N-[-{4'-(Äthyl-carbamylmethyl)-amino}- 170 phenyl]-2-methyl-5->hydroxyäthyIaminobenzochinonimin

C₂₀H₂₄N₄O₃ C₁₉H₂₂N₄O₄, H₂O C₁₈H₁₉N₄O₃Cl C₁₉H₂₄N₄O₃

61,29 61,02 60,98

65,22 65,22 65,26

58,76 58,61

64,04 63,99

6,45 6,57 6,62

6,52 6,78 6,75

6,19 6,29

6,74
6,52

15,05 15,27 15,31

15,22 15,10 15,19

14,43 14,49

14,26 14,00

15,73 15,50

9,04 8,78

	Benzochinonimin Schmp.	Bruttoformel	M₂O	Analyse C%	H %	N % Cl %	s%	i	Temp. ⁰C	K> Ltt
Fortsetzung	(2) (3)	(4)		(5)	(6)	(7) (8)	(9)		(17)	O
Beispiel Nr.	N-[-{4'-(Äthyt-carbamylmethyl)-amino}- 232 phenyl]-3-methoxybenzochinonimin	C₁₇H₁₉N₃O₃		65,17 64,88	6,07 6,09	13,42 13,49			50	O\
(D	N-[-{4'-(Äthyl-mesylaminoä"thyl)-amino- 196 2'-methyl}-phenyl]-2-methyl-5-carbamyl- methylamino-benzochinonimin-monohydrat	C₂₁H₁₁₉N₃O₄S,		54,2 54,09 53,79	6,6 6,54 6,53	15,0 14,81 14,89	6,88 7,10 7,13	0	OO
21	N-[-{4'-(Äthyl-carbarnylmethyl)-amino}- 210 phenyl]-2-methyl-5-amino-benzochinonimin	C₁₇H₃₀N₄₁J₂		65,38 65,49	6,41 6,48	17,97 17,82		0
25	N-[-{4'-(Äthyl-carbarnylrnelhyl)-amino}- 222 phenyl]-2-methyl-5-carbamylmethyl- amino-benzochinonimin	C₁₉H₃₃N₅O₃	Reaktions milieu	61,77 61,43 61,52	6,28 6,42 6,40	18,96 19,27 19,21	0
31			(14)
32	der Ausgangs-benzochinonimine		Äthanol- Wasser 1 : 1
Π Tabelle II	Anilin (substituiert) Phenol Verhältnis		Isopropanol- Wasser 1 :3		Oxidations mittel	Verhältnis (15): (12)
Herstellung	(11) (12) (13)		Aceton- Wasser 1 :2		(15)	(16)
Nr.	4-Nitroso- · 2-Methyl- 1 : 1,1 N.N-(di-jS-hydroxyäthyl)- 5-carbaiiiylmethyl- anilin-hydrochlorid aminophenol		Aceton- Wasser 1 : 1
	4-Amino- 2,6-Dimethyl- 1 : 1,1 N,N-(ätlhyl-carbamyl- 3-acetylaminophenol methyO-anilin				2,2: 1
1	desgl. 2-Methoxy- 1 : 1 5-acetylaminophenoI				2: 1
2	desgl. 2-Chlor-5-acetyl- 1 : 1 aminophenol		Ammonium- persullat	2: 1
17			desgl.
18			desgl.

Fortsetzung

Nr.	Anilin (substituiert)	III	Phenol	Verhältnis	Lösungsmittel	Reaktions	Oxidations	ml konz. %	Verhältnis	Temp.	to
				(12):(M)	% Art	milieu	mittel	(39) (40) (41)	(15):(12)	⁰C
	(H)	Farbstoff Adjuvans	(12)	(13)	(35) (36)	(14)	(15)	(16)	(17)	O - 1
19	4-Amino-	Betspiel % Art	2-Methyl-	1: 1	Aceton-	Ammonium	1 : 1	5
	N,N-(äthyI-carbamyl-	(32) (33) (34)	5-j8-hvdroxyäthyl-		Wasser	persulfat			Ui On
	methyl)-anilin	aminophenol		1 :1				OO
21	desgl.	3-Methoxyphenol	1 : 1	Isopropanol- 1 :2	desgl.	2:1	Obis 5
25	4-Amino-3-methyI-	2-Methyl-	1: 1	Aceton-	desgl.	2: 1	0 bis 5
	N,N-(äthylmesylamino-	5-carbamylmethyl-		Wasser
	äthylj-anilin-dihydrochlorid	aminophenol		1 : 1,5
31	4-Amino-	2-Methyl-	1: 1	Aceton-	desgl.	2: 1	0
	N ,N-(äthylcarbamy I-	5-aminophenol		Wasser
	methyO-anilin			1 : 1
32	desgl.	2-Methyl-	1 : 1	Aceton-	desgl.	2: 1	0
		5-carbamylmethyl-		Wasser
		aminophenol		1 : 1
Tabelle

Bei spiet Nr.		Oxidationsmittel pH	Haare Färbung
(31)		% Art
	(37) (38)	(42) (43)

•j

12 11

15 9

0,02

0,2

0,16

0,49

0,5 0,57

AL 10,5 OE^0>

DC⁽²⁾

AL 10,5 OE^(I)

AcP⁽³⁾

LSS 19⁽⁶⁾ ÄDTA⁽⁷⁾ SO₃HNa-Lösung40%

Äthanol

30

10
20

20
0,2

p_SA(9A)

H₂O₂

_PU(9B)

H₂O₂"^C)
H₂O₂

100

40

100

50

0,02
6
10
6

6,5
10,5
10

_D(4) _DM) _D(4) _D(4>

horizontblau

malvenfarben

königsblau

perlmuttrosamalvenfarben

11,3

B95⁽⁵⁾ Grege-rosa

B95⁽⁵⁾ verbenafarben

mit Goldreflexen

Furbstoir

%

Adjuvuns

R - Oleyl

R = Oleyl

%

Lösungsmittel

%

Oxidationsmittel

ml

pH

konz. %

Haare

* ' .

j

malvenfarben

K)

B

Beispiel

(33)

Art

R-(O-CH₂-CH)₄OH

LSS 19""

(35)

Art

(37)

Art

(39)

(40) (41)

lOrlsetziing

(32)

3,05

(34)

I

ADTA⁽⁷⁾

7

(36)

30

(38)

8

(42)

Färbung

O
■o

spiel

13

CMC (U bis)

CH₂OH

Äthanol

_B95(5)

Nr.

1,98

100

6 10

(43)

On

I

(3D

7

H₂O₂

B95¹⁵'

grau mit malven-

OO

A7

1,07

5

8,15

farbenen Reflexen

1

AL 10,5 OE'"

Butylglykol

D

perlmuttfarbenes

A8

0,15

20

8,5

blaß-blaugrün

2

0,10

LSS 19""

0,2

B 95

silbergrau mit malven-

Λ9

Cl¹*'

0,4

ÄÜTA¹"

farbenen Reflexen

_c2(")

0,2

haselnußbraun

A 10

C3"⁰¹

1

mit rosa Reflexen

_c4(in

0,07

30

6 10,5

12

0,13

Äthanol

H₂O₂

D

C5"²¹

0,25

C 2«"

0,45

maronenfarben mit

C All

C 4""

0,15

leichten violetten

C6"^J|

0,50

20

10

Reflexen

3

0,3

LSS 19""

0,2

B 95

C 7"·"

0,08

ÄDTA'⁷¹

C8^(l5)

0,08

sehr leuchtendes

A 12

£■ ()(!< >>

2

45

10,8

grüngelb

8

0,5

4

Äthanol

7,4

100

b 10,5

B 95

2

R-(O-CH₂-CH)₂OH

Propylen-

H₂O₂

B 95

glycol

seegrasfarben

A 13

CH₂OH

blaßgrau

A 14

5

0,12

20

9,9

5

0,2

D

A 15

Fortsetzung

Bei- Farbstoff Adjuvitns

Nr, Beispiel % Art

(31) (32) (33) (34)

A 16 3
A 17 6

A 18

A 19

A 20

A21
A 22

A 23
A 24

A 25

A 26

A 27

0,16 LSA^(I" 0,38 LSA'¹⁷'

5
ClO¹"¹¹

C12^(2ÜI
C13⁽²¹⁾
C 14<²²⁾

14

16

6
11

16
9

C15¹²⁷¹

_C9(I6)

10

0,1 2

0,2 0,3

0,40 0,20 0,25 0,08

0,50

0,75

1,52 0,19

0,15 0,28 0,05 0,10

0,4 0,1

AL 10,5 OE'" DC¹²¹

PVP'²³'

MG = 40000

AV/AC⁽²⁴⁾ MG =■ 50000

AV/AC'²¹" MG = 10000

VP/AV 60/40^U5) VP/AV 30/70¹²⁶»

VP/AV 7O/3O⁽²⁸⁾

AV/AC¹²·¹¹ MG = 50000

MM/MSt/MD^l29)

	Lösungsmittel	%	Oxidationsmittel	ml	pH	konz.%	Maare	Färbung	to
%	Art	(37)	Art	(39)	(40) (41)			O
(35)	(36)	23	(38)	30	6 8	(42)	(43)	σ\ OO
7,7	Isopropanol		H₃O,		8,6	D	perlmuttfarbenes hellblau
10		5		100	6 9	B 95	perlmut'farbtnes blaßgrün mit Goldreflexen
5	Butylglykol		H₂O₂	50	6 10	B 95	cognacfarben
10		25	H₂O₂		9,5	B 95	aschbeige mit violetten Reflexen
2	Isopropanol	50			8	D	hellgoldkastanien- farben
2	Äthanol	50			9,5	B 95	metallisch-grau mit violetten Reflexen
2	Äthanol	35			7,2	B 95	graubeige mit rosa Reflexen
2	Isopropanol	40			6	D	königsblau
2	Äthanol	35			11	D	rosa - leicht malvenfarben
3	Isopropanol	50			7	D	violett
2	Äthanol		D	leuchtend malvenfarben

2,5 Äthanol

30

8,5

goldrosa mit malvenfarbenen Reflexen

Fortsetzung	Farbstoff	%	Adjuvans	%	Lösungsmittel	%	Oxidationsmittel	ml	pH	konz. %	Haare	Färbung	to
Bei-	Beispiel	(33)	Art	(35)	Art	(37)	Art	(39)	(40) (41)			O
Nr,	(32)	1,5	(34)		(36)	20 8	(38)		5	(42)	(43)	o\
(31)	26	0,75		20 0,2	Äthanol EMDG^(3Q)			20	10,5 10	D	königsblau	OO
A 28	24	2	LSS 19⁽⁶¹ ÄDTA"¹	20 0,2			py<9B>		10,8	D	hellblond mit malven- farbenen Reflexen
A 29	30	1,5	LSS 19«" ÄDTA⁽⁷⁾	8		20		40	6 11	D	hellblond- silberblaufarben
A 30	28	0,6	DC^(2>	1	Äthanol	36	H₂O₂		5	D	silbriges Vergißmeinnichtblau
A31	20	0,4	AV/AC¹²⁴¹ MG = 50000	2	Äthanol	25			5,5	D	glycinenfarben
A 32	27	0,35	ργρ(2.1) MG = 40000	2	Isopropanol	35			4,5	D	intensiv französischblau
A 33	29	0,4	VP/AV 60/40⁽²⁵⁾	I	Isopropanol	36			5	D	intensiv malvenfarben
A 34	25	0,5	AV/AV⁽²⁴⁾ MG = 50000	3	Äthanol	25			9	695	metallisiert . graumalvenfarben
A 35	31	0,5	VP/AV 70/30'³"	3	Äthanol	40			9	D	intensiv purpurfarben
A 36	32	0,6	VP/AV 3O/7O^(2f>1	2	Äthanol	35			9	D	tamariskenrosa
A 37	17	0,3	PVP¹-¹³' MG = 360000	2	Isopropanol	20			5	D	silbrig malvengrau
A 38	23	0,5	»Galquat 734«⁽³²⁾	2	Isoprcipanol	20			8	D	silbrig hellblau
A 39	19	0,4	»Galquat 734«⁽³²⁾	2,5	Isopropanol	50			9,5	D	parmaveilchenfarben
A 40	22	0,5	AV/SA/AA'·¹³¹	2,5	Äthanol	50			7,5	D	reines Blau j
A41	21	0,4	AV/SA/AA'³³¹	1	Äthanol	45			10	D	i sehr silbriges ' malvengrau j
A 42	18		AM-MVE/BE'³⁴'		Äthanol					D	perlmuttfarben- j blaßgrün
A 43

Fußnoten:	AL 10,5 OE
III	DC
12)	AcP
IJl	D
(·Ι\|	B 95
ISl	LSS 19
16)	ÄDTA
Ι7\|	Cl
IS)	C2
lip	PSA
ΟΛΙ	PU
111)	H₂O₂
(VC)	C3
110)	C4
(Hi	¹ CMC
III bisl	C5
■12)	Co
'. ί 3 ΐ	C7
114)	Ca
1151	C9
(16)	LSA
117)	ClO
(18)	C 11
	C 12
(20)	C 13
121)	C 14
122)	PVP
(23)	AV/AC
124)	VP/AV 60/40
(25)	VP/AV 30/70
126)	C15
(27)	VP/AV 70/30
12Sl	MM/MSt/MD
129)	EMDG
(.10)
Ul)

'"' AV/SA/AA

Mit 10,5 Mol Äthytenoxid oxyäthylenierter Laurylalkohol. Koprafettsäuren-diäthai/iolamide.

Polymeres aus Acrylsäure mit einem Molekulargewicht von 2 bis 3 Millionen, entfärbte Haare, zu 95% naturweiße Haare.

Mischung, bestehend aus 19% Laurylalkohol, der mit 2 Mol Äthylenoxid oxyäthylenicrt ist und aus 81 % des Natriumsulfatsalzes desselben oxyäthylenierten Alkohols. Äthylendiamintetraessigsäure.

S-MethyM-hydroxy-ä-carbamylmethylamino^'-N.N-dibutylarninodiphenylamin. 2,4-Diaminoanisol. Ammoniumpersulfat. HarnstotTperoxid. Wasserstoffperoxid. m-Aminophenol. p-Aminophenol. Carboxymethylcellulose.

2-Acetylamino-4-hydroxy-4'-N,N-dirnethy!arnino-diphenylamin. Resorcin.

4-Hydroxy-3-methyl-6-ureido-4'-N,N-dimethylamino-diphenylamin. Nitro-m-phenylendiamin. l-y-Aminopropylamino-anthrachinon. Ammoniumlaurylsulfat. 2-Amino-4-methoxy phenol.

N-K'-CHydroxyJ-phenylJ^-methoxy-S-amJno-benzochinon-diimin. l-N,N-(Di-jS-hydroxyäthy!)-amino-3-nitro-4-N'-methylaminobenzol. 3-Methy]-4,4'-dihydroxy-6-aminodiphenylamin. Nitro-o-phenylendiamin. Polyvinylpyrrolidon.

Copolymer aus Vinylacetat und Crotonsäure 90 :10.

Copolymer aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat 60/40 mit einer Viskosität von 3,3 bis 4 Centipoise bei 25°C in einer 5%igen Äthanollösung.

Copolymer aus Vinylpyrrolidon/Vinylacetat 30/70 MG (Molekulargewicht) = 160000. Nitro-p-phenylendiamin.

Copolymer aus Vinylpyrrolidon/Vinylacetat 70/30 MG = 40000.

Terpolymer aus Methylmethacrylat (15 bis 25%)/Stearylmethacrylat (25 bis 35%)/Dimethylaminoälhylmethacryiat (52 bis 62%), durch Dimethylsulfat quaternisiert. Diäthylenglykol-monomethyläther.

Copolymer aus Vinylpyrrolidon/Vinylacetat 70/30 mit einem mittleren Molekulargewicht von 40000.

Quaternisiertes Copolymer aus Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 100000, unter der Handelsbezeichnung »Gafquat 734« durch die GENERAL ANILINE AND FILM CORPORATION vertrieben.

Terpolymer aus Vinylacetat (80,5 %)/AIIyIstearat (15%)/AIlyloxyessigsäure (4,5%). Monobutylester des Copolymeren aus Maleinanhydrid/Methylvinyläther mit einer spezifischen Viskosität von 0,1 bis 0,5, gemessen bei 25°C bei einer Konzentration von 1 % in Methyläthylketon, unter der Handelsbezeichnung »GANTEZ ES 435« durch die GENERAL ANILINE AND FILM CORP. vertrieben.

16

Claims

Patentansprüche:

L 4'-N,N-disubstituierte Diphenylaminverbindungen der allgemeinen Formel

Ri R₂

OH (I)

ίο ^iVf R₄ R₃

worin