DE2458668A1

DE2458668A1 - In 4'-stellung n-monosubstituierte indoaniline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre anwendung zum faerben von keratinfasern

Info

Publication number: DE2458668A1
Application number: DE19742458668
Authority: DE
Inventors: Geb Ormancey Andree Bugaut; Francoise Estradier; Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1973-12-12
Filing date: 1974-12-11
Publication date: 1975-06-26
Also published as: LU68988A1; IT1059889B; US4361516A; NL7416110A; CH597860A5; US4007747A; CA1019739A; NL184663B; DE2458668C2; FR2254557B1; NL184663C; BE823216A; FR2254557A1; DE2463018C2; GB1454830A

Description

In 4'-Stellung N-monosubstituierte Indoaniline, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung zum Färben von

Keratinfasern

Die vorliegende Erfindung betrifft in 4-Steilung N-substituierte Indoaniline, ihre Herstellung und ihre Anwendung zum Färben von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren.

Es ist bekannt, daß eine Färbetechnik für Keratinfasern und insbesondere für menschliche Haare, die allgemein angewendet wird, darin besteht, daß man auf die Haare in Gegenwart eines

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Oxidationsmittels, das im Augenblick der Anwendung zugesetzt wird (im allgemeinen Wasserstoffperoxid) ein Färbemittel aufbringt, das in einem geeigneten kosmetischen Träger aus Verbindungen gebildet wird, die aus der einen oder der anderen
der zwei nachfolgenden Klassen stammen:

Die erste Klasse von Verbindungen, die im allgemeinen als
"Oxidationsbasen" bezeichnet werden, besteht im wesentlichen aus p-Phenylendiaminen oder p-Aminophenolen, die durch Oxidation zu p-Benzochinondiiminen oder p-Benzochinonmonoiminen führen.

Die zweite Klasse von Verbindungen, die im allgemeinen als "Kuppler" bezeichnet werden, umfaßt insbesondere Metaaminophenole, Metaacetylaminophenole, Metadiamine und Metadiphenole. Dies sind Verbindungen, auf die die Benzochinonmono- oder -diimine einwirken, wodurch Farbstoffe entstehen, die gemäß ihrer Struktur Indophenole, Indoaniline oder Indamine genannt werden.

Diese Farbstoffe, aus denen man eine Skala von Nuancen von
außergewöhnlichem Umfang herstellen kann, sind vor allem
durch die Leuchtkraft und den Reflexreichtum der Tönungen gekennzeichnet, die zu erreichen sie erlauben. \

Sobald man Jedoch ein komplexes Färbemittel verwendet, d.h. ein Färbemittel, das mehrere Basen und mehrere Kuppler umfaßt, ist es sehr schwierig, den Beitrag jedes möglichen Paares aus Oxidationsbase plus Kuppler in der abschliessenden Nuance vorherzusehen. Mit anderen Worten ist es von Anfang an sehr schwierig, mit Exaktheit die endgültige Nuance vorherzusehen und andererseits ist es bei einem bestimmten Färbemittel oft nicht einfach, eine perfekte Reproduzierbarkeit sicherzustellen. Diese Schwierigkeiten werden durch die Tatsache erhöht, daß verschiedene Nebenreaktionen die end-

- 2 509826/0886

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• *

gültige Tönung .verändern: Bildung von Verbindungen des Typs Bandrowsky-Base, ausgehend von Oxidationsbasen, Wiederkondensation eines Moleküls Oxidationsbase mit bestimmten Indophenolen oder bestimmten Indoanilinen oder Indaminen, Bildung von Chinonen und dergleichen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Färbeverfahrens für Keratinfasern und insbesondere für menschliche Haare, das die Zugabe eines Oxidationsmittels im Augenblick der Anwendung nicht erfordert.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für menschliche Haare, das ein oder mehrere isolierte, gereinigte, gut definierte Indoaniline enthält, die in keinem Fall Mischungen von Isomeren sein können und die aufgrund dieser Tatsache zu einer perfekten Reproduzierbarkeit der Tönungen oder Nuancen führen.

Die erfindungsgemäßen Indoaniline, die neue Produkte darstellen, besitzen den Vorteil, daß sie eine besonders reiche Skala von extrem leuchtenden Nuancen einer unter ästhetischem Gesichtspunkt bislang unerreichten Qualität liefern.

Darüberhinaus erlaubt die Art des Substituenten in 4-Stellung die Variation verschiedener Kennzeichen dieser Farbstoffe und insbesondere der Löslichkeit, der Affinität und der Gleichmäßigkeit. Somit erhält man durch Einführung eines Hydroxyalkyl- oder Sulfoalkylsubstituenten eine erhöhte Löslichkeit, wogegen die Löslichkeit in alkalischem Milieu durch Einführung eines Mesyiaminoalkylsubstituenten verbessert wird. Die Affinität für Keratinfasern wird durch Einführung eines Aminoalkylsubstituenten erhöht.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch N-Monoalkylaminoindo-

- 3 509 826/0886

aniline der allgemeinen Formel (I)

(ι)

worin:

R. und R^, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoff atom, Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Alkoxygruppe, eine Acylaminogruppe oder eine Ureidogruppe darstellen;

R₂ und R,, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine N-Niedrigalkylaminogruppe, eine N-Niedrighydroxyalkylaminogruppe, eine N-Niedrigcarbamylalkylaminogruppe, eine Acylaminogruppe oder Ureidogruppe darstellen;

R₁- oder Rg, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe oder eine niedrige Alkoxygruppe bedeuten, wobei R₅ und Rg zwei beliebige freie Positionen im Benzolkern besetzen können, jeweils unter der Bedingung, daß in dem Fall, in dem beide Gruppen nicht ein Wasserstoffatom bedeuten, mindestens eine der zwei Gruppen eine Metaposition bezüglich der Gruppe-N besetzt;

Ry eine nicht-substituierte niedrige Alkylgruppe oder eine substituierte niedrige Alkylgruppe, insbesondere eine niedrige Hydroxyalkylgruppe, niedrige Acylaminoalkylgruppe, niedrige Mesylaminoalkylgruppe, niedrige Carbamylalkylgruppe,

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niedrige Aminoalkylgruppe, niedrige Piperidinoalkylgruppe, niedrige Morpholinoalkylgruppe bedeutet.

Unter einer niedrigen Alkylgruppe oder niedrigen Alkoxygruppe ist eine Gruppe zu verstehen, die 1 bis 6 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält.

Die Erfindung betrifft auch die Verbindungen, die in.einer tautomeren Form der obigen Formel (I) vorliegen, insbesondere in der Form:

R,

(ID

R-

oder in dem Fall, in dem FU eine gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe darstellt, in der Form:

wobei RsH oder niedriges Alkyl, niedriges Hydroxyalkyl, niedriges Carbamylalkyl darstellt.

Die obigen Verbindungen können durch Kondensation einer Verbindung der Formel (IV)

- 5 509826/0886

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(IV)

oder eines Säureadditionssalzes einer solchen Verbindung mit einer phenolischen Verbindung der Formel (V) oder einem Säureadditionssalz einer solchen Verbindung

(V)

hergestellt werden.

In der Formel (IV) steht Z für -NH₂ oder -NO.

Wenn Z die Bedeutung -NH₂ besitzt, besitzen die Gruppen bis FU die für die Formel (I) angegebenen Bedeutungen.

Wenn Z die Bedeutung -NO besitzt, besitzen die Gruppen R₁ bis Rg die für die Formel (i) angegebenen Bedeutungen und Ry stellt obligatorisch eine nicht-substituierte niedrige Alkylgruppe dar.

Wenn Z die Gruppe -NH₂ darstellt, erfolgt die Kondensation in wäßrigem, wäßrig-alkoholischem oder Wasser-Acetonmedium bei alkalischem pH, der im allgemeinen über 8 liegt, in Gegenwart eines Oxidationsmittels, beispielsweise Ammoniumpersulfat, Kaliumhexacyanoferrat-III, Wassers to ffperoxyd und bei einer Temperatur, die im allgemeinen zwischen 0 und 25⁰C liegt.

Der alkalische pH wird vorzugsweise durch Ammoniak oder durch ein Alkalicarbonat, beispielsweise durch Natriumcarbonat, erhalten. 509826/0886

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Wenn Z die Gruppe -NO bedeutet, erfolgt die Kondensation im allgemeinen bei einer Temperatur im Bereich von etwa 50⁰C in wäßrig-äthanolischem Milieu, das neutral oder durch Zugabe einer verdünnten Natriumhydroxydlösung alkalisch gemacht ist.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Färbemittel für Keratinfasem, insbesondere für menschliche Haare, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es in wäßriger oder wäßrigalkoholischer Lösung mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (i) enthält, die auch in den tautomeren Formen II oder III vorliegen kann. - .

Die Färbemittel enthalten im allgemeinen .0,001 bis 2 % Verbindung der Formel (I), bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel brauchen als Farbstoff nur Indoaniline der Formel (I) enthalten.

Es ist jedoch möglich, die erfindungsgemäßen Farbstoffe mit anderen Farbstoffen zu mischen, die zum Färben von Haaren üblicherweise verwendet werden, wie beispielsweise nitrierte Farbstoffe aus der Benzolserie, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Indamine, Indophenole und/oder andere Indoaniline.

Die er findungs gemäßen Mittel liegen im allgemeinen in Form wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösungen vor, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) im Gemisch mit anderen Farbstoffen oder allein enthalten. Sie können auch Verdickungsmittel enthalten und in Form von Cremes oder Gels vorliegen.

Zur Erläuterung der Verdickungsmittel, die man.ebenfalls in das erfindungsgemäße Färbemittel einbringen kann, kann man

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nennen die Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Carboxymethylcellulose oder Acrylpolymere, wie das Natriumsalz der Polyacrylsäure oder die Carboxyvinylpolymeren.

Das Färbemittel kann als Lösungsmittel Wasser, niedrige Alkanole, wie beispielsweise Äthanol oder Isopropanol, Polyalkohole, wie Glykole, beispielsweise Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylglykol, Diäthylenglykol, Monomethyläther von Diäthylenglykol, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel können darüberhinaus verschiedene in der Kosmetik üblicherweise verwendete Bestandteile enthalten, wie Benetzungsmittel, beispielsweise oxyäthylenierte Alkylphenole, Sulfate und Sulfonate von Fettalkoholen, die gegebenenfalls oxyäthyleniert sind, Dispergiermittel, Quellmittel, Durchdringungsmittel, Weichmacher oder Parfüms. Sie können darüberhinaus in Aerosolbehälter in Gegenwart eines Treibgases konditioniert sein.

Als Treibgas kann man verwenden Stickstoff, Distickstoffoxid, flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Isobutan oder Propan oder vorzugsweise fluorierte Kohlenwasserstoffe (von der Firma DuPont Co. unter der Handelsbezeichnung "Freon". vertrieben), wie Dichlordifluormethan, 1,1-Di fluorine than, 1,2-Dichlor-1,1,2,2-tetrafluoräthan oder 1-Chlor-1,1-difluormethan; es können auch Mischungen von zwei oder mehreren Kohlenwasserstoffen oder fluorierten Kohlenwasserstoffen verwendet werden.

Der pH der Mittel kann in großen Bereichen variieren. Er liegt im allgemeinen zwischen 5 und 11 und vorzugsweise zwischen 7 und 9.

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• - ■ -

Man stellt den pH mittels eines Alkalisierungsmittels, beispielsweise Ammoniak, Mono-, Di- oder Triethanolamin, Dioder Trinatriumphosphat, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat oder mittels eines Acidifizierungsmittels, beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, ein.

Das Färben von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren mit Hilfe der erfindungsgemäßen Färbemittel erfolgt auf gebräuchliche Weise durch Aufbringen des Mittels auf . die zu färbenden Fasern, mit denen man es währenä einer Zeit in Kontakt läßt, die zwischen 5 und 30 Minuten variiert, gefolgt von Spülen und gegebenenfalls von Waschen und Trocknen der Fasern.

Die Indoaniline der allgemeinen Formel (i) erlauben in Abhängigkeit der Substituenten die Erzielung einer sehr ausgedehnten Farbskala, die sich von Grüntönen über Blautöne zu Violettönen erstreckt; nur die Gelbtöne und die Orangetöne sind nicht vertreten. Diese Färbungen zeichnen sich durch ihre Leuchtkraft und ihren Reflexreichtum, insbesondere von perlmuttfarbenen oder metallischen Reflexen, aus.

Wenn die erfindungsgemäßen Mittel in Form von wäßrig-alkoholischen Lösungen vorliegen, können sie auch ein kosmetisches Harz enthalten; in diesem Falle bilden sie sogen, gefärbte Wasserwell-Lotionen, die vor der Dauerwellung auf die angefeuchteten Haare aufgebracht werden können. Diese Mittel enthalten im allgemeinen 0,001 bis 0,5 % an Verbindung der Formel (I).

Unter den kosmetischen Harzen, die in das erfindungsgemäße Mittel, das in Form einer Wasserwell-Lotion vorliegt, eingebracht werden können, sind zu nennen die filmbildenden Polymeren, wie: Polyvinylpyrrolidon, die Copolymereh Vinylpyrrolidon/Vinylacetat, die Copolymeren aus Vinylacetat und

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-_Λ Μ/15523

einer ungesättigten Carbonsäure, wie Crotonsäure, die von der Copolymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Acryl- oder Methacrylester herrührenden Copoiymeren, die von der Copolymerisation von Vinylacetat und einem Vinylalkoylather herrührenden Copoiymeren, die von der Copolypermisation von. Vinylacetat, Crotonsäure und einem Vinylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder einem Allylester· oder Methallylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette herrührenden Copoiymeren, die von der Copolymerisation eines Esters, der sich von einem ungesättigten Alkohol und einer Säure mit kurzer Kohlenstoffkette ableitet, einer ungesättigten Säure mit kurzer Kette und mindestens einem Ester, der sich von einem ungesättigten Alkohol mit kurzer-Kette und einer'ungesättigten Säure herleitet, herrührenden Copoiymeren, die von der Copolymerisation mindestens eines ungesättigten Esters und mindestens einer ungesättigten Säure herrührenden Copoiymeren.

Von den bevorzugten Harzen kann man nennen das Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 360 000, die Copoiymeren aus 10 % Crotonsäure und 90 % Vinylacetat mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 70 000, das Copolymere Vinylpyrrolidon (VP)/Vinylacetat (AV) mit einem Molekulargewicht von 30 000 bis 200 000, wobei das Verhältnis VP:AV zwischen 30:70 und 70:30 liegt, die Copoiymeren Maleinsäureanhydrid/Methyl vinyläther, deren bei 25⁰C gemessene spezifische Viskosität bei einer Konzentration von 1 g in 100 ml Methyläthylketon zwischen 0,1 und 3,5 liegt, die Äthyl-, Isopropyl- und Butylmonoester von Copoiymeren Maleinsäureanhydrid/Methyl vinyläther, die Copoiymeren von Maleinsäureanhydrid und Vinylbutyläther, die Terpolymeren Methylmethacrylat (15 bis 25 %)/Stearylmethacrylat (25 bis 35 ?0/Dime thylaminoäthylmethacryl at (52 bis 62 %), das vorzugsweise quaternisiert· ist, beispielsweise durch Dimethylsulfat und deren Viskosität, die beim Siedepunkt des Äthers und bei

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einer Konzentration von 5 % in Dimethylformamid gemessen ist, zwischen 8 und 12 Centipoise liegt, die Terpolymeren Vinyl- · acetat (75 bis 85 #)/Allylstearat (10 bis 20 %)/Allyloxyessigsäure (3 bis 10 %)_t deren beim Siedepunkt des Äthers und bei einer Konzentration von 5 % in Dimethylformamid gemessene Viskosität zwischen 4,4 und 5 Centipoise liegt.

Diese Harze werden im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 3 %_f bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet.

Die zur Herstellung von'erfindungsgemäßen Wasserwell-Lotianen brauchbaren Alkohole sind Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht und vorzugsweise Äthanol oder Isopropanol. Diese Alkohole werden im Verhältnis von 20 bis 70 Gew.-?6 eingesetzt.

Die erfindungs ge mäßen Wasserwell-Lotionen· werden durch Aufbringen auf feuchte, zuvor gewaschene und gespülte. Haare aufgebracht, und dies wird vom Einrollen und vom Trocknen der Haare gefolgt.

- 11 -

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Das Färbemittel kann ein oberflächenaktives Mittel enthalten, das als Träger oder als Verdickungsmittel verwendet wird. Unter diesen oberflächenaktiven Mitteln kann man nennen die oxyäthylenierten Alkohole und insbesondere den oxyäthylenierten Laurylalkohol, den teilweise sulfatisierten oxyäthylenierten Laurylalkohol und vorzugsweise eine Mischung, die aus 19 .% Laurylalkohol, der mit 2 Mol Äthylenoxyd oxyäthyleniert wurde und aus 81 % des Natriumsulfatsalzes desselben oxyäthylenierten Alkohols besteht, die Alkali- oder Ammoniumsalze von langkettigen Fettalkoholsulfaten, beispielsweise Ammoniumlaurylsulfat, die oxyäthylenierten Alkylphenole und vorzugsweise das mit ¹J oder 9 Mol Äthylenoxyd pro Mol Alkylphenol oxyäthylenierte Nonylphenol.

Die Erfindung ist durch die nicht limitierenden nachfolgenden Beispiele erläutert. Diese Beispiele sind in den Tabellen I, II, III und IV zusammengefaßt.

Die Herstellungsbeispiele sind in den Tabellen I und II dargestellt. Die Tabelle I, welche die Kennzeichen des hergestellten Benzochinonimin angibt, enthält neun Kolonnen, die mit (1) bis (9) numeriert sind. Die Kolonne (1) gibt die Nummer des Herstellungsbeispiels an, der Name der hergestellten Verbindung ohne die Erwähnung des Begriffs "Benzochinonimin" steht jeweils in der Kolonne (2), die Kolonnen (3) bzw. (¹O geben den Schmelzpunkt bzw. die Summenformel an, die mit (5) bis (9) bezeichneten Kolonnen geben jeweils die Prozentgehalte an C, H, N, Cl und S an. Für jede hergestellte Verbindung enthalten die Kolonnen (5) bis (9) zwei bis drei Zeilen. Die erste Zeile gibt die theoretischen Prozentgehalte entsprechend der Summenformel an, die in Kolonne (H) dargestellt ist; die Zeilen 2 und 3 enthalten die durch Analyse gefundenen prozentualen Gehalte.

Die Tabelle II, in der die Art angegeben ist, auf die die in

-12-

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Tabelle I angegebenen Benzochinonimine hergestellt sind, enthält acht Kolonnen. Kolonne (1) zeigt wie in Tabelle I die . Nummer des Herstellungsbeispiels an. Die nachfolgenden Kolonnen sind mit (10) bis (16) numeriert. Die Kolonnen (10) und (U) geben den Namen der Ausgangsmaterialien an, und zwar in Kolonne (10) die substituierten Aniline und in Kolonne (11) das substituierte Phenol. Die in Kolonne (11) gebrachten Bezeichnungen müssen durch das Wort "Phenol" gefolgt werden. Die Kolonne (12), die mit "Verhältnis (11):(10)" überschrieben ist, gibt das molare Verhältnis zwischen den Phenolausgangsmaterialien und den substituierten Anilinmaterialien an.

Die Kolonne (13) nennt das Reaktionsmilieu, die Kolonne (I¹I) die Art des verwendeten Oxydationsmittels, die Kolonne (15)» die mit "Verhältnis (14):(11)" bezeichnet ist, nennt das molare Verhältnis zwischen dem Oxydationsmittel und dem substituierten Phenol, die Kolonne (16) gibt die Reaktionstemperatur in ⁰C an.

Die Benzochinonimine gemäß den Beispielen 1 bis 8 werden durch die Reaktion eines substituierten Nitrosoanilins der Formel (VI)

(VI)

mit einem substituierten Phenol der Formel (V) in Äthanol oder Äthanol/Wasser (1:1), das durch Natriumhydroxyd alkalisch gemacht ist und in Abwesenheit eines Oxydationsmittels hergestellt,

- 13 50 9826/0886

Die Benzochinonimine der Beispiele 9 ff. werden durch Reaktion eines substituierten p-Phenylendiamins (substituiertes Anilin) der Formel (VII)

(VII)

mit einem substituierten Phenol der Formel (V) hergestellt. Das molare Verhältnis von substituiertem Phenol zu substituiertem Anilin kann zwischen 1:0,5 und 1:1,2 liegen und es liegt vorzugsweise zwischen 1:0,65 und 1:1. Das molare Verhältnis Oxydationsmittel:Phenol liegt zwischen 1:1 und 4:1, wenn man als Oxydationsmittel Ammoniumpersulfat oder Kaliumhexacyanoferrat-III verwendet. Dieses Verhältnis liegt bei 8:1, wenn man als Oxydationsmittel Wasserstoffperoxyd gebraucht. Dieses letztere wird im allgemeinen in Form einer 6 gew.-^igen Lösung verwendet. Das Reaktionsmedium besteht aus Wasser, einem niedrigen Alkanol, vorzugsweise Äthanol, Propanol oder Isopropanol, der Mischung Aceton/Wasser, einem niedrigen Alkanol/Wasser im allgemeinen im Verhältnis 1:1. Der pH dieses Mediums ist gleich oder >8 und wird vorzugsweise durch Ammoniak oder ein Alkalicarbonat eingestellt.

Die Anwendungsbeispiele umfassen die Beispiele für einfache Färbemittel, die in der Tabelle IV zusammengefaßt sind und die Färbemittel, die auch ein kosmetisches Harz enthalten, und

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die Wasserwell-Lotionen genannt werden, und die in der Tabelle III zusammengefaßt sind.

Die-Tabelle III enthält zwölf Kolonnen, die mit (11) bis (22) numeriert sind. Die Kolonne (11) gibt die Nummer des Beispiels für die Wasserwell-Lotion an. Diese Kolonne trägt eine Kennzahl, vor der sich der Buchstabe M befindet; Die Kolonne (12) zeigt die Nummer des Herstellungsbeispiels an, gemäß dem das als Farbstoff verwendete Benzochinonimin hergestellt ist oder den Buchstaben C, gefolgt von einer Kennzahl, die einen anderen Farbstoff darstellt, der in Mischung mit dem Benzochinonimin verwendet wird. Der Name dieses Farbstoffs ist unter der Tabelle angegeben, Die Kolonne (13) gibt die· Menge an Farbstoff,, ausgedrückt in Gew.-% und bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels an. Die Kolonnen (I¹I) bis (17) betreffen das verwendete kosmetische Harz. Die Kolonne (I¹I) nennt den Namen des Harzes und die Kolonne (15) enthält sein mittleres Molekulargewicht. Kolonne (16) gibt die Viskosität in Centipoise an. Die Kolonne (17) nennt die Gewichtsprozente an Harz, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Die Kolonnen (18) bzw. (19) geben jeweils den Namen.und die Gewichtsprozente (bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels) an verwendetem Alkohol an. Die Kolonne (20) enthält den pH. Kolonne (22) nennt die bei ent-" färbten Haaren (D) oder zu 95 % naturweißen Haaren (B 95) erhaltene Färbung, wobei diese letztere Angabe sich in der kolonne (21) befindet. In der Kolonne (I¹I) ist der Name des .larzes, des Polymeren oder Copolymeren durch Abkürzungen angegeben. Diese Abkürzungen und deren Bedeutungen sind wie folgt:

;?VP = Polyvinylpyrrolidon; AV/AC = Copolymeres aus Vinylacetat/Crotonsäure;

'Π?/AV = Copolymeres aus Vinylpyrrolidon/Vinylacetatj

ilM/MSt/MDE = Copolymeres aus Methylmethacrylat/Stearylmethacrylat/Dimethylaminoäthylmethacrylat, das mit Dimethylsulfat quaternisiert ist.

- 15 509828/088 6·

Die Viskosität der Copolymeren VP/AV ist bei .25⁰C in einer Konzentration von 5 % in Äthanol gemessen. Die Viskosität der Terpolymeren MM/MSt/MDE ist bei der Siedetemperatur des Äthers (35°C) und einer Konzentration von 5 % in Dimethylformamid gemessen.

Die Tabelle IV weist zwölf Kolonnen auf, die mit (3D bis (il2) numeriert sind. Die Kolonne (31) gibt die Nummer des Beispiels für das Färbemittel an.. Diese Kolonne trägt eine Kennzahl, vor der sich der Buchstabe T befindet. Die Kolonne (32) nennt die Nummer des Herstellungsbeispiels, gemäß dem das als Farbstoff verwendete Benzochinonimin hergestellt ist, oder den Buchstaben G₃ gefolgt von einer Kennzahl, die einen anderen Farbstoff darstellt, der in Mischung mit dem Benzochinonimin verwendet wird und dessen Name sich unterhalb der Tabelle befindet» Die Kolonnen (3¹O und (35) geben die Art und den Prozentgehalt an verwendetem oberflächenaktivem Mittel wieder.

Kolonne (33) enthält die Menge an Farbstoff_s ausgedrückt in %. Die Kolonnen (36) bzw. (37) geben jeweils den Namen und den Prozentgehalt des gebrauchten Lösungsmittels an₉ die Kolonnen (38) und (39) nennen den Namen und den Prozentgehalt des verwendeten Adjuvants _t die Kolonne (ho) enthält den pH_s die Kolonne (*J2) nennt die bei entfärbten Haaren (D) oder zu 95 % naturweißen Haaren (B 95) erhaltene Färbung, wobei diese letztere Angabe sich in Kolonne (¹H) befindet» Alle Prozentgehalte sind in GeW₀-^₃ bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels angegeben.

In den Kolonnen (3¹O und (38) sind der Marne der oberflächenaktiven Mittel und der verschiedenen Adjuvantien durch Abkürzungen angegeben, deren Bedeutungen nach der Tabelle aufgeführt sind.

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cn ο co

*

Beispiel
Nr.
(D ^l

BENZOCHINONIMIN
. (2)

TABELLE I

Summenformel
(4)

C
%
(5)

H
%
(6)

N
%
(7)

Cl '
%
(8)

■ ι

•

S
%
(9)

cn
OO
CD
CO
co

1

N-/"(4'-Äthylamino)phenyl7-2-
methyl-5-carbamylmethylamino

C₁₇H₂₀N₄O₂

65,36
65,061
■ 65,08/

6,45
6,591
6,64/

17,94
18,16")
18,O4J

12,87
12,92)
13,0OJ

2

¹N-/"(4' -Äthyl ami ήο-2' -methyl )-
pheny 17-2,6-dimethy 1-3-ami no

Schmp.
(⁰C)
(3)

C₁₇H₂₁N₃O

72,05
72,38]
72,45j

7,47
7,62·)
7,51J

14,83
15,127
15,09/

3

Ν-Γ(4'-Äthyl ami no-2'-methyl)-
phenyl7-2-methyl-5-amino

• 225

^C16^H19^N3°

71,34
71,411
71,32J

7,11
7,21j
7,32J

15,60
15,76?
15,82)

4

N-/"( 4'-Äthyl ami no) ph eny 17-2-
chlor-5-amino

128

C₁₄H₁₄N₃O Cl

60,98
61.07Z
6Q,94J

5,09
5,177
5,14j

15,25
15,24?
15,34J

5

N-/T(4'-Äthyl amino-3'-methyl )-
ph eny 17-2 ,6-dime thy 1-3-ami η ο

182

C₁₇H₂₁N₃O

72,05^
71,78>
71,67/

7,47
7,427
7,53/

14,83
15,04?
14,65/

6

N-/-( 4.' -Äthyl ami no) ph eny 17 -
2,6-dimethy1-3-ami no

184

^C16^H19^N3°

71,34
71,12?
71,28/

7,11
7,11?
6,90/

15,60
15,797
15,76/

7
8 , '

N-Z"(4'-Methy 1 amino-2' ,5'-di
methyl ) ph eny 17 - 2,6-dime thy 1-
3-ami no
N-/"(4'-Methylamino)phenyl7-
2-methyl-5-amino.

147

C₁₇H₂₁N₃O
C₁₄H₁₅N₃O

72,05
71,94
69,69^
68,527
68,57/

7,47
7,77
6,27
6,337
6,39/

14,83
14,81
17,42
17,627
17,55)

162

210
162

TABELLE I

CD CO OO NJ CD ·*>·.

Beispiel Nr. (D	BENZOCHINONIMIN · (2)	Schmp. (⁰C) (3)	Summenformel (4)	C (5)	H (6)	N (7)	Cl (8)	S (9)
9	N-/*(4' -Methylamino-S'-meth- oxy) phenyl/-2 ,6-dimethyl	156	^C16^H18^N2°2	71,09 70,86") 7O,79J	6,71 6 ,83"? 6,76j	10,36 10,427 10,49/
10	N - Z~( 4' -Methyl ami no) ph eny 17- 2,6-dimethy 1-3-ami no	166	^C15^H17^N3° ,- MG = 255^j 251¹^	70,56 70,75) 70,4l/	6,71 6,671 6,68j	16,46 16,49? 16,52/
11	N-/"(4'-Äthylamino-2' -methyl)- phenyl_7-3-chlor-6-ureido	222	C₁₆H₁₇N₄O₂Cl	57,74 57,26? 57,30/	5,11 5,04? 5,21/	16 Ieil 16 ,71/	10,67 10,41} 10,47/
12	N-/"(4'-Butylamino-3'-chlor)- ph eny 17- 2-me thy 1-5- acetyl - ami no	87	C₁₉H₂₂N₃O₂Cl	63,42 63,067 63,14J	6,16 6,16? 6,23/	11,67 11,87? 11,73/	9,85 9,697 9,66/
13	N-/'(4^l-Äthylamino-2^t-methyl)- phenyV-3-ureido	212	C₁₆H₁₈N₄O₂	64,41 64,297 6 4 ,5 8J	6,08 6,25? 6,09j	18,78 18,47? 18,62/
14	Ν-/Γ (4' - Me thy !ami no) ph eny 17- 2,6-dimethyl-3-acetyl amino	158	C₁₇H₁₉N₃O₂	68,66 68,297 68,32/	6,44 6,57? 6,58/	14,13 14,25? 14,34/		!NJ
15	N-Z"(4'-Äthylamino-2'-methyl)- ph eny y-3-chi or-6-a ce ty !amino	162	C₁₇H₁₈N₃O₂Cl	60^987 61,22/	5,43 5,26? 5,25/	12,67 12,97? 12,86/	10,71 10,39? 10,45/	J?- cn OO
(1) berechnetes Molekulargewicht (2) potentiometrisch in Essigsäure mi 1 Molekulargewicht	ttels eir	ier titrierten I	'erchlors	,äurelösung besti	mmtes	CD OO

TABELLE I

Beispiel Nr. (D	BENZOCHINONIMIN (2)	Schmp. (⁰C) (3)	Summenformel (4)	C % (5)	. H % (6)	N % (7)	*^cl ■* (8) .	S % (9)	1	cn co CD
16	N-Z"(4'-Äthyl amino)phenyI7- 2-methy 1-5-acetyl amino	. 100	C₁₇H₁₉N₃O₂-	68,66 68,12\ 68,41/	6,44 6,44\ 6,66/	14,13 13,98\ 13,94/			CD OO
17	N-if(4'-Butylamino-3^l-chlorj- pheny IJ-3-a ce ty lam in ο	124	C₁₈H₂₀N₃O₂Cl	62,52 62,35\ 62,29/	5,80 6,03\ 6,04/	12,15 12,211 12., 09/	10,25 10,40·) 10,17/
18	N-r(4'-Äthylamino)phenyl7-2- chlor-5-acetyl amino	198	C₁₆H₁₆N₃O₂Cl	60,47 59,98\ 59,85J	5,04 4,97} 5,06/	13,22 13,21\ 13,17/
19	N-Z"( 4'-Kthy 1 ami η o-3' - cn 1 or)- ph eny IJ -2-me thy 1-5- acetyl - amino	144	C₁₇H₁₈N₃O₂Cl	61,53 61,57\ 61,28/	5,46 5,61) 5,5LJ	12,66 12,53Ί 12,86J	10,68 1O,79\ 10,65/
20	N-/"4'-(ß-Acetylamino-äthyl)- ami η ο-ph eny IJ-3-me thy 1-6- chlor	■126	C₁₇H₁₈N₃O₂Cl	61,54 61,2 4\ 61_S32/	5,46 5,60\ 5,54/	12,64 12,55\ 12,47J	10,70 10,59\ 10,48/
21	N-/"4'-(ß-Hydroxyäthyl)amin.o- pheny17-2-brom-5-ami no	206	C₁₄H₁₄N₃O₂ Br	50,00 50,12\ 50,24/	4,16 4.35Γ 4,28/	12,50 12,60\ 12,36/	23,84 23,62\s 23,65/
22	N-/"4' -(ß-Hydroxyäthyl amine s' -methyl)phenylJ-2-methyl- 5-acetylamino	242	^C18^HJ1^N3°3	66,03 65,85\ 65,87/	6,47 6,65Ί 6,44/	12,84 12,93") 13,06/
23	N-//(4'-ß-Morpholinoäthyl- amino) ph eny IJ-2-chi or-5- acetylamino	180	C₂₀H₂₃N₄O₃Cl	59,62 59,03\ 58,98/	5,71 5,61\ 5,87/	13,91 14,06\ 14,18/	8,81 8,72\ 8,74/

TABELLE I

Beispiel Nr. (1?

BENZOCHINONIHIN (2?

Schmp, (⁰C)

-JLiL.

Suramenformel

ill

IZl

Cl

% ill

24

25

27

28

29

30

31

N-H4'-ß-Morpholinoäthylamino)phenylj-3-ureido

N-r(4^s-ß-Mesylamino-äthyl» ami no)pheny 17-2-methyl»5-

acetylaiino

n-£( 4⁸-ß»Äcetyl ami noäthyl-= ami no) phenyl?-3-cn Tor-6-

ureido

N/T(4-ß-hydroKyäthy1 amino-3^!-me th oxy) ph eny TJ-2-methyll-S-ami no

N-/"( 4^s-B-Mesyl ami noäthylam i η ο- 3⁸ - met hy 1) ph eny IJ - 2, βατ methy 1-5-acety]amino

N-£{ 4' -ß-Acetyl ami noäthyl = araino-3 '-raeth oxy) ph eny IJ-2 ₉6-dimethy 1-5-ami no

N-Z"( 4 · - ß- Mesy 1 ami η oä thy 1 ami η ο-3 '-chi ο r) ph eny IJ- 2-methy 1-5-acetyl ami no

NH4¹-ß-Acetylaminoäthyl-

amino-3^!-chlor)phenyl7-2_s6-

dimethyl

178

126

148

183

161

19^π24"4^υ3

Η Η Π ^ Π

18 21 4 4

61,77

•61,05)

61₉285

55₉38

55,02)
55,175

54₂33

54,22?

63,77
63_S8

64₅02

57₉40

57_S52)

57_S23S

64₅02
63,87?

63_s74l

50₉88

50₉71)

50_s77f

62,51
62,29
62,36

6_S28

6,2

6,22!

5,68
5,97)

5_S82S

4_s80
5,11

S₉O

6₉65j

6₉26

6,24)

6₉27J

6_S79
6., 587

_s70j

4₉98

5_s20l
5_s20]

5,79
5,80
5,94

18,96

18,82)

18,75)

14₉35

14_S35)

14,43]

18_S64

18_S67, 18_S55;

13₉95

14₈0

14,19

13₃39 13₉53)

13₅45j

15,72 15₉51

15₉20.

13,18

13,36, 13₅42

12,15 12,21) 12,10)

10,27

10,23)

10,38J

7,64

7₉54

7₉26)

7,38j

TABELLE I

cn	I
CD	ro »-»
co	I
co
ro
CO
O
CO OO
OT

Beispiel Nr. (D	BENZOCHINONIMIN (2) ι	Schmp. C⁰C) (3)	Summenformel - (4)	C % (5)	H % LS)	N % (7)	Cl % (8)	S % (9)	!
32	N-^4¹ -ß-Hydroxyä'thyl amino- · 3^l-methoxy)phenylJ-2,6-di-. methyl-5-anri no	165	C₁₇H₂₁O₃N₃	64,74 64,66\ 64,5OJ	6,71 6,781 6,78i	13,33 13,171 13,15}
33	N-yf( 4' -ß-Hydroxya'thyl amino- 3'-methoxy)phenyT7-2,6-di- methy 1-5-acety!ami ηο	110	C₁₉H₂₃O₄N₃₉H₂O	60,79 60,531 60,455	6,71 6,58) 6,611	11,19 11,31) 11,361
34	N-Z"(4' -ß-Hydroxyäthy 1 amine s'-chlor) pheny 17-3-chl or-6- acetylamino	144	^C16^H15^N3°3^C12	52,19 52,05) 51,9 31	4,10 4,42) 4,385	11,41 11,52) 11,36}	19,26 19,16) 19,235
35	N-/"(4'-ß-Aminoäthylamino-3^l- methyl-6'-methoxy)pheny]7- 2,6-dimethy 1-3-ami ηο	168	C₁₈H₂₄N₄O₂	65,83 65,12) 65,24S	7,37 7,03) 7.17J	17,06 16,98) 16,84}
36·	N-£"(4'-ß-Mesylaminoäthylamino- 3'-methyl)phenyl7-2-meth'yl-5- acetylamino	242	C₁₉H₂₄N₄O₄S	56,43 56,41) 56,585	5,98 6,04) 6,213	13,86 14,077 14,12i		7,91 7,74) 7,84J
37	Ν-/Π; 4'-ß-Acetyl aminoäthyl amino-3'-me thy!) ph eny 37-3- ureido	222	^C18^H21^N5°3	60,83 60,66? 60,57i	5,96 6,16) 5,97)	19,71 19,61) 19,7OJ
38	N-/f( 4' -β- Carbamy !methyl ami no- 3 '-methy 1) ph eny IJ- 2,6- dimethyl - 3-acetyl amino	240	C₁₉H₂₂N₄O₃	64,39 64,987 64,87i	.6,26 6,47) 6,53)	15,81 15,45) 15,78]
39	N-£{4'- o^-Morpholinopropyl- amino-3'-chlor)p,henyl7-3-chlor- 6-acetyl ami no	214	^C21^H24^N4°3^C12 ^G'45i(berechn.) 448(Potentior	55,87 -.55 ,58 ietrie)(2	5,36 5,56 !)	12,41 12,56	15,74 15,78

ro

cn oo CD CD OO

TABELLE I

cn ο co OO rO CO .

-O OO ' OO ro

cn ro ι

Beispiel Nr. P>	BENZOCHINONIMIN ■ ^v (Z) l·	Schmp. C⁰C) (3)	Summenformel . (.4)	C % (5)	H % (S)	N % (7)	^c^ · (8)	S % (9)
40 ' 41	N-/~(4' -Methyl ami no)phenyU- . 2,6-dimethyl N-£(4'-Methyl amino-3' - methyl)phenyT7-2,6-dimethyl- 3-acetylamino	132 160	C₁₅H₁₆N₂O MQ 240 (berech net) (1) 239 (Poten* tiometrie) ' (2) ^C18^H21^N3°2	74,97 74,68 69,43 69₉36	6,71 6,91 6,80 6_S73	11,66 11,44 13,50 13,28
42	Ν-Π4'-Methyl ami no-2'-methyl)- ph eny IJ-2,6-dimethyl-3-acetyl- amino	218	C₁₈H₂₁N₃O₂	69,43 69,60	6,80 6,68	13,50 13,27
43	N-Z"(4'-Methylamino-3^I»methyl)- phenyI?-2,6-dimethyl	138	^C16^H18^N2°	75,56 75,69	7,13 7,12	11,02 11 _s 11
44	N-/"( 4'-Methyl amino-2«-methyl )- ph eny 17-2,6-dimethyl	129,5	C₁₆H₁₈N₂O MG 254 (berech net) (1) 260 (Poten- tiometrie) (2)	75,56 75,61	7,13 7,01	11,02 11,32
45	N-f( 4'-ß-Hy droxy äthy 1 ami no- 2'-me th oxy) ph eny !J-2-methyl- 5-acetylamino	163	^C18^H21^N3°4	62,96 62,76	6,16 6,31	12,24 " 12,24
46	N-/J(4'-ß-Acetylaminoäthyl- amino-3'-chlor)phenyl7-3-meth- oxy	156	^C17^H18^N3°3^C1 ·	58,70 58,411 58.56J	5,18 4,977 5,O4J	12,08 12,20") 12,17)

ro

cn oo CD cn CO.

TABELLE I

	Beispiel Nr. (D	BENZOCHINONIMIN (2)	Schmp. C⁸C) (.3)	Summenformel (4)	C % (5)	. H % (6)	N % (7)	Cl . % (8)	S % (9)
	47	N-ZT4'-ß-Mesylaminoäthyl- amino)pheny1J-2 ,6-dimethyl- 3-acetyl amino	157	C₁₉H₂₄N₄O₄S	56,43 56,30	5,98 6,00	13,86 13,98		8,07 7,91
509826	48 49	Ν-Γ( 4'-ß-Hydroxyäthy 1 ami no) - pheny17-2-methy 1-5-acetyl- amino N-Zl 4' -ß-Hydroxyäthy 1 ami ηo- 3' -methoxy)ph eny IJ-2,6-di me thy!	162 166	^C17^H19^N3°3 ^C17^H20^N2°3	65,16 65,16 67,98 67,90	6,11 6,25 6,71 6,72	13,41 13,63 9,33 9,30
- 23 - /0886	50	N-Z"(4'- (f-Morpholinopropyl- amino-3^l-chlor)pheny]7-2-brom- 5-amino	212	C₁₉H₂₂N₄BrClO₂	50,27 50,10	4,85 5,06	12,35 12,65
	51	Ν-Γ( 4'-Methyl ami η 0-2 '-meth oxy) ph eny IJ-2,6-dime thy 1-5- acetylamino	/249	C₁₈H₂₁N₃O₃	66,03 65,84	6,47 6,52	12,84 12,79
	52	N-/"( 4'-Methyl ami no-2.¹-meth oxy) ph eny 17-2-me thy 1-5-a ce ty!- amino	204	C₁₇H₁₉N₃O₃	65,16 64,92	6,11 6,19	13,41 13,34
	53 .	N-/"(4' -Methylamino-3'-meth- oxy) ph eny IJ -2,6- dimethyl --5- amino	195	^C16^H19^N3°2	67,34 67,20	6,71 6,71	14,73 14,99
	54	N-£(4'-Methylamino-2' -meth oxy) ph eny IJ-2-methy 1-5-ami η ο	178	C₁₅H₁₇N₃O₂.. 0,5H₂O	64,28 64,26	6,42 6,61	15,00 14,87	•

TABELLE I

cn ο co co ro

Beispiel M V»	BENZOCHINONIMIN	Schmp.	Summenformel	N₃O₂	Cl	(	C	(	H	ι	(	N	Cl <y	S
η r. (D	(2)	' (3)	(4)	N₃O₂	2^C1	60 60	5)	5 5	6)	13 13	7)	*	(9)
55	N-£( 4¹- Methyl ami no-3 '-ch lor) - phenyy-2-methy1-5-acetyl-"" amino	206	^C16^H16^C1	N₂O		61 61	,45 ,35	cn cn	,07 ,23	12 12	,22 ,31
56	N-/"( 4 '-Methyl ami no-3 '-chi or)- phenylJ7-2 ,6- dimethyl -5- a ce t- amino	166	C₁₇H₁₈Cl	N₃O- 5H₂O	65 65	,53 ,61	cn cn	,47 ,62	10 10	,66 ,51	10, 10,
57	N-/-( 4 '-Methyl ami η ο- 3 '-ch lor) - phenyl/-2,6-dimethyl	127	C₁₅H₁₅Cl	N₃O	60 60	,58 »41.	cn cn	,50 ,60	14 14	,19 ,24	12, 12,
58	N-/"( 4 '-Methyl ami no-3 '-ch lor) - phenyj7-2 ,6-dimethyl-5-amino	165	^C15^H16^C1 0,	^N3°2	60 61	,30 ,64	5 5	,70 ,70	15 15	,01 ,07	11, 11,
59	N-/"(4' -Methy 1 ami no-3 '-chlor) - pheny17-2-methyl-5-ami η ο	174	C₁₄H₁₄ Cl	C₁₅H₁₆N₃OCl	61 6.1	,98 ,17	5 5	,11 ,32	12 12	,24 ,10	et e\ CVI CVa T-) 1-4
60	N-/"(4'-Methylamino -Z'-chlor)- phenyl_7-2 ,6-dime thy 1-5-acetyl- amino	235	C₁₇H₁₈ Cl	C₁₄H₁₄N₃O	62 61	,53 ,26	cn cn	,47 ,56	14 14	,66 ,90	10_s 10,
61 j	N-/"(4'-Methylamino-2'-chlor)- phenyTJ-2 ,6-dimethyl-5-ami η ο	182		^C16^H16^N3°	60 60	,16 ,92	5 4	,56 ,71	15 15	,50 ,30	12, 12,
62	N-/"(4'-Methylamino-2¹-chlor)- phehy IJ-2-methy 1-5-ami no	180	60 60	CO CO cn co A A	cn cn	,11 ,99	co co r-4 r-4	,24 ,10	12, 12,
63	N-i"(4'-Met'hylamino-2'-chlor)- pheny l/-2-methyl-5-acetyl- amino	234	,47 ,42	,07 ,29	CVI CO CVI r-4 et et	-

I)

68 53
90 90
91 98
86 67
68 47
23 05
86 74

TABELLE I

	Beispiel	BENZOCHINONIMIN	Schmp..	Summenformel	C	H	N	Cl	S
	Nr. (1)	(2)	'(3)	(4) .	(5)	(6)	(7)	(8)	(9)
	64	N-Z"( 4' -Methy 1 ami no-3' -meth- oxy) phenyl?-2 ,6-dime thy 1- 5-acetylamino	120 158(1)	C₁₈H₂₁N₃O- 0,5H₂O	64,28 64,52	6,54 6,78	12,50 12,69
Cn	65	N-f( 4'-Methyl anHno-2'-chTor.)- pheny!7-2-methy l-5-ß-hydroxy- äthy!amino	190	C₁₆H₁₈N₃O₂Cl	60,09 60,15	5,67 5,86	13,14 .13,31	11,11 11,19
3982	66	N-/;(4^l-Methylamino-2^l-meth- oxy)pheny!7-2>6-dimethyl	152	C₁₆H₁₈N₂O₂	71,09 71,40	6,71 6,91	10,36 10,15
- 25 - 6/0886	67 68.	N-ZTC 4' -Methyl ami η o-2' -meth- oxy) ph eny 17 - 2 ,6- d i me thy 1-5- amino N-/J( 4'-Methyl amino-2'-methyl)- ph eny 17-2-methy 1-5-ami η ο	200 140	^C16^H19^N3°2 C₁₅H₁₇N₃O- 0,5H₂O	67,34 67,25 68,16 68,35	6,71 6,57 6,86 6,99	14,73 14,77 15,90 16,11
	69	Ν-Γ( 4'-Methyl ami η ο-2'-me thy! )- pheny 17-2 »6-dimethyl-5-ami no	149	^C16^H19^N3° ,	71,34 71,30	7,11 7,03	15,60 15,59
	70	N-£(4¹-Methyl amino-2¹-chlor)- phenyU-2,6-dimethyl	138	C₁₅H₁₅N₂O Cl	65,57 65,56	5,50 5,74	10,20 10,35	12,91 12,76
	71	N-£"(4' -Me thy !ami no-2'-methyl )- ph eny ]7-2-me thy 1-5-acetyl ami η ο	175	C₁₇H₁₉N₃O₂	68,66 68,66	6,44 6,63	14,13 14,35

(1) doppelter Schmelzpunkt

	-	BENZOCHINONIMIN (2)	TABELLE I	Summenformel (4)	C % (5)	H % *(6)*	-	Cl . % (8)	S % *IS)*	ro 4>-
	Beispiel Nr. (D	'H-Ci4' -Methylamino-3¹ -methyl )- phenyU-2 ,6-dimethyl-5-amino		^C16^H19N₃°	71,34 71,20	7,11 7,01	N % (7)			*(J!* OO CD
	72	Ν-Π4¹ -Methylamino-3'-methyl )- ph eny IJ-2-me thy 1-5-a ce ty laming	Schmp. C⁰C) (3)	C₁₇H₁₉N₃O₂	68,66 68,64	6,44 6,49	15,60 15,73			CD OO A»
	73	H-Ci4'-Methyl amino-3¹-methyl)- ph eny IJ -Z- me thy 1-5- ami η ο	152	C₁₅H₁₇N₃O	70,56 70,33	6,71 6,72	14,13 14,28
509	74	H-Ci 4 '-Methyl ami no) phenyl/- 2- methy 1-5-acety!ami no	210	C₁₆H₁₇N₃O₂	67,82 67,72	6,05 6,18	16,46 16,34
826/	75	H-Ci 4'-Methyl amino-3¹-meth- oxy)pheny17-2-methy 1-5-carb- äthoxyamino N-r( 4'-Methylamino-3'-chi or)- pheny1/-2-methyl-5-ureido	166	C₁₈H₂₁N₃O₄ C₁₅H₁₅N₄O₂Cl	62,96 63,02 56,51 56,61	6,16 6,28 4,71 4,90	14,83 14,92	11,14 10,93
ο ' OO ro OO ^w CO ι	76 77	N-Z~( 4'-ß-Hydroxyäthyl ami no-3¹- chlor)pheny IJ-2,6-dimethyl-3- ureido	161	C₁₇H₁₉N₄O₃Cl	56,30 56,41	5,24 5,34	12,24 12,06 17,58 17,63	9,79 9,81
	78	Ν-Π4¹-ß-Hydroxyäthyl amino-3'- ch 1 or) ph eny I/-3-u rei do	179 228	C₁₅H₁₅N₄O₃Cl	53,81 53,86	4,48 4,71	15,42 15,33	10,61 10,36
	79 . "	H-Ci 4'-ß-Hydroxyäthylamino-3¹- chi or) phenyl/-3-acetyl ami η ο	195	^C16^H16^N3°3^C1	57,57 57,39	4,79 4,79	16,74 16,6.2	10,64 10,48
	80	280			12,59 12,71
	178

TABELLE I

cn

CD OO KJ co

OO OO cn

ro

Beispiel Nr. (D	BENZOCHINONIMIN (2)	Schmp. C⁰C) (3)-	Summenformel (4)	C (5)	H (6)	N ■ (7)	Cl . (8)	S (9)
81	N-r(4'-ß-Hydroxyäthylamino- . 3'-chlor)phenylJ-2-methyl-5- ^% acetyl amino	176	C₁₇H₁₈N₃O₃Cl	58,70 58,83	5,18 5,19	12,08 12,17	10,21 10,36
82	N-/(4'-ß-Hydroxyäthylamino-3'- ch lor) phenyl^-2-methy 1-5- ureido	240	C₁₆H₁₇N₄O₃Cl	55,09 (54,84 (54,83	4,88 (4,97 (4,91	16,07 (16,03 (16.,0O	10,18 (10,18 (10,30
83	N-/^ 4' -Methyl ami no) phenyl?-2- methy 1-5-carbamylmethyl ami no · H₂O	228	^C16^H18^N4°2^H2° MG 298 (1) -304 (2)			17,71 17,40
84	H-f( 4'-Methy!ami ηο-2'-methy T)- ph enyiy- 2- me thy 1-5- ca rbamyl - methylamino	200	C₁₇H₂₀N₄O₂ MG 312 (1) 315 (2)			17,94 (17,58 (17,68
85	H-£( 4'-Methyl ami no-3'-methyl)- ph eny 17-2-me thy 1-5-ca rbamyl- methylamino	240 ·	C₁₇H₂₀N₄O₂	65,36 65,18	6,45 6,60	17,94 18,10
86	N-/*(4'-ß-Acetylaminoäthylamino- 3'-chlor)phenyl7-2-methyl-5- carbamylmethy!amino	230 Zer- setzur	C₁₉H₂₂N₅O₃Cl ig	56,50 56 i20	5,45 5,53	17,35 17,45		•

cn 00 era CD OO

(1) berechnetes Molekulargewicht

(2) potentiometrisch in Essigsäure mittels einer titrierten Perchlorsäurelösung bestimmt

cn O CO OO ro ι cn ro ■v» 00 ° I

OO OO

	BENZOCHINONIMIN (2)	TABELLE I	Summenformel (4)	C (5)	H (6)	N (7)	Cl (8)	S (9)
	Ν-Π⁴' -ß-Mesylaminoäthyl ami no-3' -cn lor)phenyl/-2-methy!- 5-carbamy!methy!amino		H₂O	47,21 47,34	5,28 5,15	15,30 14,98	7,74 (7,78 (7,70	6,99 (7,03 (7,20
Beispiel Nr. (D	N - /"( 4' -ß-Hydroxyäthylamino)- pheny 17-2-methy 1-5-carbamy1- methyl ami no	Schmp. C⁰C) (3)	C₁₇H₂₀N₄O₃-H₂O	58,94 59,15	6,40 6,26	16,18 16₉33
87	N - Z"( 4' -Mesyl ami η oä thy !ami η ο- 3'-methyl)pheny1/-2-methy!- 5-carbamyImethy!amino	203 ' Zer setzung	C₁₉H₂₅N₅O₄S	54,40 54,26	6,01 5,90	16,70 16,57
88	N-/"(4'-Methylamino-3'-chlor)- ph eny 17-2-me thy 1-5-carbamy 1- methylamino	235 Zer- setzunc	C₁₆H₁₇N₄O₂Cl- H₂O	54,78 54,67	5,46 5,16	16,26 16₉53	10,11 10,13
89	N-/f(4^I-ß-Mesy!aminoäthyl- amino-3' -chi or) ph eny 17-2- methyl-5-ureido	215 Zer setzung	C₁₇H₂₀N₅O₄SCl	47,94 47,78	4,70 4,74	16,45 16,63	8,34 (8,54 (8,47	7,50 (7,52 (7,56
90	N-/J"(4'-ß-Mesylaminoäthyl- ami η 0-3'-ch lor) ph eny 17-3- ureido	120 212(3)	^C16^H18^N5°4^{S C1}				8,62 (8,70 (8,79	7,72 7_S94
91	N-/-(4'-Methylamino-3'-chlor)- pheny17-3-acetyl amino <	228	C₁₅H₁₄N₃O₂Cl	59,31 .5.9,21	4,61 4,81	13,84 13,93
92	253
93	198

cn OO CD CD CO

(3) doppelter Schmelzpunkt

TABELLE I

cn σ co co ro ' CO ro

O ι OO co cn

Beispiel Nr. (D	BENZOCHINONIMIN (2)	Schmp. -C⁰C) (3)	Summenformel £4)	C % (5)	H % (6)	N % U)	Cl % (8)	S % " (9)	7,80 7,76
94	N-Z"( 4'-Äthylamino-3¹-methyl)- ph eny Ij- Z- methyl -5- acetyl - amino	185	C₁₈H₂₁N₃O₂	69,45 69,20	6,75 7,00	13,50 13,74		»	-
95	N-£( 4'~ß-Hydroxyäthylamino-3¹- chlor)pheny17-2,6-dimethy 1-3- acetylamino	98	C₁₈H₂₀N₃O₃Cl	59,75 59,44	5,53 5,77	11,61 11,61
96	Ν-Λ4 -Methylamino-3'-chlor)- phenyl7'-2,6-dimethyl-3-ureido	218	C₁₆H₁₇N₄O₂Cl	57,74 ■ 57,77	5,11 5,45	16,84 16,90
' 97	Ν-Γ( 4'-ß-Hy droxyäthyl ami no-3¹- chlor)pheny17-2-methyl-5-carb- amylmethylamino	170	C₁₇H₁₉N₄O₃CT H₂O	53,63 53,65	5,51 5,38	14,71 14,94
98	N-/"(4' -Mesylaminoäthylamino-3¹- ch lor) ph eny 17-3-a cetyl amino	230	C₁₇H₁₉N₄O₄S Cl	49,69 49,95	4,63 4,82	13,64 13,54
. 99	N-/X 4' - Me thy 1 am i η o-3' - ch 1 or)- pheny 17 - 3- urei do	258	C₁₄H₁₃N₄O₂Cl	55,17 55,14 1	4,27 4,56	18,39 18,64	11,66 11,57

ro CJl

CD CO

TABELLE II

cn CD CO CO KJ

CO O

O OO OO · CT)

Beispiel Nr.	ANILIN (substituiert)	"PHENOL - , ι	Verhält nis	Reaktions- medium	Oxydations mittel	•	Ver hältnis	-	Tempe ratur (⁰C) (16)
(D	(10)	(11)	(12)'.	(13)	(14)		(15)		50
1	4-Nitroso-N-äthyl- ani1in-hydrochlo rid	2-Methyl-5- carbamyl- methylamino	1 : 1	Äthanol/ Wasser					45
2	3-Methyl-4-nitroso- N-äthy !anilin	2,6-Dimethyl-3- amino (Hydrochlorid)	1 : 1	Il				50
3	Il	2-Methyl-5- amino	1 : 1	Il			40
4	4-Nitroso-N-äthyl- ani1in-hydrochlorid	2-Chlor-5-amino	1 : 1	Il			40
5	2-Methyl-4-nitroso- N-äthylanilin	2,6-Dimethyl-3- amino (Hydrochlorid)	1:1	Il ,		40
6	4-Nitroso-N-äthyl- ani1in-hydrochlorid	II	1 : 1	Il	50-60
7	2,5-Dimethyl-4- nitroso-N-methyl- ani1in-hydrochlorid	Il	1 : 1	Il	45
8	4-Nitroso-N-methyl- anilin	2-Methyl-5- amino	1 : 1	Äthanol/ Wasser

cn OO

TABELLE II

	Sei spiel Nr. (D	ANILIN (substituiert) (10)	PHENOL (11)	Verhält nis (llj:(10) (12)	Reaktions- medi um (13)	Oxydations- jnittel (14)	Verhält nis (14}:(11) (15)	^Tempe- 'ratur (⁰O (1.6)
	9	Z-Methoxy-4-ami no- N-methyl-anilin- sulfat	2,6-Dimethyi	1 : 1	Aceton/ Wasser	Ammoniumper- s'ulfat	2 : 1	O
509826/	10 11	N-Methy!-parapheny- 1 endiamin-dihydro chlorid 3-Methyl-4-amino- N-ä t hy 1 a η i1i η - d i - hydrochlorid	■2,6-Dimethyl-3- amino (Hydrochlorid) 3-Chlor-6- ureido	\ : 1 1 : 1	Il Isopropanol/ Wasser	Il Il	1 : 1 1 : 1	O 1 O
CD OO co OO ^ ot ι	12	2-Chlor-4-amino- N-butylanilin-sul- fat	2-Methyl-5- acetylamino	1 :' 1	Aceton/ Wasser	Ammoniumper sulfat	1 : 1	3
	13	3-Methyl-4-amino- N-äthy 1ani1in-di- hydrochlorid	3-Ureido	1 : 1	Aceton/ Wasser	Ammoniumper sulfat	1:1·	O
	14	N-Methyl-parapheny- 1 endi ami n-di hydro- chlorid	2,6-Dimethyl- 3-acetylamino	1 : 1	Aceton/ Wasser	Ammoniumoer- sulfat	1:1	O
	15/ '	3-Methy1-4-ami ηo- N-äthylanilin-di- hydrochlorid	3-Chlor-6- acetylamino	1:1	Aceton/ Wasser .	Ammoniumper sulfat	2 : 1	O

TABELLE II

cn ο co

Beispiel Nr. (D	ANILIN (substituiert) (10)	PHENOL (H)	Verhält nis (12)	Reaktions medium (13)	Oxydations mittel (14)	Verhält nis (15)	Tempe ratur (⁰C) (16)
16	N-Äthyl-parapheny- lendiamin-dihydro- chlorid	2-Methyl-5- acetylamino	1 : 1	Aceton/ Wasser	Ammoniumper sulfat	1 : 1	O
17	2-Chlor-4-amino- N - b u ty 1 a η i 1 i η - sulfat	3-Acetylamino	1 .: 1	■ 1	Il	1 : 1	O
18	N-Äthyl-parapheny- 1e η d i ami η -di hyd ro- chlorid	2-chlor-5- acetylamino	1 : 1	Wasser	Il	2 : 1	O
19	2-Chlor~4-annno- N-äthylanilin-sul- fat	2-Methyl-5- acetylamino	1 : 1	Aceton/ Wasser	Il	1 : 1	O
20	4-Amino-N-(ß-ace- tylamino)äthylani- lin-sulfat	3-Methyl-6- chlor	1 : 1	Isopropanol/ Wasser	Il	2 : 1	O
21	4-Amino-N-(ß-hy- droxyäthy1)ani1in- sulfat	2-Brom-5-amino	1 : 1	Il	Il	2 : 1	O
22	2-Methy 1-4-ami ηo- N-(ß-hydroxyäthyl)- ani1in-sulfat	2-Methyl-5- acetylamino	1 : 1	Aceton/ Wasser .	Il	2 : 1,.-·	O
23	4-Ami no-N-(ß-morpho· 1inoäthyl)anilin	acetyl amino	1 : 1	Il	Il	2 : 1	O

TABELLE II

Beispiel Nr. (D	ANILIN (substituiert) ^! (,10)	PHENOL (H)	Verhält nis (12)	Reaktions medium	Oxydations mittel (14)	Verhält nis (15)	Tempe ratur (⁰O (16)
24	4-Amino-N-(ß-morphο- Ι inoäthyl) ani 1 in	3-Ureido'	1:1	Isopropanol/ Wasser	Kaliumhexa- cyanoferrat-II	4 : 1 i:	0
25	4-Amino-N-(ß-mesyl- aminoäthy1)anilin- sulfat	2-Methyl-5- acetylamino	1 ■: 1	It	Ammoni umper- sulfat	2 : 1	0
26	4-Amino-N-(ß-ace- tylaminoäthyl)ani- 1in-sulfat	3-Chlor-6- ureido	1 : 1	Il	■>	2 : 1	0
27	2-Methoxy-4-ami ηο- N-(ß-hydroxyäthyl)- ani1in-sulfat	2-Methyl-5- amino	1 : 1	Il '	Il	1 : 1	+ 5
28.	2-Methyl-4-amino- N~(ß-mesylamino- äthyl) ani 1 i.n-sulfat	2,6-Dimethyl- 5-acetylamino	1 : 1	Aceton/ Wasser	Il	1 : 1	0
29	2-Methoxy-4-ami ηo- N-(ß-acetylamino- äthyl)ani1in-sul fat	2,6-Dimethyl- 5-amino (Hydrochlorid)	1 : 1	Wasser	Il	1 : 1	0
30	2-Chior-4-amino-N- (β-mesylaminoäthyl )■- anilin-sulfat	2-Methy 1-5- acetylamino	1 : 1	Aceton/ Wasser	Il	2 : 1	0
31 ·	2-Chlor-4-amino-N- (ß-acetylaminoäthyl)- ani1in-sulfat	2 ,6-Dimethyl	1 : 1	Il	Il	2. : 1	0

TABELLE II

Beispiel . Nr.

(D

ANILIN (substituiert)

(10)

PHENOL

(AD

Verhält nis

ll):(10 (12)

Reaktionsmedi um

(13) ι

Oxydationsmittel

(14)

Verhält nis

) (15)

Tempe ratur (⁰C) (16)

32

33

34

35

36

37

38

39

2-Methoxy-4-ami ηo-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilin-sulfat

2-Methoxy-4-amino-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilin-sulfat-

2-Ch Tor-4-ami ηo-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilin-sulfat

2-Methy 1-4-ami η ο-5-methoxy-N-(β-aminoäthyl )ani1in-trihydrochlorid

2-Methy 1-4-ami ηο-N-(β-mesylami η oathy 1) am" 1 in-sulfat

2 - Me thy 1 - 4-ami η o-N-(acetylaminoäthyl)-ani1in-sulfat

2-Methyl-4-amino-N-carbamylmethyl-ani-1 in-hydrobromi d

2,6-Di methyl-5-ami η ο (Hydrochlorid)

2,6-Dimethyl-5-acetylamino

3-Chlor-6-acetylamino

2,6-Di methyl-

3-amino

(Hydrochlorid)

2-Methyl-5-acetylamino

3-Ureido

2,6-Dimethyl-3-acety1 amino

3-Chlor-6-

2-Chlor-4-amino-N-

(/"-morphol inopropyl)- acetyl ami no

aniliη-trihydrochlorid

1 : 1

Wasser

Wasser/ Aceton

Äthanol/ Wasser

Aceton/ Wasser

Wasser

Aceton/ Wasser

Ammoniumpersulfat

2 :

1,1

2 :

TABELLE II

O CO OO N)

Beispiel Nr.	ANILIN (substi tuiert)	PHENOL	. Verhält nis	. Reaktions medium	Oxydations mittel	Verhält nis	Tempe- •ratur /Of<\
(D	(10)	(U)	(12)	(13)	(14)	(15)	I w (16)
40	N-Methy1-parapheny- 1endi ami n-dihydro- chlorid	2,6-Dime.thyl	1:1'	Aceton/ Wasser	Ammoniumper sulfat	■2 : 1	15
41	2-Methy 1-4-ami ηo-N- methylani1in-sulfat	2 ,6-Dimethyl- 3-acetylamino	1:1	Il	Il	2 : 1	10
42	3-Methy 1-4-ami no-N- methylani1in-di- hydrochlorid .	2,6-Di methyl- 5-acetylamino	1:1	Isopropanol/ Wasser	Il	1 : 1	5
43	2-Methyl-4-amino-N- methylani1in-sulfat	2,6-Dimethyl	1 : 1	Aceton/ Wasser	Il	2 : 1	15
44	3-Me thy 1-4-ami ηo-N- methy1ani1i n-di- hydrochloridmono- hydrat	2,6-Dimethyl	1 : 1	Il	Il	2 : 1	+ 5
45	3-Methoxy-4-ami ηo- N-(ß-hydroxyäthyl)- anilin-sulfat	2-Methyl-5- -acetylamino	1 : 1	Il	Il	2 : 1	15
46	2-Ch lor-4-ami ηo-N- (ß-acetylamino- äthyl)anilin-sulfat	■3-Methoxy	1 : 1	■ Il	Il	-2:1	O .
47	N-(ß-Mesylamino- : äthyl)paraphenylen- diamin-sulfat	2,6-Dimethyl- 3-acetylamino	1 : 1	Il	Il	1 : 1	5

TABELLE II

cn ο co CTO NJ

Beispiel Nr. (D	ANILIN (substituiert) ¹ (10)	PHENOL (ID	Verhä nis (12)	^:	It- 10)	, Reaktions- medi um (13)	Oxydations mittel (14)	Verhä nis	It- H)	Tempe- * ratur (⁰C) (16)
48	N-(ß-Hydroxyäthyl)- paraphenylendi amin- sulfat	2-Methyl-5- acetylami'no	1	*	1 '	Aceton/ Wasser	Ammoniumper sulfat	2 :	1	5
49	2-Methoxy-4-amino- N-(ß-hydroxyäthyl)- ani1in-sulfat	2,6-Dimethyl	1	: O	1	Isopropanol/ Wasser	Il	2 :	1	10
50	2-Ch Tor-4-amino-N- (p'-morphol in op ropy 1 ] anilin-trihydro- chlorid	2-Brom-5-amino	1	: O	1	Aceton/ Wasser	Il	2 :	1	20
51	3-Methoxy-4-amino- N-methy!ani1 in-di- hydrochlorid	2,6-Dimethyl- 5-acetylamino	1	: 1	,85	Aceton/ Wasser	Il	2 :	1	0
52	3-Methoxy-4-amino- N-methylanilin-di- hydrochlorid ·	2-Methyl-5- acetylamino	1	: O	,85	Isopropanol/ Wasser	Kai iumhexacya- noferrat-III	- 2 :	1	0
53	2-Methoxy-4-amino- N-methylanilin-sul- fat-dihydrat	2,6-Dimethyl- 5-amino (Hydrochlorid)	1	j		Wasser	Ammoniumper sulfat	2 :	1	0
' 54	3-Methoxy-4-ami no- N-methylanilin-di- hydrochlorid	2-Methyl-5- amino	1	,85	Wasser/Iso- propanol	Kai i umhexacya- noferrat-III	■ 2 :	1	0
55	2-Chlor-4-amino-N- methylani1in-sulfat	2-Methyl-5- acety!amino	1	1	Aceton/ Wasser	Ammoniumper sulfat	2 :	1	10

TABELLE II

CD OO OO

Beispiel Nr.	ANILIN (substitui ert)	PHENOL	. Verhält nis	Reaktions medium	Oxydations mittel	. Verhält nis (14):(11) (15)	Tempe ratur (⁰C) (16)
(D	(10)	(H)	(12) ^:	(13)	(14)	2:1	5
56	Z-Chlor-4-amino-N- methylani Tin-sulfat	2,6-Dimethyl- 5-acety!amino	1 : 1	Aceton/ Wasser	Ammoniumper sulfat	2 : 1	10
57	2-ChIor-4-ami no-N- methyl am" 1 in-sulfat	2,6-Dimethyl	1:1	Aceton/ Wasser	Il	8 : 1	20
58	2-Chlor-4-amino-N- methy 1 anilin-sulfat	2,6-Dimethyl- 5-ami no (Hydrochlorid)	1: 1,10	Aceton/ Wasser	■;^H2°2	8 :' 1	20
59	2-Chlor-4-amino-N- methy 1 anilin-sulfat	2-Methyl-5- amino	1: 1,10	Aceton/ Wasser	Il	2:1	5
60	3-Chlor-4-amino-N- methylanilin-di- hydrochlorid-mono- hydrat	2,6-Dimethyl- 5-acetylamino	1 : 1	Aceton/ Wasser	Ammoniumper sulfat	1 : 1	5
61	3-ChIor-4-ami ηo-N- methylani1in-di- hydrochl ori d-mono- hydrat ·	2,6-Dimethyl- 5-amino (Hydrochlorid)	1 : 1	Aceton/ Wasser	Ammoniumper sulfat	1 : 1	5
62	3-Chlor-4-amino-N- methylani1in-di- hydrochlorid-mono- hydrat	2-Methyl-6- amino	1:1	Aceton/ Wasser	Ammoniumper- sulfat

TABELLE II

Beispiel
Nr.

(D

ANILIN (substituiert)

(10)

PHENOL (U)

Verhält nis

Reaktions· medium

(13)

Oxydationsmittel

(14)

Verhält nis

Temperatur (⁰C) (16)

cn O CD OO NJ CD

63

64

65

66

67.

68

69

3-Chlor-4-amino-N-methylanilin-dihydrochlorid-monohydrat

2- Me th oxy-4- ami η o-N-methyl anilin-sul.· fat-dihydrat

3-Ch lor-4-ami ηo-N-methylani1in-dihydrochlorid

3-Methoxy-4-ami ηo-N-methylanilin-dihydrochlorid

3-Methoxy-4-amino-N-methylanilin-dihydrochlorid

3-Methyl-4-amino-N-methyl anilin-dihydrochlorid-monohydrat

2-Methyl-5-acetylamino

2 ,6-Dimethyl-5-acetylamino

2-Methyl-5-N-

ß-hydroxyäthyl

amino

2,6-Dimethyl

2,6-Dimethyl-

5-amino

(Hydrochlorid)

2-Methyl-5-amino

3-Me.thyl-4-amino-N- 2 ,6-Di me thy 1-methylanilin-dihydro-5-amino chlorid-monohydrat (Hydrochlorid)

1: 0,65

1 : 1

1:. 0,85

1" : 1

1 : 1

Aceton/ Wasser

Äthanol/
Wasser

Aceton/

Wasser

Ammoniumpersulfat

2 : 1

1 : 1

2 : 1

1,75:1

2 : 1

TABELLE II

CD CD OO K>

Beispiel Nr. (D	ANILIN (substituiert) (10)	PHENOL (U)	)-	Verhält nis 11):(10) (12)	: 1	Reaktions medium (13)	Oxydations mittel (14)	Ve ni (14 (	rhält- ):(11) 15)	Tempe ratur (⁰C) (16)
70	S-Chlor-^-amino-N- methylani1in-di- hydrochlorid	2,6-Di methyl		1	: 1	Aceton/ Wasser	Ammoniumper sulfat	2	: 1	5
71	3-Methyl-4-amino- N-methylanilin-di- hydrochlorid-mono- hydrat	2-Methyl-5- acetylamino	1	: 1 ,	Il	Il	1	: 1	5
72	2-Methyl-4-amino-N- methylanilin-sulfat	2,6-Dimethyl- 5-ami no (Hydrochlorid)	1	: 1	Il	Il	1	: 1	5
73	Il	2-Methyl-5- acetylamino	1	: 1	Il	Il	2	: 1	10
74	Il	2-Methyl-5-· amino	r	: 1	Il	It	CVJ	: 1 .	10 .
75 .	4-Ami ηο-N-methy 1- anilin-dihydro- chlorid	2-Methyl-5- "acetyl amino	1	: 1	Il	Il	1	: 1	0
76	2-Methoxy-4-ami ηo- N-methy!anil in-sul fat	' 2-Methyl-5-cart äthoxyamino	1	: 1	Il	Il ■	2	: 1	0
77	2-Chlor-4-amino-N- methylanilin-sulfat	2-Methyl-5 ureido	1	Propanol/ Wasser	Il		: 1	0

TABELLE II

Beispiel Nr.	ANILIN (substituiert)	PHENOL	Verhält nis	Reaktions medium	Oxydations mittel	Verhält nis	Tempe ratur (⁰C) (16)
(D	(10)	(H)	< (12)	(13)	(14)	(15)	0
78	2-Chlor-4-amino-N- ß-hydroxyäthylani- lin-sulfat	2,6-Dimethyl- 3-ureido	1:1'	Aceton/ Wasser	Ammoniumper- sul fat	2 : 1	0
79	Il	3-Ureido	1 : 1	Il	Il	2 : 1	0
80	Il	3-Acetylamino	1 : 1	Isopropanol/ Wasser	It	2 : 1	0
81	Il	2-Methyl-5- acetylamino	1 : 1	Il	Il	2 : 1	0-5
82	Il	2-Methyl-5- ureido	1 : 1	Il	Il	2 : 1	0
83	4-Amino-N-methyl- ani1in-dihydro- chlorid	2-Methyl-5- carbamy !methyl- amino	1 : 1	Aceton/ Wasser	Il	2 : 1	0
84	3-Methy 1-4-ami no-N- methy 1 anilin-di- hydrochlorid	Il	1:1	Il	Il	2 : 1	0
85	"2-Methyl-4-amino-N- methylanilin-di- hydro chlorid	Il	1 : 1	Il	Il	2 : 1	0 - 5 I
86	2-Chlor-4-amino-N- . (acetylaminoäthyl)- anilin-sulfat	Il	1 : 1	Il	Il	2 : 1

TABELLE II

CD CD OO K)

cn ο

OO CO

Beispiel Nr.	ANILIN (substituiert)	PHENOL	Verhält nis	Reaktions medium	Oxydations mittel	Verhält nis	• Tempe ratur
(D	(10)	(H)	(12)	(13) .	(14)	(15)	(16)
87	2-Chlor-4-amino-N- (mesylaminoäthyl)- anilin-sulfat	2-Methyl-5- carbamylmethyl■ amino	1 : 1	Aceton/ Wasser	Ammoni umper- sulfat	2 : 1	5
88	4-Amino-N-ß-hydroxy· äthylani1in-sulfat	H	1 : 1-	Il	Il	2 : 1	0
89	2-Methy 1-4-ami ηο-Ν- mesylaminoäthylani- 1in-sulfat	Il	1 : 1	Il	Il	2 : ,1	5
90	2-Chlor-4-amino-N- methylani1in-sulfat	Il	1 : 1	Il	Il	2 : 1	0
91	2-Chlor-4-amino-N- (mesylaminoäthyl)- anilin-sulfat	2-Methyl-5 ureido	1:1	Il	Il	2 : 1	0

cn oo CD CD OO

TABELLE II

cn ο CD OO ro

O OD OO CT>

Beispiel Nr.	ANILIN (substituiert)	PHENOL	Verhält nis	Reaktions medium	Oxydations mittel	Verhält nis	Tempe ratur *(°r\*
(D	(10)	(U)	(12)	(13)	(14)	(15)	(16)
92	2-Chlor-4-amino-N- (mesylaminoäthyl )- ani 1 in-sulfat	3-Ure"ido'·	1 : 1	Aceton/ Wasser	Ammoniumper- sulfat	2:1	5
93	2-Chlor-4-amino-N- methylani1in-sulfat	3-Acetylamino	1 : 1	Il	Il	2 : 1	5
94	2-Methy 1-4-amino-N- äthylani1in-sulfat	2-Methyl-5- acetylamino	1 : 1	Il	Il	2 : 1	5
95	2-Chlor-4-amino-N- ß-hydroxyäthylani- lin-sulfat	2,6-Dimethyl- 3-acetylamino	1 : 1	Il	Il	1 : 1	0
96	2-Chlor-4-amino-N- methylani1in-sulfat	2,6-Dimethyl- 3-ureido	1:1	Il .	Il	2 : 1
97	2-Chlor-4-amino-N- ß-hydroxyäthylani- lin-sulfat	2-Methyl-5-N- carbamyl-me- thylamino	1 : 1	Il	Il	2 : 1	0
98	2-Chlor-4-amino-N- mesylaminoäthylani- 1in-sulfat	3-Acetylamino	1 : 1	Il	Il	2 : 1	5
99	2-Chlor-4-amino-N- methylani1in-sulfat	3-Ureido	1 : 1	Il	Il		5

CJI OO CD CD

TABELLE III

(H) Beisp.Nr	(11) (12) Farbstoff	Gew	(IH) (15) (16) (17 POLYHERES	M₁. G.	(Cp s	2	(18) ALKOHOL	(19)	(20) .PH	(21) Haare	(22) FÄRBUNG
	Beisp Nr.	0,5	Name	10.000		1	Name	%	7,8
M 1	10	0,1	AV/AC 90AO	10.000		2	Äthanol	50	8,1	B 95 (1)	violett .
M 2	Ά	0,05	Il	40.000		2	Il	36	9	D (2)	silbrig-glycinenfarb en
M 3	' ·5	0,008	P.V.P.	10.000		2	Isopropanol	25	8,1	D	parmaveilchenfarben
M 4	12"	0,025	AV/AC 90/10	L60.000		1	Äthanol	50	8,8	D	blaß-perlmutt rosa-malven- farben
M 5	15	0,004	V? /AV 30/70	25.000		2	Il	40	8,4	D	smaragdgrün
M 6	19	0,05	AV/AC 90 AO	L60.000		2	It	36	9	D	blond-hellrose
M 7	2	0,01	P.V.P.		4	1	Isopropanol	25	9,6	D	ρ eflmutt-malvenfarben
M 8	17	0,05	VP/AV 60/40	25.000		2	Il	35	9,5	D. .	sehr helles silber
M 9	1	0,1	AV/AC 90/10	160.000		2	Äthanol	20	0,2	D	blaß-silbrig malvenfarben
M 10	18	0,002	VP/AC 30/70	Il		2	It	40	5,7	D	perlmutt-türkisblau
M 11	%	0,1	Il	Il		1	.11 '	40	0,2	D	blond-hellrose
M 12	18	0,1	It	25.000		2	ti	40	8,5	B 95	silbrig-eukalyptusgrün
M 13	14	0,2	AV/AC 90A0	Il		2	It	36	7,4	D	sehr leuchtend enzianfar-¹ ben
M 14	10	0,1	Il		3,3	Il	50	9,8.	D	purpur
M 15	3	VP/AV 6O/4C		Isopropanol	35	B 95	graubeige mit violetten Reflexen

(1) B

(2) D

95 = 95 ^ naturweiße Haare = entfärbte Haare

cn

co 00 NJ σ> ^* ο OO OO co

TABELLE III (Portsetzung):	ι	I	(11)	ί	M 24	(12)	(13)	Gew.-#	(14)	(15)	Name	M-. G.	(16)	(17)	(18)	(19)	Alkohol	-	Il	*	(20)	(21)	(22)
	I I	-Ρ»		*	Farbstoff			Polymeres						Name
	-Ρ»	Beisp.		Beisp.	0,02	VP/AV 70/30	40 000	(cps)	*			25	pH	Haare	Färbung
	ι	Nr.	H 25	Nr.	0,002	Il	It			Äthanol	ti	25
		M 16	(3) C	16					3	Il	= Ν-/-(Ν·-Hydroxy)-phenyl_7-2, 6-dimethylbenzochinonimin		8,7	D	gletscherblau
		M 17	(4) C₂ ¹	10	0,015	VP/AV 30/70	160 000		3		, = 4-Nitro-N,N-di-ß-hydroxyäthylanilin	40	10,1	It	blaß perlmutt-
				0,013	VP/AV 60/40				It		35			rosa
		M 18	9	0,05	MM/MS t/MDE			2	Isop'ropanol		30	9,3	It	hell perlmutt blau
		M 19	13		20/23/57		3,7	2	Äthanol		9,3	tt	hell-türkisblau
		M 20	6	0,1	VP/AV 30/70	160 000	8	2,5		40	8	It	intensiv rosa
									Il				veilchenblau
	M 21	18					2			10,2	Il	dunkel-kasta-
												nienfarben mit
		0,05 0,1	AV/AC 90/10	50 QOO				50			bronz efarb enen
		0,08					Il				Reflexen
M 22	(14 (10	0,05				2			6,7	Il	intensiv
	(C₁ (3)	0,002	AV/AC 90/10	70 000				50			violettfarben
	CU	0,15			-		Il
M 23	(10	0,12				2		7,5	tt	hellgold-kasta-
	CC. (3)	0,2	MM/MSt/MDE				30			nienfarben mit
> 1 » ' (Cg (4)									violetten Re flexen
7				12	2,5		10,5	B 95	blaß-grau mit
	0,09	AV/AC 90/10	25 000			50			leichten violet
							ten Reflexen
28		2		6,3	D	silbrig-glyci- nenfarben

cn oo

CD OO

cn

co co

CTJ

co co

i	I	I 1	I I	!	TABELLE ill"(Fortsetzung):"	(12)	(13)	Gew. -Jo	(14)	(15)	Name	M.G.	..	(17)	(18)	(19)	L	*	(20)	(21)
I				I	(ID	Farbstoff	0,09		Polymeres	VP/AV 60/40		(16)		Alkohol	35			(22)
				Beisp. Nr.	0,009	VP/AV 70/30	40 000		*	Name	25	pH	Haare
	Beisp. Nr.'	30	0,02	VP/AV 60/40		(cps)	2	Isopropanol	35	8,1	D	Färbung
	M 26	20	0,02	Il		4	3	Äthanol	35	8,5	D	silbrig-grau blau
M 27	34	0,05	It			2	Isopropanol	35	9,4	D	perlmutt-hell- grün
M 28	32	0,015	P.V.P.	360 000	4	2	Il	25	5,5	D	perlmutt-hell- blau
M 29	31	0,025	AV/AC 90/10	50 000	3,3	2	Il	36	9	D	hell-parmaveil- chenfarben
M 30	23	0,5	Il	Il	3,7	2	Il	50	8,9	D	silb'rig-grau mit malvenfar- benen Reflexen
M 31	33	0,05	Il	70 000		1	Äthanol	36	5,5	D	hellgrün mit Goldreflexen
M 32	25	0,05	Il	50 000		2	Il	50	10,1	B 95	perlmutt hellblau
M 33	35	0,06	Il	It		1	Il ·	50	9,2	D	metallisch-grau
M 34 ■	21		2	Il		7	D	blaß-silbrig malvenfarben
M 35	36		2	Il	8,8	D	silbrig-grau blau
M 36					perlgrau

K5

cn CO CD CD CO

	TABELLE ill (Portsetzung):	ι	(11)	(12)	(13)	Gew.-fi	(H). 05) (16)	Name	m'.g.	(cps)	(17)	(18)	(19)	Alkohol	I!	35	(20)	(21)	. —	von Äther.	; von 8 bis	' j
				Farbstoff		Polymeres						Name	Isopropanol	30			(22)
			Beisp.	Beisp.	0,065	VP/AC 60/40		3,3	*				50	PH	Haare
			Nr.	Nr.	0,05	MM/MSt/MDE (5)		2,5		Isopropanol					Färbung
		M 37	37	0,1	AV/AC 90/10	50 000		2	Äthanol	Äthanol	25	9,3	B 95
		M 38	27					2,5	Il			10,3	D	dunkel-graublau
		¹M 39	24	0,033	VP/AC 70/30	40 000		' 2~"		Isopropanol	40	6,4	D	beigegrau-rose
									Il	Äthanol	25			sehr leuchtend
cn ο		M 40	26	0,09	VP/AC 30/70	160 000		3				6,7	D	intensiv violett
CD				0,002	P.V.P.	360 000							perlmutt-hell-
CO		M 41	22					2		30	9,7	B 95	blau
N> σ>		M 42	21	•				2			10,3	D	metallisch-grau
				0,045	MM/MSt/MDE		8		25			sehr hell
CO					(5)				3.6			silbrig mit
GO		M 43	29	0,3	P.V.P.	40 000		2,5	]	9	D	blauen Reflexen
cn				0,1	AV/AC 90/10	70 000						ro sa-tamari sken-
		M 44	39					2		5,5	D	farben
	M 45	38					1		9	B 95	intensiv-königs blau
			(5) Terpolymeres auE	20 $> Methylmethacrylat /				silbrig-grau
	•		äthylmethaorylat					mit malvenfar-
			23 ?	i Stearylmethacrylat /		benen Reflexen
		, durch Dimethylsulfat quaternisiert, mit	57 % Dimethylamine-
			einer Viskositäi
		λά cps bei 5 f> in Dimethylformamid und bei der Siedetemperatur

cn σ; oc

	an ο t ΓΊ	TABELIiE III	ι I j	I	(11)	(Fortsetzung):	Gew.-7&	(H) (15) Polymeres	M.G.	= o-Nitro-p-phenylendiamin	(16)	(17)	(18) Alkohol	(19)	(20)	(21)	(22) Färbung;	j	ro
	OO ro ι				Beisp. Nr.	(12) (13) Farbstoff	0,1 0,2 0,02 0,03	Name	Il		(cps)		Name	*	pH	Haare			cn
			M 46	Beisp. Nr. ^y	0,25	AV/AC 90/10			2	Il	50	7	B 95	stahlgrau		OO CD
-	0 8 8 6		M 47	(36 (22 (C,(5) (C₄Xo)	0,1 0,3	PV/AV 60/40	45.000	3,7	2	Isopropanol	35	8,5	D	silbrig-blaßviolett		CD OO
			M 48 M 49	57	0,35	11 AV/AC 90/10	Il	4	2 2	Il Äthanol	35 50	5,5 5	D D	silbergrau mit leich ten malvenfarbenen Reflexen violett		**
			M 50	60 69	0,1	It	Il		2	It	50	7	B 95.	metallisch-grau
		M 51	99	0,35	Il	Il		2	Il	50	6,5	D	sehr hellperlmutt- blau
		M 52	94	0,15 0,15	Il	40.000 · 50.000		2	Il	50	7	D	königsblau
		M 53 M 54	66	0,3	VP/AV VO/30 AV/AC 90/10	It		3 1	Il It	25 36	8 7	D D	perlmuttbeige-rose lila
M 55	92 91 -	0,1	Il			2	Il	50	9,5	D	beige-veilchenblau
M 56	65	0,05	VP/AV 60/40		4	2	Isopropanol	35	5'-	D	silbrig-blau
M 57 "	75	■ Il	4	2	It	35	10,5	D	cyclamenroscL
(5) C₃	63
(6) C₄	= 1 -Y-Aminopropylamino-antliracliinon			-

cn

CO co

CD

O GO £X> OT

TABEIIS III (Fortsetzung):

	j i	(11)	(12) (13) Farbstoff	C-ew.-jo	(14) (15) (16) (17J[ (18) (19) Polymeres \| Alkohol	M.G. I (cps	3,5	) % I Name	Il Isopropanol	35	(20)	(21)	(22) Färbung
		3eisO Nr. *	Beisp Nr.	0,035	Name			2 Isopropanol	Ethanol	40	pH	Haare	lachsrosa
		M 58	59	0,05	VP/AV 60/40	160.000	3,7	2 pithanol	Il	40 35	6	D	beige, malvenfarben nuanciert
	M 59	53	0,09 0,07	VP/AV 3Q/7O	Il		2 2	It	40	.6	D	perlmutt-glycinen farben perlmutt-blaßrosa
	M 60 M 61	67 61	0,03	Il VP/AV 60/40	160.000		2	Il	40	8,5 9,5	D D	perlmutt-vergißmein- nichtblau
	M 62	71	0,05	VP/AV 30/70	Il		2	Il π	40	8,5	D	hell-graublau
	M 63	76	0,2	Il	Il		2	Il	40	10	D	purpur
	M 64	72	0,1	Il	It		2	Il	20 35	4,5	D	silbrig-lavendelblau
00	M 65	73	0,2 0,15 0,025	Il	40.000 70.000		3 1	Il Il	50	5	D	silbrig-grauviolett beige-rose
L	M 66 M 67	88 26 62	0,15	VP/AV 70/30 AV/AC 90/10	10.000		2	Isopropanol	36	8,5 7	D D	vergißmeinnichtblau
	M 68	64	0,13	Il	50.000		1	Il	50 36	7	D	ro sa-veilchenfarb en
	M 69	68	0,05 0,1	Il	It Il	3,7	2 1		35	4,5	D	sehr leuchtendes lachsrosa silbrig-graublau
M 70 M 71	58 1 51	0,1	It Il			2	25	8,5 7	D D	silbrig-gycinen- farben
M 72	89	0,1	VP/AV 60/40	40.000	2	4	D	metallisch-grau mit malvenfarbeilen Ee- flexen
M "73	88	P.V.P.	9	B 95

ro

-P-ül OO CD

CD 00

OO

TABELLE III (Fortsetzung):

cn

CO OO N3 CD ·>>* O OO CO cn

(11)	(12) (13) Farbstoff	Gew.-£	(H) (15) (16) Polymeres	M. G.	(CPS)	(17	(18) Alkoho]	(19)	(20)	(21)	(22) Färbung
3eisp..	Beisp. Nr.	0,05	Name	160.000		%	Name		pH	Haare
M 74	87	0,075	VP/AV 30/70	40.000		- 2	Ä'thanol	40	8,5	D	goldenes blaßrosa
M 75	86	0,05	VP/AV 70/30		4	3	Il	25	6,5	D	heckenrosenfarben
M 76	85	0,1	VP/AV 60/40	160.000		2	Isopropanol	35	4	D	glycinenfarben
M 77	98	0,2	VP/AV 30/70	70.000		2	Äthanol	40	7	D	hellsilber
M 78	56	0,2	AV/AC 90/10	50.000		1	Il	36	9	D	malν enfarb en
M 79	50	0,2	Il	160.000		1	Il	36	5,5	D	violett
M 80	81	0,075	VP/AV 30/70	50.000		2	It	40	4	' D	hellgrau mit malven- farbenen Reflexen
M 81	79 .	0,1	AV/AC 90/10	50.000		1	Il	50	7	D	hellsilbergrau, mal- venfarbeh nuanciert
M 82	54	0,1	Il	70.000		1	Il	50	7	D	veilchenblau
M 83	45	0,1	Il	70.000		1	Il	36	8	D	silbrig-vergißmein nichtblau
M 84	'46	0,2	II,	160.000		1	Il	36	9	D	perlmutt-malvenfar- ben
M 85	8	0,1	VP/AV 30/70	70.000		2"	Il	40	8	D	tamari skenro sa ';
M 86	• 42	0,3 .	AV/AC 90/10	7o;ooo		2	Il	50	6,5	D	silbrig-graublau j
M 87 •	. 44	Il	2	* Il	50	6	D	lavendelblau . \|

cn oo co

CD CO

CP

TABELLE IV

cn ο CD CO KJ CD

S ' cc g

CT)

	■	(32)	(33)	3	Gew. -$>	(34)	1	(35	5	(36)	(37)	40	■	(38)	(39	*	(40)	(41)	' /	(42)	ι
(31)			Farbstoff	9	0,53	oberfläch	en-			Lösungsmittel	5		andere
		18	0,04	aktzves Mittel		20		25		Adjuvan tien				Färbung
	Beisp, Nr.			Art	*		Art	23	Art		pH	Haare
Beisp. Nr.	1		0,077				Isopropanol	5		3,9	11	D(IO).	silber mit malven- farbenen Reflexen
Tl	2				20	(EMDG(I)-				Q		silbrig-malvengrau
T2		0,6				(Äthanol					U
	15	0,5 0,05			10	Äthanol		CMC (2)		10,4	Ό	smaragdgrün
T3	5	0,07	AL 10,50E (3)	10	Butylglykol				6	D	hellbiond-rose ·
Τ4	16							'■
Τ5	2 Cl (4)	0,30	Il		20		2	8,5	D	beige-rose
	C2 (5)	0,06					4
		0,2							silbergrau mit blauen
		LSS 19 (6)		ΑΌΤΑ (7)		10,6	D	Reflexen
Τ6			Äthanol	CMC '		8	D	perlmutt-helltürkis blau
Τ7 •	NP 4OE (8)
Τ8	NP 9OE (9)			5,6	B95(ll)	ve rb enafarb en

ro

-!>· Ol OO CD CD OO

ü>

	TABELIE IV (Fortsetzung):	(32)	(33	10	Gew. -$	(34) (35	*	(36)	(37)	Art	*	30	(38) (39)	CMC	*·	·■	*	3	(40)	(41)	(42)
	(31)	Farbstoff			oberflä			Lösungsmittel				andere Adjuvantien
			1.6.	0,1	chenakti ves Mittel	10	•					•ÄDTA			2			Färbung
		Beisp.	.6		Art					Art					pH	Haare
	Bei	Nr.	A	0,1		10					•
	spiel Hr.	15	0,33	LSA (12)		Äthanol						9,7	D.	perlmutt-hellrosa-
	Τ9	C3(H)	0,4		20		50		•Carbopol 934"(17)		2,38			malvenfarb en
		C4(l₅)	0,1	M	20				•ÄDTA		0,2	10,5	D :.	perlmutt-hellgrün
	TlO	C5(l6)	0,08				15			10,5	B 95	silbrig-violett
cn O	TIl	11	0,10	!VL 10,50E			25		10	IJ	eukalyp tus grün
CD CO	T12	27	0,04	LSS 19			20		10,5	D .	mahagoni färb en
ro co	T13	23	0,025			Isopropanol	10
		20	0,07		20
O m *		32	1		10	Il	15
Oj CO cn			0,7		7,5	Äthanol			6	D	hellgrün
OT ¹^	TU	23.	0,1	SS 19		Il			10,7	D	hell-graubeige
	T15	20		P. 90E		EMDG			5,5	B 95	petrolblau
	T16	C6 (18!	0,30	.A.G.C. (13)	8,5		7	Il	eukalyptusgrün
	T17	C7 (19]	0,35'		8,5	Äthanol	10,5	D	perlmutt-beigerosa'
	T18		0,03
		0,1	P40E			9	B 95	hellkastanienfarben
	T19"	P 90E					mit kupferfarbenen
					Reflexen

TABELLE IV (Fortsetzung):

	(3D	(32)	(33)	Gew.-#	(34)	(35)	10	(36)	(37)	40	(38) (39)	*	(40)	(41)	i	B95	(42)	•	Färbung	I L
		Farbstoff	0,4	oberflächen aktives		Lösungsmittel		andere Adjuvantien
				*^V ^ w mim W ^^ mJ** Mittel	6,5		45						intensiv blau
	Beisp Nr,	Beisp. Nr.	1,1	Art		Art	20	Art ■		pH	Haare	D	violett
	T20	24	0,8		5	Äthanol			4	9	D	D	vergißmeinnichtblau
			0,3		10		40						silbrig-hellblau ·
	T21	37	0,2		IO	•1				9,5	D	D
cn ο	T22	33	0,09			Il		CMC		5,5	D		silbrig-graumalven-
co	T23	37	0,05		20		33				D '	farben .
OO ro		24	0,65			Il	5		3	10,5	D
		C2(5)	0,22								D	hell-smaragdgrün i
		C8(2O)				35				D	platinfarben mit
^ I OO OO \|>o	T24	26	2		Il		"Carbopol 934%r}		10	D	leichten blauen : Reflexen :
cn	T25	25		NP90E	Butylglykol	5			5,5	D	ρerlmutt-helltürkis-
			0,4								blau sehr silbrig blaß-
	T26	34	0,25	DAGC(13)	Äthanol				10,5	U-LcIU. perlmutt-pastell- nT an
			0,2							glet scherblau
	T27	43	. o>V	AL 10,5 OE (3)	Butylgly/ζθΐ			4,76	7	perlmutt-pastell blau
	T28	40	0,4	DAGC(13)				0,2	9,5	bläuli ch-hellsibrig
	T29	48	0,05	LSA (12)				5	9	sehr hellblau-perl-
	T30	49				"Carbopol 934¹I^		9,5	muttfarben
	T31	47	LSS 19(6)		ÄDTA . ■·	12
	T32	41			CMC (2) i	10

TABELLE IV	!	(32)	(Fortsetzung):	Gew.-jS	Art	(35)	(36)	(37)	•	EMDG(D	10	-	5	(38) (39)	0,2'	(40)	(41)	j	„	(42)
(3D	'Beisp ' Nr.	(33)			TO Vfimm XGLJi. el		Lösungsmittel					andere Adjuvantien	5
	Farbstoff	0,5	AL1O,5OE(3)	%	Art			50	Art		pH	Haare	± ar Dung. •
T33	Beisp. Nr.	0,35	LSS 19(6)			Äthanol	25						heckenrosenfarben-
T34		0,3		5						0,2	9	D	rosa
T35	90	0,3		20	Il	20		ÄDTA(7)		10	D	h.ellgrausil"brig
T36	95	0,4	DAGC (13				CMC (2)	0,2	9	D	hell-blaugrau
T37	93	0,5	LSS 19(6)		ti	30		3,6	5	» !	silbrig-malvenfarben
T38	96	0,15		10					9	D	.sehr hell ros4-blond
T39	97	0,6	Il	20	Il	2	ÄDTA(7)		10	D	malvenfarben
T40	78	0,35			Butyl-	5			9	D	hell-türkisblau
T41	52	0,35	LSA(12)	20	glykol	ti		11	D	perlmutt-hellgrau- beige
T42	70	0,6	DAGC(6)		Propylen-	"Carbopol934"(1f)		10	D	blaßsilbrig-malven farben
T43	84			•5	glykol			9,2	D	hellsilbergrau mit malvenfarbenen Re-
	83	0,8	NP40E(8) NP9OE(9)	2	Äthanol		4	10,5	B 95	J. Jl σ Jvtixl metallischgrau mit
T44	74	0,4	AL 10,50EO)							malvenfarb ensn Reflexen
T45		0,5	It	8 8			2,5	11	D	hellsilb ergrau mit mal·- venfarbenen RefLexen
T46	55	0,2		5				9	D	silbrig hellgraublau
T47	80			20				4	D	perlmutt-hellparma- veilchenfarben
	77	0,2				CMC (2)		8	D	hellaschbeige- rose
T48	82	0,5							metallisch grau,
	•	0,1				Il	10	B95	violett nuanciert
	•93
87
35

	EMDG =	2458668 SU	- N-/"-(4' -Äthylamino)« phenyl/-2-methyl-5-acetyl- amino-benzochinonimin
	CMC =	zur Tabelle IVs	= Nitro-p-phenylendiamin
ANMERKUNGEN	AL 10,	Monomethyläther von Diäthylenglykol	= 3-Nitro-4-(y3-hydroxyäthyl)-aminoanlsol.
(D	Cl	: Carboxymethylcellulose	- 54 -
(2)	02	5 OE = mit 10/5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenierter Laurylalkohol
(3)	LSS 1S	: 2-Methoxy-4-nitro-ß-hydroxyäthylanilin
(4)	ÄDTA =	: Ι-γ-Aminopropylamino-anthrachinon
(5)	NP40E	) = Mischung, bestehend aus 19 $ Laurylalkohol, der mit 2 Mol Äthylenoxyd oxyäthyleniert wurde und aus 81 ψ> des Natriumsulfat salz es desselben oxyäthylenierten Alkohols
(6)	NP90E	: Ithylendiamin-tetraessi'gsäure
(7)	D =	= Mit. 4 Mol Äthylenoxyd oxyäthyleniertes Nonyl- phenol
(8)	B 95	= Mit 9 Mol Äthylenoxyd oxyäthyleniertes Nonyl- phenol
(9)	ISA	entfärbte Haare \
(10)	OAGC .	= 95 $ naturweiße Haare
(11)	03	= Ammoniumlaurylsulfat
(12)	04	·= Koprahfettsäurendiäthanolamide
(13)	05	₌ N-/"-(4 '-Hydroxy)-phenyl7-2,6-dimethyl-benzo- "chinonimin
(H)	_ n>/l (4»-Amino) -phenyl/^-methyl-S-amino- benzochinonimin
(15)	= Mtro-o-phenylendiamin
(16)	"Carbopol 934" = Polymeres aus Acrylsäure mit einem Molekulargewicht zwischen 2 und 3 Millionen
(17)	06
(18)	07
(19)	08
(20)

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Claims

PATENTANSPRÜCHE \

und R^,, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, Halogenatom,- eine Alkylgruppe mit V bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylaminogruppe oder eine Ureidogruppe darstellen?

R₂ und R,, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, eine N-Alkylaminogruppe, eine N-Hydroxyalkylaminogruppe, eine N-Carbamylalkylamino'gruppe, eine Acylaminogruppe oder eine Ureidogruppe bedeuten, wobei die Alkylgruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten kann;

und Rg, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit

- 55 -

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* 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, darstellen, -wobei Rf- und Rg zwei beliebige freie Positionen auf dem Benzolkern unter der Bedingung besetzen können, daß, wenn sie beide von einem Wasserstoffatom verschieden sind, mindestens eine Gruppe eine Metaposition, bezogen auf die Gruppe NHRy besetzt;

R₇ eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Acylami· noalkylgruppe, eine Mesylaminoalkylgruppe, eine Carbamylalkylgruppe, eine Aminoalkylgruppe, eine Piperidinoalkylgruppe oder eine Morpholinoalkylgruppe bedeutet, wobei der Alkylteil 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält.
2. Indoaniline gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in der durch die Formel:

(ID

dargestellten tautomeren Form vorliegen, worin R₁ bis die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
3. Indoaniline gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in der durch die Formel:

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dargestellten tautomeren Form vorliegen, worin R₁, R₂, R., R₅, Rg und R₇ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und R für H, Alkyl, Hydroxyalkyl und Carbamylalkyl steht, wobei die Alkylgruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist.
4. Verfahren zur Herstellung von Indoanilinen der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel ' .

oder .ein Additionssalz dieser Verbindung mit einer phenolischen Verbindung der Formel

(V)

worin Z für -NH₂ oder -NO steht und R₁, R₂, R₅, R^, R₅, Rg und R_ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, kondensiert, .
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Z für -NH₂ steht und die Kondensation in wäßrigem, wäßrig-

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alkoholischem oder Wasser-Acetonmedium bei einem pH größer als 8 in Gegenwart eines Oxidationsmittels durchgeführt wird.
6. Verfahren gemäß. Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Zdie Gruppe -NO darstellt, R₇ eine nicht-substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und JEt,, R₂, R3» R^» Rc und Rg die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und die Kondensation bei einer Temperatur in der Nähe von 50⁰C in einem neutralen oder alkalischen wäßrig-äthanolischem Milieu durchgeführt wird.
7. Farbstoffe für Keratinfasern, erhalten durch das in einem der Ansprüche 4, 5 oder 6 beschriebenen Verfahren..
8. Färbemittel für Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält.
9. Mittel gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,001 bis 2 % an Verbindung der Formel (I) enthält.
10. Mittel gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH zwischen 5 und 11 liegt.
11. Mittel gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH zwischen 7 und 9 liegt.
12. Mittel gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß

es außer Indoanilinen der Formel (I) auch andere direkte Farbstoffe für Haare enthält.

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13." Mittel gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es äußer Indoanilinen der Formel (i) nitrierte Farbstoffe der Benzolserie, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Indaminfarbstoffe, Indophenolfarbstoffe und/οder Indoanilinfarbstoffe enthält, die von der Formel (i) verschieden sind.
14. Mittel gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Glykole, Benetzungsmittel, Dispergiermittel, Durchdringungsmittel und/oder andere in der Haarkosmetik üblicherweise verwendete Bestandteile enthält.
15. Mittel gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es in wäßrig-alkoholischer Lösung mindestens ein kosmetisches Harz enthält.
16. Mittel gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Alkohol mit niedrigem Molekulargewicht enthält.
17. Mittel gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol Äthanol oder Isopropanol ist.
18. Mittel gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß es 20 bis 70 Gew.-% Alkohol enthält.
19. Mittel gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 3 Gew.-?6 kosmetisches Harz enthält.
20. Mittel gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das darin enthaltene kosmetische Harz Polyvinylpyrrolidon, ein Copolymeres aus Vinylpyrrolidon/Vinylacetat, ein Copolymeres aus Vinylacetat/Crotonsäure,

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ein Copolymeres aus Maleinsäureanhydrid/Butylvinyläther, ein Copolymeres aus Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid und seinen Äthylestern, Isopropylestern und Butylestern, ein Terpolymeres aus Methylmethacrylat/ Stearylmethacrylat/Dimethylaminoäthylmethacrylat, das durch Dimethylsulfat quaternisiert ist, enthält.
21. Mittel gemäß einem der Ansprüche 8 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer wäßrigen Lösung, einer Creme, eines Gels oder eines Aerosols vorliegt.
22. Verfahren zum Färben von Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu färbenden Fasern mit einem Mittel gemäß Ansprüchen 8 bis 1'4 und 21 behandelt und nach einer Zeit zwischen 5 und 30 Minuten die Fasern spült und sie gegebenenfalls shampooniert und sie trocknet.
23. Verfahren zum Färben und Wasserwellen von menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die zuvor gewaschenen und gespülten Haare ein Mittel gemäß den Ansprüchen 15 bis 21 aufbringt, anschließend die Haare aufrollt und sie trocknet.

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