DE2429926A1 - N,n-dialkylaminoindoaniline, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende haarfaerbemittel - Google Patents

N,n-dialkylaminoindoaniline, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende haarfaerbemittel

Info

Publication number
DE2429926A1
DE2429926A1 DE2429926A DE2429926A DE2429926A1 DE 2429926 A1 DE2429926 A1 DE 2429926A1 DE 2429926 A DE2429926 A DE 2429926A DE 2429926 A DE2429926 A DE 2429926A DE 2429926 A1 DE2429926 A1 DE 2429926A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
radical
much
formula
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2429926A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2429926C2 (de
Inventor
Andree Bugaut
Francoise Estradier
Gregoire Kalopissis
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of DE2429926A1 publication Critical patent/DE2429926A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2429926C2 publication Critical patent/DE2429926C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/26—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/413—Indoanilines; Indophenol; Indoamines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/01—Aerosol hair preparation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/02—Resin hair settings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

Patentanwälte PROF. DR. DR. J. REITSTÖTTER O/ OQQOC DR.-ING. WOLFRAM BUNTE Z H Z cJ O Λ Ο DR. WERNER KINZEBACH
D-SOOO MÜNCHEN 4O, BAUERSTRASSE 22 · FERNRUF (080) 37 08 S3 · TKLEX SCIBtOS ISAR D POSTANSCHRIFT: D-SOOO MÜNCHEN 43, POSTFACH
München, den ' [i ! J(JN|
, . M/15275
L' O R E A L 14, rue Royale, 75008 Paris, Frankreich
Ν,Ν-Dialkylaminoindoaniline, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Haarfärbemittel
409882M086
Die vorliegende Erfindung betrifft Dialkylaminoindoaniline der Formel
worin:
R1 ein Wasserstoffatom, Halogenatom, einen Alkylrest oder Alkoxyrest bedeutet; R2 und R3 ,einen Alkylrest darstellen; R4, R5 und Rg, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasser stoff atom oder ein Halogenatom oder einen Alkylrest, Alkoxyrest, Acylaminorest, Ureidorest- oder Carbalkoxyaminorest bedeuten und R5 darüber hinaus einen Aminorest, Alkylaminorest, Hydroxyalkylaminorest oder Carbamylalkylaminorest darstellt und zwar unter der Bedingung, daß R5 nicht Wasserstoff, Chlor, Methyl oder' Methoxy bedeutet und daß, wenn R5 Acetyl.amino darstellt, Rg nicht Wasserstoff bedeutet (wobei die obigen Alkylgruppen und Alkoxygruppen vorzugsweise 1 bis Kohlenstoff atome, und..die Acyigruppe vorzugsweise 2 bis 7 Kohlenstoff atome enthä.lt)."Die7Erfindung betrifft~ "weiterhin ein Verfahren zu.deren Herstellung .und .Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für menschliche Haare, die·diese Verbindungen enthalten, wobei die obigen Verbindungen in Form einer tautomer en Verbindung, der durch die Formel I dargestellten Form vorliegen können.
Unter den möglichen tautomeren Formen»kann man die Formel nennen:
409882/ 1086
N N —^
fT ■ N^
J ^
(Ια)
und wenn Re eine Aminogrüppe, eine Alkylaminogruppe, eine Hydroxyalkylaminogruppe oder Carbamylalkylaminogruppe darstellt, kann man die Formel
NR
2V*
(Ib)
nennen, worin R1 bis R6 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, Hydroxyalkylgruppe, oder Carbamalyikyigruppe darstellt.
Die Verbindungen der Formel I können durch Kondensation einer Verbindung der Formel
(II)
worin Z die Gruppe NH2 bedeutet oder NO darstellt, falls R1 in Metaposition bezüglich der Gruppe -NR3R3 ist, mit einer
Phenolverbindung der Formel
- 2 409882/ 1 086
' (in)
worin R1, R,/ R3 1 R4/ R5 und Rg die obigen oder folgenden Bedeutungen besitzen, dargestellt werden.
In einer ersten Ausführungsform kondensiert man die Phenolverbindung der Formel III in dem Fall, indem Z die Gruppe NH, bedeutet, mit einem Paraphenylendiamin der Formel
(IV)
(worin R1, R2 und R3 die obigen Bedeutungen besitzen) in alkalischem, wäßrigem, wäßrig-alkoholischem (vorzugsweise wäßrig-äthanolischem oder, wäßrig-isopropanolischem) oder Wasser-Aceton-Milieu bei einem pH größer 8 in Gegenwart eines Oxidationsmittels und bei einer Temperatur von etwa 0 0C.
Das Verhältnis Phenolverbindung : Paraphenylendiamin liegt zwischen 1 : 1 und 1:2, wobei dieses Verhältnis üblicherweise 1 : 1 ist.
Das in dieser Kondensationsreaktion verwendete Oxidationsmittel kann beispielsweise sein: Wasserstoffperoxid, ein alkalisches Persulfat, beispielsweise Kalium- oder Ammoniumpersulfat, ein alkalisches Eisen-III-Cyanid, beispielsweise Kalium-Eisen-Ill-Cyanid. Die Menge an Oxydationsmittel kann !zwischen dem 1 bis 5-fachen, vorzugsweise dem 1 bis 3-fachen der benötigten stöchiometrischen Menge variieren. Unter den Phenolen, die verwendet werden können, sind zu nennen: 2-Methyl-5-ureidophenol, 2-Methyl-5-acetylaminophenol,
4098"8?Λ1086
2-Methyl-5-amino-phenol, 2-Methyl-5-methylamino-phenol, 3-Ureido-phenol, 2,ö-Dimethyl-S-acetylamino-phenol, 2,6-Dimethyl-3-amino-phenol, 2,6-Xylenol, 2-Acetylaminophenol, Metaaminophenol, 2,6-Dimethyl-3-ureido-phenol, 3-Methoxy-phenol, 3-Acetylamino-phenol, 2-Methyl-5-carbamylmethylaminophenol, 2,6-dimethylphenol, 2-Methyl-5-carbäthoxyaminophenol, 2,ö-Dimethyl-S-aminophenol, 2-Methyl-5-(N-ßhydroxyäthylamino)phenol, 2,5-Dimethylphenol, 2,3-Xylonol, 2-Ureidophenol, 2-Chlor-5-amino-phenol/ 2-Chlor-5-acotylamino-phenol und S-Chlor-e-acetylaminophenol.
Unter den Paraphenylendiaminen, die man verwenden kann, sind zu nennen: Ν,Ν-Dimethyl-paraphenylendiamin, 2-Methyl-4-N,N-diäthylamino-anilin, 4-N,N-Diäthylamino-2-chloranilin, 3-Methoxy-4-amino-N,N-dimethylanilin, 3-Chlor-4-amino-N,N-Dimethylanilin, 3-Methyl-4-amino-dimethylanilin, Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin, 4-N,N-Diäthylamino-3-chloranilin, 4-N,N-Dimethyl--amino-3-chlor-anilin und N,N-Dibutylp-phenylendiamin.
Die Paraphenylendiamine können durch eines ihrer Salze und insbesondere durch das Hydrochlorid, Hydrobromid, Sulfat oder Phosphat ersetzt werden.
In einer zweiten Ausführungsform kondensiert man die Phenolverbindung der Formel III in dem Fall, in dem Z die Gruppe NO bedeutet, mit einem nitrosier.ten Derivat der Formel V
A09882/1086
2423926
(worin R2 und R- die obigen Bedeutungen besitzen), wobei diese Kondensation in wäßrigem oder wäßrig-alko.holischem (vorzugsweise wäßrig-äthanolischem oder wäßrig-isopropanolischem) Milieu bei einer Temperatur zwischen 30 und 60 0C und vorzugsweise zwischen 40 und 55 0C erfolgt.
Unter den nitrosierten Verbindungen, die man verwenden kann, sind zu nennen: 4-Nitroso-N,N-dibutylanilin, 3-Chlor-4-nitroso-diäthylanilin und 3-Methoxy-4-nitroso-N,N-dimethylanilin.
Die Verbindungen, in denen R1 bezüglich der Gruppe -NR5R3 in ortho-Position steht und R5 eine Aminogruppe darstellt, können durch Hydrolyse des entsprechenden acetylierten Derivats durcheine Base, wie Natriumhydroxid erhalten werden.
Die Indoaniline der Formel I, worin R1 ein Wasserstoffatom, Halogenatom, einen Alkylrest oder Alkoxyrest bedeutet, R~ und R3 einen Alkylrest darstellen, R4, R5 und Rg, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder Halogenatom oder einen Alkylrest, Alkoxyrest, Acylaminorest, Ureidorest oder Carbalkoxyaminorest bedeuten und Rg auch einen Aminorest, Alkylaminorest, Hydroxyalkylaminorest oder Carbamylalkylaminorest (wobei die obigen Alkylgruppen 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten können) mit der Bedingung darstellen kann, daß R5 nicht Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Methyl bedeutet und, falls R5 die Gruppe Acetylaraino darstellt,R, nicht Wasserstoff bedeuten kann, sind neue Verbindungen.
Darüber hinaus handelt es sich bei den folgenden Verbindungen um neue Verbindungen: N-/(4I-Diäthylamino-2I-methyl)phenylj-2,6-dimethyl-benzochinonimin, N-/(4'-Diäthylamino-2·- chlor)-phenylj2-acetamino-benzochinonimin, N-/"(4' -Dimethylamine-2 · methyl) phenyljf-2, 6-dimethyl-benzochinonimin, N-£"(4 ' -Dimethylamino-2'-chlor)phenylJ-2,6-dimethylbenzochinonimin, N-/(4'-Dimethylamino-2'-methoxy) Jpheny1-2,6-dimethylbenzochinonimin und N-Z(4'-Dimethylamino-3'-chlor)phenylJ-2,6-dimethylbenzochinonimin .
242S926
Die vorliegende Erfindung betrifft auch Farbstoffe, die durch die Kondensation einer Verbindung der Formel II mit,einer Verbindung der Formel III erhalten werden, sowie die Farbstoffe, die durch Hydrolyse der in 3'-Position acetylierten Verbindung zum entsprechenden amlnierten Farstoff erhalten werden.
Diese Farbstoffe finden eine wichtige Anwendung bei der Färbung von Keratinfasern/ insbesondere von menschlichen Haaren.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere für menschliche Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es in wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösung mindestens eine Verbindung der Formel I
R5 Rk
enthält, worin:
R1 ein Wasserstoffatom, Halogenatom, einen Alkylrest oder Alkoxyrest bedeutet, R2 und R3, die gleich oder verschieden sein können, einen Alkylrest darstellen, R4, R5 und Rg, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder Halogenatom oder einen Alkylrest, Alkoxyrest, Acylaminorest, Ureidorest oder Carbalkoxyaminorest bedeuten und R5 darüber hinaus einen Aminorest, Alkylaminorest, Hydroxyalkylamiiiorest oder Carbamylalkylaminorest darstellen kann, wobei die Verbindung der Formel I auch in einer tautomeren Form vorliegen kann und wobei die Alkylgruppen 1-6 Kohlenstoffatome und die Acylgruppen 2 bis 7 Kohlenstoffatome enthalten können.
409882/1086
Diese Färbemittel enthalten 0,0075 bis 2 %., "vorzugsweise 0,02 bis 0,5 % der Verbindung der Formel I, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können nur Indoaniline der Formel I enthalten.
Es ist jederzeit möglich, die erfindungsgemäßen Farbstoffe mit anderen Farbstoffen, die allgemein zum Färben von Haaren verwendet werden, wie beispielsweise Nitrobenzolfarbstoffen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstdffen, Indaminfarbstoffen, Indophenolfarbstoffen und/oder" anderen Indoanilinfarbstoffen zu vermischen.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel liegen im allgemeinen in Form von wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen vor, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel I, gegebenenfalls in Mischung mit anderen Farbstoffen, enthalten. Sie können auch Verdickungsmittel enthalten und in Form von Cremes oder von Gelen vorliegen.
Zur Erläuterung der Verdickungsmittel, die ebenfalls in dem erfindungsgemäßen Färbemittel enthalten sein können, kann man die Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Carboxymethylcellulose, oder Acrylpolymere, wie das Natriumsalz der Polyacrylsäure oder die Carboxyvinylpolymeren nennen.
409882/1086
Das Färbemittel kann als Lösungsmittel ¥asser, die niedrigeren Alkanole, beispielsweise Äthanol oder Isopropanol, Polyalkohole, wie die Glykole, beispielsweise Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylglykol, Diäthylenglykol, Monomethyläther von Diäthylenglykol enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch verschiedene andere Bestandteile enthalten, die in der Kosmetik üblich sind, wie Benetzungsmittel, beispielsweise oxyäthylenisierte Alkylphenole, oxyäthylenisierte Fettsäuren, oxyäthylenisierte Fettalkohole, Sulfate und Sulfonate .von Fettalkoholen, die gegebenenfalls oxyäthylenisiert sind, Dispergiermittel, Füllmittel, Durchdringungsmittel, Weichmacher, Polymere und/ oder Parfüms. Sie können auch in Aerosolbehälter in Gegenwart eines Treibgases konditioniert sein.
Als Treibgas kann man Stickstoff, DistickstQffoxyd, flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Isobutan oder Propan oder vorzugsweise fluorierte Kohlenwasserstoffe (vertrieben unter dem Namen "Freon" durch die Firma DuPont Co.), wie Dichlordifluormethan, 1,1-Difluormethan, ί,2-Dichlor-(1,1,2,2-tetrafluormethan) oder 1-Chlor-1,1-difluormethan verwenden; Mischungen von zwei oder mehr Kohlenwasserstoffen oder fluorierten Kohlenwasserstoffen können ebenfalls verwendet werden.
Der pH der Mittel kann innerhalb großer Grenzen variieren. Er liegt im allgemeinen zwischen 4 und 11 und vorzugsweise zwischen 6,5 und 10,5'und besonders vorteilhaft zwischen 7 und 9.
Den pH stellt man mit Hilfe eines Alkaiisierungsmittels, beispielsweise Ammoniak, Mono-, Di- oder Triäthanolamin, Dioder Trinatriumphosphat, Natrium- oder Kaliumcarbonat, oder
409882/1086
4fr
mit Hilfe eines Acidifizierungsmittels, beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure ein.
Das Färben von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren mit Hilfe der erfindungsgemäßen Färbemittel erfolgt auf übliche Weise durch Aufbringen des Mittels auf die zu färbenden Fasern, mit denen man es während einer Zeit von 5 bis 30 Min. in Kontakt läßt, gefolgt von Spülen und gegebenenfalls von Waschen und Trocknen der Fasern.
Liegen die erfindungsgemäßen Mittel in Form von wäßrigalkoholischen Lösungen vor, so können sie auch ein kosmetisches Harz enthalten,,wobei sie in diesem Fall als gefärbte Wasserwell-Lotionen vorliegen, die man vor der Wasserwellung auf die angefeuchteten Haare' aufbringen kann.
Unter den kosmetischen Harzen, die in den erfindungsgemäßen Vasserwell-Lotionen vorliegen können, kann man die filmbildenden Polymeren nennen, wie: das Polyvinylpyrrolidon, die Copolymeren Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat, die Copolymeren des Vinylacetats und einer ungesättigten Carbonsäure, wie der Crotonsäure, die Copolymeren, die von der Copolymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Acrylester oder Methacrylester herrühren, die Copolymeren, die von der Copolymerisation des Vinylacetats und eines Vinyl· alkoyläthers herrühren, die Copolymeren, die von der Copolymerisation des Vinylacetats, der Crotonsäure und eines Vinylesters einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder eines Allylesters oder Methallylesters einer Säure mit langer Kohlensto^fkette herrühren, die Copolymeren, die von der Copolymerisation eines Esters, der'sich von einem ungesättigten Alkohol und einer Säure mit kurzer Kohlenstoffkette, einer ungesättigten Säure mit kurzer Kette und mindestens einem Ester, der sich von einem ungesättigten Alkohol
-9 409882/1086
mit kurzer Kette und einer ungesättigten Säure ableitet, herrühren, die Copolymeren, die von der Copolymerisation mindestens eines ungesättigten Esters und mindestens einer ungesättigten Säure herrühren.
Unter den bevorzugten Harzen kann man nennen das Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis. 70 000, die Copolymeren aus 10 % Crotonsäure und 90 % Vinylacetat mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 70 000, die Copolymeren Polyvinylpyrrolidon (PVP) und Vinylacetat (AV) mit einem Molekulargewicht von 30 000 bis 200 000, wobei das Verhältnis PVPrAV zwischen- 30:70 und 70:30 liegt, die Copolymeren aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinyläther in einem molaren Verhältnis 1:1, deren spezifische Viskosität, gemessen bei 250C und bei einer Konzentration von 1 g in 100 cnr Methyläthylketon zwischen 0,1 und 3,5 liegt, die Monoäthylester, Monoisopropylester und Monobutylester dieser Copolymeren Maleinsäureanhydrid und Methylvinyläther, das Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Butylvinyläther in einem molaren Verhältnis 1:1, die Terpolymeren aus 15 bis 25 % Methylmethacrylat, 18 bis 28 % Stearylmethacrylat, 52 bis 60 % Dimethylmethacrylat, die Terpolymeren aus 75 bis 85 % Vinylacetat, 10 bis 20 % Allylstearat und 3 bis 10 % Allyloxyessigsäure.
Diese Harze werden im allgemeinen in 1 bis 3 %9 bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasserwell-Lotionen geeigneten Alkohole sind Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht und vorzugsweise Äthanol oder Isopropanol. Diese Alkohole werden im Verhältnis von 20 bis 70 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, eingesetzt.
i ' - io -
409882/1086
Die erfindungsgemäßen Wasserwell-Lotionen werden auf gebräuchliche Art durch Auftragen auf menschliche Haare, die zuvor gewaschen und gespült wurden, gefolgt von Einrollen und Trocknen der Haare, verwendet.
Die Erfindung wird durch die nicht limitierenden nachfolgenden Beispiele beschrieben.
Beispiel 1
Herstellung von N-[4l-(Dimethylamino)-phenyl]-2-methyl-5· ure ido-benzo chinonimin.
" NH CONH
Man löst 0,1 Mol (16,6 g) 2-Methyl-5-ureidophenol in 400 cm5 Isopropylalkohol, der mit 400 cnr Ammoniak von 220Be versetzt wurde. Zu dieser Lösung gibt man 0,1 Mol (20,9 g) Ν,Ν-Dimethylparaphenylendiamin-dihydrochlorid in 650 cnr Wasser zu. Nach der Zugabe von 800 g verstoßenen Eis zur Mischung gibt man nach und nach unter gutem Rühren 0,2 Mol (45,6 g) Ammoniumpersulfat in 150 cm Wasser zu, wobei man die Temperatur bei etwa O0C hält. Nach beendeter Zugabe saugt man das gewünschte Iridoanilin ab. Das Rohprodukt wird mit Wasser gewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid/ Wasser umkriatallisiert und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 2750C.
Analyse C1^H1ONy1O9:
161842 C H N
ber.: 64,41 6,37 18,78 %
gef.: 64,29 6,31 19,01 %
64,44 6,26 18,93 %
- 11 409882/1086
Beispiel 2
Herstellung von N-[4'-(Dimethylamine)-phenyl]-2-methyl-5-acetylamino-benzochinonimin.
NHCOCH3
Man löst 0,16 Mol (26,4 g) 2-Methyl-5-acetylaminophenol in 700 cnr Isopropanol, der mit 800 cnr Ammoniak von 220Be versetzt wurde. Zu dieser Lösung gibt man 0,176 Mol (36,8 g) Ν,Ν-Dimethylparaphenylendiamin-dihydrochlorid in 100 cm ¥asser und 1,3 kg zerstoßenes Eis. Anschliessend gibt man zur Mischung, deren Temperatur bei etwa O0C gehalten ist, nach und nach unter Rühren 0,352 Mol (80,25 g) Ammoniumpersulfat in 200 cwP Wasser zu. Nach beendeter Zugabe saugt man das gewünschte Indoanilin ab. Nach Waschen mit Wasser, Umkristallisation aus einer Mischung von Dimethylformamid/Wasser schmilzt das Produkt bei 1800C.
Analyse
C 6 H N %
ber.: 68,72 6 ,39 14,14 %
' gef.: 68,59 ,59 13,96
- 12 -
409882/1086
Beispiel 5
Herstellung von N- [4' - (Dimethylamino) -phenyl ]-2-methyl-5-amino-benzochinonimin, ·
Man löst 0,2 Mol (24,6 g) 2-Methyl-5-aminophenol in 500 cnr5 Aceton, das mit 200 cnr Wasser und mit 500' cm Ammoniak von 220Be versetzt wurde. Man gibt 500 g zerstoßenes Eis zu und gibt anschließend nach und nach unter Rühren zu der bei etwa 5°C gehaltenen Reaktionsmischung mittels zwei Tropftrichtern gleichzeitig 0,2 Mol (41,8 g) N,N-Dimethylparaphenylendiamin-dihydrochlorid in 320 cnP Wasser und 0,2 Mol (45f8 g) Ammoniumpersulfat in 200 cnr Wasser zu. Nach beendeten Zugabe saugt man das gewünschte Indoanilin ab. Das Rohprodukt wird mit Wasser gewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid/Wasser umkristallisiert und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 255°C.
Analyse C1CUj«ON,:
C 6 H 16 N
ber·: 70,58 6 ,66 16 ,47
gef.: 70,45 ,82 ,34
A09882/1086
M/15275
Beispiel 4
Herstellung von N-[4l-(Dimethylamino)-phenyl]-2-methyl-5-methylamino-benzochinonimin.
Man löst 0,025 Mol (3,42 g) 2-Methyl-5-methylaminophenol in 100 cnr Wasser, das mit 100 cm5 Ammoniak von 22°Be versetzt wurde. Man gibt 150 g zerstoßenes Eis zu. Während man die Reaktiohsmischung bei etwa 5°C hält* gibt man gleichzeitig unter gutem Rühren mittels zwei Tropftrichtern 0,025 Mol (5,25 g) Ν,Ν-Dimethylparaphenylen-diamindihydrochlorid in 50 cnr Wasser und 0,025 Mol (5,70 g) Ammoniumpersulfat in 50 cm Wasser zu. Das ausgefallene Indoanilin wird abgesaugt. Dieses Rohprodukt wird mit Wasser gewaschen und aus einer Mischung von Dimethylformamid/Wasser umkristallisiert. Nach dem Trocknen im Vakuum schmilzt es bei 2020C.
Analyse
C ,34
ber.: 71 ,23
gef.: 71 ,19*
71
H 1 N ,60 %
7 ,11 1 5 ,61 %
7 ,01 1 5 ,73 %
7 ,01 5
409882/ 1086
Beispiel 5
Herstellung von N-[4'-(Dimethylamino)-phenyl]-3-ureidobenzochinonimin.
Man löst 0,03-Mol (4,56 g) 3-Ureidophenol in 100 cm3 Isopropylalkohol, der mit 100 cm Ammoniak von 220Be versetzt wurde. Man gibt 350 g zerstoßenes Eis zu. Während man die Reaktionsmischung bei etwa O0C hält, gibt man gleichzeitig unter gutem Rühren mittels zwei Tropftrichtern 0,03 Mol (6,27 g) Ν,Ν-Dimethylparaphenylen-diamindihydrochlorid in 50 cnr Wasser und 0,060 Mol (13,7 g)
■5
Ammoniumpersulfat in 50 cm Wasser zu. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 15 Min. und saugt anschließend das gewünschte Indoanilin ab. Das Rohprodukt wird mit Wasser gewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid/Wasser umkristallisiert und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei
226°C. JH16N4O2: ber.: 63 C 5 H 19 N
Analyse C1t gef.: 63 ,36 5 ,67 19 ,71
63 ,45 . 5 ,77 19 ,88
• ι ,52 ,83 ,72
- 15 -
409882/1086
m/15275 2429326
Beispiel 6
Herstellung von N-[4»-(Dimethylamine)-phenyl]-2,6-dimethyl· 3-acetylamino-benzochinonimin.
NIICOCH,
Man löst 0,3 Mol (53,7 g) 2,6-Dimethyl-3-acetylaminophenol in 400 cnr Aceton, das mit 400 cnr Ammoniak von 22°Be versetzt wurde. Während man das Reaktionsmedium bei etwa 100C hält gibt man gleichzeitig mittels: zwei Tropftrichtern 0,3 Mol (62,7 g) Ν,Ν-Dimethylparaphenylen-d'iamin-dihydrochlorid in 500 cm Wasser und 0,6 Mol (137 g) Ammoniumpersulfat in 500 cm Wasser zu. Das gewünschte Indoanilin wird abgesaugt. Das Rohprodukt wird mit Wasser gewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid/Wasser umkristalli· siert und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 1110C.
Analyse
69 C 6 H 13 N %
ber.: 69 ,43 6 ,80 13 ,50 %
gef.: 69 ,13 6 ,64 13 ,72 %
,25 ,74 ,60
- 16 —
409882/1086
Beispiel 7
Herstellung von N- [4' - (Dimethylamino) -phenyl ]-2,6-dimethyl-3-amino-benzochinonimin.
NH2 CH3-
CH
3 CH3
Man löst 0,4 Mol (69,4 g) 2,6-Dimethyl-3-arainophenol in 1 Ltr. Aceton, das mit 1 Ltr. Ammoniak von 22°Be versetzt wurde. Man gibt 1 kg zerstoßenes Eis zu und gibt anschließend mittels zwei Tropftrichtern gleichzeitig unter gutem Rühren 0,4 Mol (83,6 g) N,N-Dimethylparaphenylen-diamin-dihydrochlorid in 1 Ltr. Wasser und 0,44 Mol (100 g) Ammoniumpersulfat in 800 cm Wasser zu. Die Temperatur des Reaktionsmediums muß bei etwa 00C gehalten werden. Nach beendeter Zugabe wird das Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus einer Mischung von Dimethylformamid/Wasser umkristallisiert. Nach der Trocknung im Vakuum schmilzt das gewünschte Indoanilin bei 178°C.
Analyse
C 34 , 7 H N 60
ber.: 71, 41 7 ,11 15, 45
gef.: 71, 57 7 ,19 15, 57
71, ,26 15,
- 17 -
409882/1086
Beispiel 8
Herstellung von N- [4 · - (Diäthylamino-2f -methyl) -phenyl ] 2,6-dimethyl-benzochinonimin.
2H5 I 3 χ 3
CH3
Man löst 0,01 Mol (2,51 g) 2-Methyl-4-N,N-diäthylaminoanilin-dihydrochlorid und 0,01 Mol (1,22 g) 2,6-Xylenol in 85 cm normaler Natronlauge die mit 20 cm Äthanol versetzt wurde. Zu dieser Lösung gibt man nach und nach unter Rühren 0,02 Mol (4,56 g) Ammoniumpersulfat in 46 cnr Wasser zu, während man die Temperatur bei etwa 00C hält. Man saugt das ausgefallene rohe Indoanilin ab. Es wird mit Wasser gewaschen und anschließend aus einer Mischung Wasser/Aceton umkristallisiert. Nach dem Trocknen im Vakuum schmilzt das Produkt bei 128°C.
Analyse
76 C 8, H N
ber.: 76 ,99 8, 16 9,45
gef.: 76 ,83 8, 05 9,32
• ,76 19 9,54
- 18 -
40 9882/1086
Beispiel 9
Herstellung von N-[4'-(Diäthylamino-21-chlor)-phenyl ]-2-acetamino-benzochinonimin.
NHCOCH3
Man löst 0,01 Mol (1,51 g) 2-Acetylaminophenol in 25 cnr Isopropylalkohol, der mit 25 cm Ammoniak von 220Be versetzt wurde. Man gibt 50 g zerstoßenes Eis zu und gibt,
'· ο während man die Mischung bei etwa OC hält, gleichzeitig unter Rühren 0,01 Mol (2,71 g) 2-Chlor-4-N,N-diäthylaminoanilin-dihydrochlorid in 20 cnr Wasser und 0,02 Mol (4,46 g) Ammoniumpersulfat in 25 cm Wasser zu. Nach beendeter Zugabe saugt man das gewünschte Indoanilin ab und wäscht es mit Wasser. Nach der Uinkristallisation aus Dimethylformamid und Trocknung im Vakuum schmilzt das Produkt bei 1550C
Analyse C182Oj2
• C H N
ber.: 62,51 5,80 12,18 %
gef.: 62,76 5,95 12,16 %
62,75 5,95 12,32 %
- 19 -
409882/1086
Beispiel 10
Herstelliang von N-[4f-(Dimethylamino)-phenyl]-3-aminobenzochinonimin. - ·
Man löst 0,01 ^MoI (2,09 g)' Ν,Ν-DimethylparaphenylendiamindihydroChlorid und 0,01 Mol (1,09 g) Metaaminophenol in 40 cm Wasser, das mit 7 cm Ammoniak von 22°Be versetzt ■wurde. Zu dieser Lösung, die auf O0C gekühlt· wird, gibt man 20 cm3 20 #iges (Vol.-%) Wasserstoffperoxyd und läßt die Reaktionsmischung 24 Std. bei Umgebungstemperatur stehen. Das ausgefallene rohe Produkt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Das Rohprodukt wird anschließend viermal bei 200C mit 100 cm3 Äther extrahiert. Die Ätherextrakte werden vereinigt und im Vakuum auf ein Volumen von ungefähr 10 cm konzentriert. Nach dem Abkühlen saugt man das gewünschte Indoanilin, das kristallisiert ist, ab. Nach einer Umkristallisation aus Dimethylformamid und Trocknung im Vakuum schmilzt das Produkt bei 1710C. Es ist chromatographisch rein.
Molekulare Masse, berechnet für C^H15N3O: 241 Molekulare Masse, gefunden durch potentiometrische Bestimmung in Methylisobutylketon mit Perchlorsäure: 240.
Analyse
ber.: 20 C 69 H [ N 42
gef.: 10 69, 58 6, 27 17, 70
69, 46 6, 26 17, 64
- ■ 6.9, 6, 27 17,
9882/
40 86
JL**
Beispiel 11
Herstellung von N-[4'-(Dimethylamine)-phenyl]-2,6-dimethyl-5-ureido-benzochinonimin.
NHCONH2
Man löst 0,2 Mol (36 g) 2,6-Dimethyl-3-ureidophenol in 1 Ltr. Isopropylalkohol, der mit 800 cm Ammoniak von 220Be versetzt wurde. Man gibt 800 g zerstoßenes Eis zur Reaktionsmischung und gibt anschließend nach und nach unter gutem Rühren gleichzeitig 0,2 Mal (41 g) Ν,Ν-Dimethylparaphenylendiamin-dihydrochlorid in 500 cm Wasser und 0,4 Mol (92 g) Ammoniumpersulfat in 500 cm Wasser zu. Während der Dauer dieser Zugaben wird die Temperatur der Reaktionsmischung bei etwa 00C gehalten. Nach beendeter Zugabe saugt man das gewünschte Indoanilin ab. Nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen im Vakuum ist das Produkt chromatographisch rein und schmilzt bei 2450C.
Analyse C-JyH20N^O2:
CHN
17,94 %
18,08 % 17,97 %
- 21 -
4 09882/1086
ber.: 65 ,36 ' 6 ,45
gef.: 65 ,60 6 ,55
65 ,61 6 ,57.
M/15275
Beispiel 12 ■ . '
Herstellung von N-[4l-(Dibutylamino)-phenylj-2-methyl-5-carbamylmethylamino-benzochinonimin.
\s—.»■■=< >=o
Man löst 0,01 Mol (2,7 g) 4-Nitroso-N,N-di'butylanilinhydrochlorid und 0,01 Mol (1,80 g) 2-Methyl-5-carbamylmethylaminophenol in 30 cm einer 50 ^igen wäßrigen Alkohollösung. Man rührt das Reaktionsmedium 1 Std. bei 40°C. Anschließend saugt man das ausgefallene rohe Indoanilin ab. Das Rohprodukt wird in 10 cnr Dimethylformamid bei Umgebungstemperatur gelöst. Nach dem Filtrieren, um ein in geringer Menge gebildetes unlösliches Nebenprodukt abzutrennen, gibt man 10 ml Wasser zu, um das Indoanilin auszufällen, das man anschließend absaugt, mit Wasser wäscht und im Vakuum trocknet· Das Produkt ist chromatographisch rein und schmilzt bei 169°C.
Analyse C23H32N4°2! '
. ' C H N
ber.: 69,66 , 8,13 14,13 %
gef.: 69,80 8,23 14,04 % 69,68 8,26 13,98 %
- 22 -
A09882/1086
Beispiel 13
Herstellung von N-[4f-(Diäthylamino-2f-cnlor)-phenyl]-2,6-dime thyl-3-amino-benzochinonimin.
In 30 cnr Äthanol, der mit 20 cnr einer normalen Natronlauge versetzt wurde, gibt man 0,01 Mol (2,12 g) 3-Chlor-4-nitrosodiäthylanilin und 0,011 Mol (1,91 g) 2,6-Dimethyl-3-aminophenol-hydrochlorid. Man hält die Mischung unter Rühren 4 Std. bei 350C. Anschließend saugt man das gewünschte Indoanilin ab und wäscht es mehrmals mit Wasser von 500C. Nach dem Umkristallisieren aus einer Mischung von Dirnethylformamid/Wasser schmilzt das Produkt bei 1600C.
Analyse C
CH N Cl
ber.: 65,15 6,65 12,67 10,70 %
gef.j ' 65,04 6,72 12,73 10,84 %
, · 65,14 6,74 12,69 10,92 %
- 23 -
A09882/1086
a*
Beispiel 14
Herstellung von N-[4'-(Dimethylamine)-phenyl]-2-chlor-5-amino-benzochinönimin.
Man löst 0,01 Mol (2,09 g) Ν,Ν-Dimethylparaphenylendiamindihydrochlorid und 0,01 Mol (1,43 g) 2-Chlor-5-aminophenol in 150 cnr einer 0,7n Natronlauge. Zu dieser Lösung, die auf O0C gekühlt wird, gibt man nach und nach unter Rühren 0,02 Mol (4,60 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 20 cm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 15 Min. und saugt anschließend das gewünschte Indoanilin ab, wäscht es mit Wasser und mit Aceton. Das Rohprodukt wird in Dimethylformamid von 9O0C gelöst (10 cnr Dimethylformamid pro Gramm Rohprodukt). Man filtriert, um etwas gebildeten unlöslichen Feststoff abzutrennen. Nach dem Kühlen des Filtrats auf O0C kristallisiert das Indoanilin in Form von goldbraunen Schuppen. Man saugt es ab und trocknet es im Vakuum. Nach dem Trocknen schmilzt das Produkt bei 2420C.
Analyse Cjj^^
C H N Cl
ber.: 60,98 5,Q9 15,24 12,87 %
gef.: 61,09 5',OO 15,40 12,93 % 60,92 4,96 15,21 13,02 %
- 24 -
409882/1086
Beispiel 15
Herstellung von N-/4'-(Dimethylamino)-2'-methyl-phenylj-2,6-dimethyl-benzochinonimin.
Man löst 0,01 Mol (1,22 g) 2,6-Dimethylphenol in 20 cm3 Aceton, 5 cm3 Wasser und 15 cm3 Ammoniak von 22 0B. Zu dieser Lösung, die bei einer Temperatur von ungefähr +50C gehalten ist, gibt man nach und nach unter Rühren mittels zwei Tropftrichtern gleichzeitig.0,01 Mol (2,23 g) 3-Methyl-4-amino-N,N-dimethylanilindihydrochlorid, gelöst in 15 cm3 Wasser und 0,02 Mol (4,6 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 20 cm3 Wasser, zu. Nach beendeter Zugabe setzt man das Rühren 1 Stunde bei Umgebungstemperatur fort und saugt dann das gewünschte Indoanilin, das ausgefallen ist, ab. Man wäscht das Produkt mit Wasser, kristallisiert aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser um und trocknet im Vakuum. Das Produkt schmilzt bei 157 0C.
Analyse ci7H20N2^
ber.: 76 C
,08 		7 H
,51 		1 0 N
,44
gef.: 75 ,95 7 ,51 1 0 ,46
Beispiel 16
Herstellung von N-/l'-(Dimethylamino)-2'-chlor-phenyl?· 2,6-dimethyl-benzochinonimin
- 25 409882/1086
CH
Man löst 0,01 Mol (1,22 g) 2,6-Dimethylphenol und 0,01 Mol (2,44 g) 3-Chlor-4-amino-N,N-dimethylanilindihydrochlorid in einer Mischung von 20 cm3 Aceton, 15 cm3 Wasser und 15 cm3 Ammoniak von 22 0B. Zu dieser auf ungefähr +50C gekühlten Lösung gibt man nach und nach unter Rühren 0,02 Mol Ammoniumpersulfat, gelöst in 20 cm3 Wasser zu. Nach beendeter Zugabe ruhet man noch weitere 30 Minuten und saugt dann das gewünschte Indoanilin, das kristallisiert hat; ab. Das Produkt" schmilzt nach Waschen mit Wasser und Trocknung im Vakuum bei 154 0C'
Analyse C-. gl
ber.: gef.:
Beispiel 17
C H N Cl
66,19 5,58 9,70 12,27 %
66,04 5,80 9,74 12,14 %
Herstellung von N-^4 · - (Dimethylamine)-2' -methoxyphenylJ-2,6-dimethyl-benzochinonimin.
OCH
Man löst 0,01 Mol (2,64 g) 3-Methoxy-4-amino-N,N-dimethylanilinsulfat und 0,01 Mol (1,22 g) 2,6-Dimethylphenol
- 26 -4-0-9882/10-86
2429326
in einer Mischung von 20 cm3 Wasser, 35 cm3 Aceton und 10 cm3 Ammoniak von 22 0B. Zu dieser, in Eis gekühlten Lösung, gibt man nach und nach unter Rühren 0,02 Mol (4,6 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 20 cm3 Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 1 Stunde. Das ausgefallene Indoanilin saugt man ab. Das Produkt wird mit Wasser und anschließend mit Aceton gewaschen und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 140 0C.
Analyse C17H20N3O2
C · HN
ber.: 71 ,80 7, 09 9 ,85.
gef. : 71 ,60 7, 06 9 ,99
Beispiel 18
Herstellung von N-/41-(Dimethylamine)-2'-methyl-phenyl7-e-methyl-S-amino-benzochinonimin.
Man löst 0,02 Mol (2,46 g) 2-Methyl-5-amino-phenol in einer Mischung von 40 cm3 Aceton, 10 cm3 Eis und 30 cm3 Ammoniak von 22 0B. Zu dieser Lösung, die bei einer Temperatur von ungefähr +50C gehalten wird, gibt man nach und nach unter Rühren mittels zwei Tropftrichtern gleichzeitig 0,02 Mol (4,46 g) 3-Methyl-4-amino-N,N-dimethylanilindihydrochlorid, gelöst in 25 ecm Wasser und 0,02 Mol (4,6 g)
- 27 409882/1086
Ammoniumpersulfat, gelöst in 10 ecm Wasser zu. Nach beendeter Zugabe rührt man noch eine Stunde bei Umgebungstemperatur und saugt dann das gewünschte Indoanilin ab, das ausgefallen ist. Das Produkt wird, mit Wasser gewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid und Wasser umkristallisiert und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 200 0C.
Analyse C16H19N3O
C H · N
ber.: 71 ,34 7 ,11 15; 60
gef.: 71 ,41 7 ,37 15, 79
Beispiel 19 *
Herstellung von N-/4'-(Dimethylamine)-2'-methoxy-phenyiy-6-methyl-3-amino-benzochinonimin
Man löst·; 0,012 Mol (3,2 g) 3-Methoxy-4-amino-N,N-dimethylanilinsulfat und 0,02 Mol (2,46 g) 2-Methyl-5-amino-phenol in 60 ecm einer 50 %igen Lösung von Aceton in Wasser, die mit 20 ecm Ammoniak von 22 0B versetzt wurde. Zu dieser,Lösung, die bei einer Temperatur von etwa O0C gehalten wird, gibt man nach und nach unter Rühren 0,02 Mol (4,6 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 20 ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch eine Stunde bei 00C und saugt dann das gewünschte Indoanilin ab, das ausgefallen ist. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen und an-
- 28 409882/ 1 086
schließend mit einer normalen Natronlauge, um das 2-Methyl-5-amino-phenol, das darin enthalten ist, zu entfernen. Anschließend wird nochmals mit Wasser gewaschen. Nach einer ümkristallisation aus einer Mischung von Dimethylformamid und Wasser und Trocknung im Vakuum schmilzt das Produkt bei 168 0C.
Analyse ci6H-j9N3°2
ber.: C 34 6 H N 73 %
gef.: 67, 32 6 ,71 14, 58 %
2O1 67, ,77 14,
Beispiel •
Herstellung von N-/(4'-Dimethyl-amino-2'-<:hlor) phenylj ö-methyl-S-acetylamino-benzochinonimin
NHCOCH3
Man Aöst 0,01 Mol (1,65 g) 2-Methyl-5-acetylamino-phenol und 0,01 Mol (2,44 g) 3-Chlor-4-amino-N,N-dimethylanilindihydrochlorid in 20 ecm Aceton, das mit 15 ecm Wasser und 15 ecm Ammoniak von 22 0B versetzt wurde. Zu dieser Lösung, die bei etwa +50C gehalten wird, gibt man nach und nach unter Rühren 0,02 Mol (4,6 g) Ammoniumpersulfat in 20 ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 30 Minuten und saugt das gewünschte Indoanilin, das ausgefallen ist, ab und wäscht mit Wasser. Das Produkt-wird. anschließend aus einer Mischung^ von Dimethylformamid-Wasser umkristallisiert und im Vakuum getrocknet. Es
- 29 409882/1086
2429326
schmilzt bei 178 0C.
Analyse
61 C 5 H 1 N 66 1 Cl 68
ber.: ; 61 /53 5 ,46 1 2, 38 1 0, 43
gef.: /30 /15 2/ ο.
Beispiel 21
Herstellung ivon N-^(4'-Dimethylamino-2'-chlor)-phenylj -e-methyl-S-amino-benzochinoniirtin
Man löst 0,0-1 Mol (1,23 g) 2-Methyl-5-amino-phenol in 10 ecm Aceton, das mit 5 ecm Wasser und 15 ecm Ammoniak von 22 0B versetzt wurde. Zu dieser Lösung, die auf etwa +50C gekühlt! wurde, gibt man nach und nach unter Rühren mittels zwei Tropftrichtern gleichzeitig 0,01 Mol (2,44 g) 3-Chlor-4-amjino-N,N-dimethylanilindihydrochlorid, gelöst in 15 ecm Wasser und 0,01 Mol (2,3 g) Ammonxumpersulfat, gelöst in 10 ecm Wasser zu. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 30 Minuten und saugt dann das gewünschte Indoanilin ab, das in kristallisierter Form ausgefallen ist. Nach dem Waschen mit Wasser, Umkristallxsation aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser und Trocknung im Vakuum schmilzt das Produkt bei 203 0C.
Analyse
C15H 1 6C1 N3 0 62 C 5 H 1 N 50 1 Cl 23
62 /16 5 /56 1 4/ 40 1 2, 32
ber. : ,33 /42 4/ 2,
gef. :
4 0 9 8 8-2 £9 0-8 6
Beispiel 22
Herstellung von N-/(4l-Dimethylamino-2'-methyl)phonylJ-6-methyl-3-acetylamino-benzochinonimin
-O-
/O
Man löst 0,01 Mol (1,65 g) 2-Methyl-5-acetylamino-phenol in einer Mischung von 20 ecm Aceton, 5 ecm Wasser und 15 ecm Ammoniak von 22 0B. Zu dieser Lösung, die bei etwa +50C gehalten wird, gibt man nach und nach unter Rühren mittels zwei Tropftrichtern gleichzeitig 0,01 Mol (2,23 g) 3-Methyl-4-amino-NiN-dimethylanilindihydrochlorid, gelöst in 15 ecm Wasser und 0,02 Mo}. (4,6 g) Ammonxumper sulfat, gelöst in 20 ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch eine Stunde und saugt dann das gewünschte Indoanilin ab, das in kristallisierter Form ausgefallen ist. Das Produkt wird mit Wasserrgewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid und Wasser umkristallisiert und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 182 0C.
Analyse c-j8H21N3°2
CH N
ber.: 69,43 6,80 13,50 % gef.: · 69,13 6,88 13,69 %
Beispiel 23 ,
Herstellung von N- /(4'-Dimethylamino-2'-methoxy)-phenylJ-6-methyl-3-acetylamino-benzochinonimin.
409882/1086
OCH
NHCOCH,
Man löst 0,01 Mol (1,65 g) 2-Methyl-5-acetylamino-phenol in 50 ecm einer 0,6 N Natronlauge. Zu dieser Lösung, die auf O0C abgekühlt ist, gibt man nach und nach unter Rühren mittels zwei Tropftrichtern gleichzeitig 0,01 Mol (2,64 g) 3-Methoxy-4-amino-N,N-dimethylanilinsulfat, gelöst in 20 ecm Wasser und 0,02 Mol (4,6 g) Ammoniumpersulfat,'gelöst in 20 ecm Wasser, das mit 5 ecm Ammoniak von 22 0B versetzt wurde . Nach beendeter Zugabe rührt man noch 15 Minuten und saugt dann das gewünschte indoanilin ab, das ausgefallen isc. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser umkristalliiSiert und 'im Vakuum bei 80 0C getrocknet. Es schmilzt bei 1,84 0C.
Analyse 24 C18^2" 1N3 °3 ·· 03 6 H 1 N 84
' C 82 6 ,47 1 2, 02
ber;: 66, ,60 3,
gef.: 65,
Beispiel
Herstellung von N- /(4'-Dimethylamine-2·-methoxy)phenylJ-6· methyl-S-carbathoxyamino-benzochinonimin
t CH
OCH.
- 32 -
409882/1086
Man löst 0,02 Mol (5,28 g) 3-Methoxy-4-amino-N,N-dimethylanilinsulfat und 0,02 Mol (3,9 g) 2-Methyl-5-carbäthoxyamino-phenol in einer Mischung von 25 ecm Aceton, 50 ecm Wasser und 15 ecm Ammoniak von 22 0B. Zu .dieser auf etwa 0 0C gekühlten Lösung gibt man nach und nach unter Rühren 0,04 Mol (9,2 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 40 ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 30 Minuten und saugt dann das gewünschte Indoanilin ab, das in kristallisierter Form ausgefallen ist. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser umkristallisiert und bei 100 0C im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 182 0C.
Analyse C1QH,-N,0
ber.: - ■ 63 ,85 6 ,48 11 ,76
gef.: 63 ,88 6 ,39 11 ,80
Beispiel 25
Herstellung von N-/T4·-Dimethylamine-2'-methyl)phenyl7-2,6-dimethyl-3-aminp-benzochinonimin
, CI
Man löst 0,02 Mol (3,47 g) 2,6-Dimethyl-5-amino-phenolhydrochlorid in einer Mischung aus 40 ecm Aceton, 10 ecm Wasser und 30 ecm Ammoniak von 22 0B. Zu dieser Lösung, die bei einer Temperatur von etwa +50C gehalten wird, gibt, man nach und nach unter Rühren mittels zwei Tropftrichterη gleichzeitig 0,02 Mol
- 33 409882/1086
(4,46 g) 3-Methyl-4-amino-N,N-dimethylanilindihydrochlorid, gelöst in 25 ecm Wasser und 0,02 Mol (4,60 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 20 ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch eine Stunde bei Umgebungstemperatur und saugt das gewünschte Indoanilin ab, das in kristallisierter Form ausgefallen ist. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid und Wasser umkristallisiert und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 170 0C.
Analyse C17H31N3O
ber.: gef.:
Beispiel 26
Herstellung Von N-/(4l-Dimethylamino-2l-chlor)phenyl7-2,6-dimethyl-3-amino-benzochinonimin
C 7 H N ,83
72 ,05 7 ,47 • 14 ,90
71 ,85 ,22 14
Ν=Κ >=0
Man löst 0,02 Mol (3,5 g) 2,6-Dimethyl-5-amino-phenolhydrochlorid und 0,022 Mol (5,36 g) 3-Chlor-4-amino-N,N-dimethylanilindihydrochlorid in einer Mischung aus 50 ecm Aceton, 40 ecm Wasser und 40 ecm Ammoniak von 22 0B. Zu dieser Lösung gibt man 100 ecm Wasserstoffperoxid mit einem Gehalt von 20 Vol.-% und läßt dann das Reaktionsmedium 6 Stunden bei Umgebungstemperatur stehen. Anschließend saugt man das gewünschte Indoanilin ab, das in kristallisierter Form ausgefallen ist. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 183 0C.
- 34 -409882/1086
Analyse C1 6H18 Cl N 3° H 97 1 N ,83 1 Cl 67
C 5, OO 1 3 ,98 1 1, 79
ber. 63 ,25 6, 3 1,
gef. 63 ,16
Beispiel 27
Herstellung von N-^(4'-Dimethylamine-2·-methoxy)phenylJ-2,6-dimethyl-3-amino-benzochinonimin
CH,
Zu 50 ecm einer 0,6 N Natronlauge, die mit 20 ecm Äthanol versetzt wurde, gibt man 0,02 Mol (3,6 g) 3-Methoxy-4-nitroso-Ν,Ν-dimethylanilin und 0,022 Mol (3,9 g) 2,6-Dimethyl-5-aminophenolhydrochlorid. Man hält die Mischung unter Rühren 1 Stunde bei 50 0C. Anschließend saugt man das gebildete Indoanilin ab und wäscht es mehrmals mit Wasser von 50 0C und anschließend mit Aceton.
Nach einer ümkristallisation aus Äthylacetat und Trocknung im Vakuum schmilzt das Produkt bei.152 0C.
Analyse C17?21N3°2
68 C 7 H 14 N
ber.: 68 ,20 7 ,07 14 ,04
gef.: ,09 ,21 ,23
- 35 -
409882/1086
Beispiel 28
Herstellung von N-/(4l-Dimethylamino-2l-methyl)phenylJ-2,6· dimethyl-3-acetylamino-benzochinonimin
NHCOCH3
Man löst 0,01 Mol (1,79 g) 2,6-Dimethyl-5-acetylamino-phenol in einer Mischung aus 20 ecm Aceton, 5 ecm Wasser und 15 ecm Ammoniak von 22 0B. Zu dieser Lösung, die bei einer Temperatur von etwa +50C gehalten wird, gibt man nach und nach unter Rühren mittels zwei Tropftrichtern gleichzeitig 0,01 Mol (2,23 g) 3-Methyl-4-amino-N,N-dimethylanilindihydrochlorid, gelöst in 15 ecm Wasser und 0,02 Mol (4,6 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 20 ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch eine Stunde bei Umgebungstemperatur und saugt dann das gewünschte Indoanilin ab, das ausgefallen ist. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen, .aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser umkristallisiert und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 184 0C.
Analyse C19H23N3°2
C , H N
ber.: 70,13 7,12 12,91 %
' '· gef.: 70,00 7,42 13,01 %
Beispiel 29
Herstellung von N-/~(4'-Dimethy lamino-21-chlor )phenylJ-2,6-dimethyl-3-acetylamino-benzochinonimin
- 36 409882/1086
Man löst 0,01 Mol (1,79 g) 2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol und 0,01 Mol (2,44 g) 3-Chlor-4-amino-N,N-dimethylanilindihydrochlorid in einer Mischung aus 20 ecm Aceton, 15 ecm Wasser und 15 com Ammoniak von 22 0B. Zu dieser Lösung, die auf etwa +50C gekühlt ist, gibt man nach und nach unter Rühren 0,02 Mol (4,6 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 20 ecm Wasser. Nach beendeter 'Zugabe rührt man noch 30 Minuten und saugt dann das. gewünschte indoanilin ab, das ausgefallen ist. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser umkristallisiert und im Vakuum bei 100 0C getrocknet. Es schmilzt.bei 182 0C.
Analyse C 30 18H 20C1 N3O2 H 1 N 15 1 el 25
C ,83 1 2, 33 1 0, 00
ber.: 62, 52 5 ,00 2, 0,
gef.: 62, 58 6
Beispiel
Herstellung von N-/"(4'-Dimethylamino-2l-methoxy)phenyl7-2,6-dimethyl-S-acetylamino-benzochinonimin
NHCOCH
- 37 -
409882/1086
Man löst 0,01 Mol (2,64 g) 3-Methoxy-4-araino-N,N-dimethylanilinsulfat und 0,01 Mol (1,8 g) 2,e-Dimethyl-S-acetylaminophenol in einer Mischung aus 25 ecm Aceton, 50 ecm Wasser und 15 ecm Ammoniak von 22 0B. Zu dieser Lösung, die bei einer Temperatur von etwa O0C gehalten wird, gibt man nach und nach unter.Rühren 0,02 Mol (4,6 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 20 ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 30 Minuten und saugt dann das gewünschte Indoanilin ab, das ausgefallen ist. . Das Produkt wird mit Wasser, mit wenig Dimethylformamid und anschließend wieder mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum schmilzt das Produkt bei 186 0C.
Analyse C;. 9H23N3°3 C 4 6 H 1 2 N
■ - ■· ,84 6 ,79 ' 1 2 ,31
ber.: ' 66 ,64 ,70 ,42
gef.: 66
Beispiel 31
Herstellung von N-/(4·-Dimethylamino-2'-chlor)phenylJ-6· methyl-3-(ß-hydroxyäthylamino)benzochinonimin
NHCh9CH0OH
Man l.öst 0,01 Mol (1,67 g) 2-Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol in einer Mischung aus 10 ecm Aceton, 5 ecm Wasser und 15 ecm Ammoniak von 22 °B. Zu dieser Lösung, die bei ungefähr +50C gehalten wird, gibt man nach und nach unter Rühren gleichzeitig mittels zwei Tropftrichtern 0,01 Mol (2,43 g) 3-Chlor-4-amino-N,N-dimethylanilindihydrochlorid, gelöst in 15 ecm Wasser und 0,01 Mol (2,3 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 10 ecm
- 38 -
409882/1086
242S326
Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 30 Minuten und saugt das gewünschte Indoanilin, das in kristalliner Form ausgefallen ist, ab und wäscht mit Wasser. Nach Umkristallisation aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser und Trocknung im Vakuum schmilzt das Produkt bei 176 0C.
Analyse C1 7H20N3 O2Cl - 1 N 60 Gl 65
C H 1 2, 51 10, 60
ber.: 61, 17 5/99 2, 10,
gef.: 60, 94 6,10
Beispiel 32
Herstellung von N-^[(4 '-Diäthylamino-3 ·-!-methyl) phenylJ-6-methyl-3-acetylamino-benzochinonimin
NHCOCH3 " C2H5
Man löst 0,0064 Mol (1,06 g) 2-Methyl-5-acetylamino-phenol und 0,0064 Mol (1,65 g) 2-Methyl-4-amino N,N-diäthylanilin in 80 ecm einer 50 %igen wäßrigen Acetonlösung, die mit 20 ecm Ammoniak von 22 0B versetzt wurde. Zu dieser Lösung, die auf 0 0C gekühlt ist, gibt man nach und nach unter Rühren 0,0128 Mol (2,.9 g) Airanoniumper sulfat, gelöst in 20 ecm Wasser und läßt dann das Reaktionsmedium über Nacht bei 00C stehen. Das gebildete Indoanilin, das zuerst in öliger Form angefallen ist und anschließend kristallisiert ist, saugt man ab. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen und aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser umkristallisiert. Nach Trocknung im Vakuum schmilzt das Produkt bei 84 0C.
- 39 409882/1086
Hl 242^926
Analyse C20H25N302*0'5H2°
C H N
ber.: 68,94 7,52 12,06 % gef.: 68,97 7,42 11,98 %
Beispiel 33
Herstellung von, N-/^ 4'-Dimethylamine-3'-chlor)phenyl/-2,6-
dimethyl-benzochinonimin.
Cl
CH,
Man löst 0,01 Mol (1,22 g) 2,6-Dimethyl-phenol und 0,01 Mol (1#70 g) 2-Chlor-4-amino-N,N-dimethylanilin in 30 ecm einer 50 %igen wäßrigen Acetonlösung, die mit 15 ecm Ammoniak von 22 0B versetzt wurde. Zu dieser Lösung, die bei einer Temperatur von 00C gehalten wird, gibt man nach und nach unter
Rühren 0,02 Mol (4,6 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 20 ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 30 Minuten und saugt dann das gewünschte Indoanilin ab, das in kristallisierter Form ausgefallen ist. Das Produkt wird mit Wasser
gewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid und Wasser umkristallisiert und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 62 0C.
Analyse C16H17Cl N3O
C ,19 H ,58 40 N 70 ,8 1 6 Cl 27 %
ber.: 66 ,39 5 ,73 88 .9, 87 1 2, 47 %
gef.: 66 5 9, 2,
409 10
2/
Beispiel 34
Herstellung von N-/"(4 '-Dimethylamino-3 '-chlor) phenylJ-6-methyl-3-amino-benzochinonimin.
NH2
Man gibt 0,004 Mol (1,33 g) N-β4'-Dimethylamino-3'-chlor)-phenylT-e-methyl-S-acetylamino-benzochinonimin in 32 ecm einer normalen Natronlauge, die mit 8 ecm Äthylalkohol von 95 ° versetzt wurde. Man rührt das Reaktionsgemisch 24 Stunden, wobei man die Temperatur bei etwa 25 0C hält. Anschließend saugt man das gewünschte Indoanilin ab und wäscht es mit Wasser. Das Rohprodukt enthält nur noch eine Spur des Ausgangsprodukts (Chromatographie). Nach einer Umkristallisation aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser und einem Waschen mit Aceton ist das Produkt chromatographisch rein. Es schmilzt bei "152 0C nach Trocknung im Vakuum.
Analyse C15H16Cl N3O
CH N Cl
ber.: 62,16 5,56 14,50 12,23 % gef.: 62,38 5,36 14,57 12,13 %
Beispiel 35
Herstellung von N-/~(4 '-Dimethylamino-3'-chlor)-phenylJ-6-chlor-3-amino-benzochinonimin
- 41 -
409882/1086
Cl
Man löst 0,01 Mol (1,70 g) 2-Chlor-4-amino-N,N-dimethylanilin und 0,01 Mol (1,43 g) 2-Chlor-5-amino-phenol in einer Mischung aus 20 ecm Wasser, 30 ecm Äthylalkohol von 95 ° und 10 ecm Ammoniak von 22 0B. Zu dieser Lösung, die bei etwa O0C gehalten wird, gibt man nach und nach unter Rühren 0,01 Mol (2,3 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 20,ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 30 Minuten und saugt anschließend das gewünschte Indoanilin ab, das in Form von goldbraunen Schuppen ausgefallen ist. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen und aus einer-Mischung von Dimethylformamid und Wasser umkristallisiert. Nach Trocknung unter Vakuum bei 100 0C schmilzt das Produkt bei 182 0C.
Analyse C1 C 4H1 3N3 Cl2O H 1 N 54 Cl 90
54,1 ,19 1 3, 66 22, 12
ber.: 54,1 9 4 ,30 3, 23,
gef.: 36 9 4
Beispiel
Herstellung von N- /(4*' -Dimethylamino-3 ' -chlor) phenylJ-2, 6· dimethyl-3-amino-benzochinonimin
ι Cl
L Γ2 9H3
CH
- 42 -
40988 2/1086
Man löst 0,02 Mol (3,47 g) 2,6-Dimethyl-5-amino-phenolhydrochlorid und 0,02 Mol (3,42 g) 2-Chlor-4-amino-N,N-dimethylanilin in 120 ecm einer 50 %igen wäßrigen Acetonlösung, die mit 30 ecm Ammoniak von 22 0B versetzt wurde. Zu dieser Lösung, die bei einer Temperatur von O0C gehalten wird, gibt man nach und nach unter Rühren 0,04 Mol (9,2 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 4 0 ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 30 Minuten bei 0° und saugt anschließend das gewünschte Indoanilin ab, das ausgefallen ist. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen und aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser umkristallisiert. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 60 0C schmilzt ers bei 137 0C.
Analyse C^6H18N3O Cl · 0,5 H3O
C H N ' Cl .
ber.: 61,44 6,08 13,44 11,36%
gef.: 61,25 6,16 13,24 11,31 %
Beispiel 37
Herstellung von N-/(4'-Dimethylamine-3'-chlor)phenylJ-6-methyl-3-acetylamino-benzochinonimin Cl NHCOCH3
" ~ -^ 0,5H2O
CH3 ,
Man löst 0,01 Mol (1,65 g) 2-Methyl-5-acetylamino-phenol und 0,01 Mol (1,71 g) 2-Chlor-4-amino-N,N-dimethylanilin in 60 ecm einer 50 %igen wäßrigen Acetonlösung, die mit 15 ecm Ammoniak von 22 0B versetzt wurde. Zu dieser Lösung,
- 43 409882/1086
die bei einer Temperatur von ungefähr-0° gehalten wird, gibt man nach und nach unter Rühren 0,02 Mol (4,6 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 20 ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 30 Minuten und saugt dann das Indoanilin ab, das in kristallisierter Form ausgefallen ist. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser umkristallisiert und unter Vakuum getrocknet." Es
schmilzt bei 156 0C.
Analyse C17H18O2N3Cl 0,5 H3O
C 38 ,91 5 H " 1 2 N 1 0 Cl
ber.: 59 ,87 5 ,62 1 2 ,33 1 0 /40
gef.: 59 t ,60 ,58 ,52
Beispiel
Herstellung von'N-/(4·-Dimethylamino-3'-chlor)phenylJ-2,6-dimethyl-3-acetylamino-ben.zochinönimin
Man löst 0,2 Mol (35,8 g) 2,6-Dimethyl-5-acetylamino-phenol und 0,2 Mol (34,0 g) 2-Chlor-4-amino-N,N-dimethylanilin in 600 ecm einer 50 %igen wäßrigen Acetonlösung, die mit 300 ecm Ammoniak von 22°B versetzt wurde. Zu dieser Lösung, die bei einer Temperatur von etwa +50C gehalten wird, gibt man nach und nach unter Rühren 0,4 Mol (92 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 400 ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 30 Minuten und saugt dann das gewünschte Indoanilin ab, das ausgefallen ist. Das Produkt wird mit Wasser gewaschen, aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser umkristallisicrt und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 136 0C.
4Q9f8T7T0 86
Analyse C18H2O C1 N3°2
C H N Cl ber.: 62,52 5,82 12,15 10,25 % gef.: 62,54 5,95 12,24 10,42 %
Beispiel 39
Herstellung von N-/(4'-Dimethylamine-3'-chlor)phenylJ-6-methyl-3-carbäthoxyamino-benzochinonimin
NiICOOC0II-2 5
Man löst 0,1 Mol (17 g) 2-Chlor-4-amino-N,N-dimethylanilin und 0,1 Mol (19,5 g) 2-Methyl-5-carbäthoxyaminophenol in einer Mischung von 500 ecm Äthylalkohol von 95 °, 250 ecm Wasser und 150 ecm Ammoniak von 22 0B. Zu dieser Lösung, die bei einer Temperatur von ungefähr 00C gehalten wird, gibt man nach und nach unter Rühren 0,2 Mol (46 g) Ammoniumpersulfat, gelöst in 200 ecm Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man noch 1 Stunde und saugt dann das gewünschte Indoanilin, das in kristallisierter Form ausgefallen ist, ab und wäscht es mit einer 50 %igen wäßrigen Alkohollösung. Das Produkt schmilzt nach Umkristallisation aus einer Mischung von Dimethylformamid-Wasser und Trocknung bei 100°c im Vakuum bei 142 0C.
Analyse C1BH_nN-0-Cl
59 C 5 H 1 1 N' 9 Cl
ber.: 59 ,75 5 ,54 1 1 ,62 9 ,82
gef.: ,81 ,69 ,55 ,89
- 45 -
409882/10 86
Μ/15275 ί? o/onooC
2 4 2 H j 2 6
VERWENDUNGSBEISPIELE
A) Beispiele für Wasserwell-Lotionen
a) Farbstoff gemäß Beispiel 4 0,02 g
Copolymeres Vinylacetat/Crοtonsäure 90/10
MG 45 000 - 50 000 ■ 1 g
Isopropylalkohol 20 g
Triäthanolamin, soviel wie erforderlich auf
pH 6,5 ,
Wasser, s'oviel wie erforderlich auf :...... 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotioh eine aschmalvenfarbige Tönung. 3
b) Farbstoff gemäß Beispiel 6 -. 0,15 g
Terp olymere s Me thylme thacrylat/S te arylmethacrylat/Dimethylmethacrylat 20/23/57 (+) 2,5 g
Äthylalkohol 96° ..'.. , 30 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf ,pH 7,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine blausilberweiße
Tönung.
c) Farbstoff gemäß Beispiel 8 < 0,1 g
Polyvinylpyrrolidon - MG 40 000 2 g
Isopropylalkohol 35 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 9
Wasser, soviel wie erforderlich auf ..*.... 100 g
- 46 -■■
409882/1086
M/15275
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotloh eine wassergrün-schillernde Tönung. :
d) Farbstoff gemäß Beispiel 5 0,15 g
Copolymeres Vinylacetat/Crοtonsäure 90/10
MG 45 000 bis 50 000 1,5 g
Äthylalkohol 96° "30 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 6,2
Wasser, soviel wie erforderlich auf ·. 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine strahlende blaugrüne Tönung. *
e) Farbstoff igemäß Beispiel 11 ................. 0,12 g
Polyvinylpyrrolidon MG 40 000 1 g
Äthylalkohol 96° 20 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 10,2
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Waese^rwell-Lotion eine nordisch-aschblonde Tönung.
f) N-C (4«-Dimethylamino)-phenyl]-3-acetylamino-
benzochinonimin ·.·.·....· ··· 0,2 g
Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 70/30
MG 40 000 3 g
Äthylalkohol 96° 45 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 7,8
Wasser, soviel wie erforderlich auf ·. 100 g
j Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Auf-
- 47 -409882/1088
M/15275 .
bringen als Wasserwell-Lotion eine silbrig preußischblaue Tönung.
g) Farbstoff gemäß Beispiel 10 \ 0,04 g
Terpolymeres Methylmethacrylat/Stearylmethacrylät/Dimethylmethacrylat 20/23/57 (+) 3 g
Äthylalkohol 96° . ' 50 g
Triethanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 8,2
Wasser, soviel wie erforderlich auf ........ 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine blaß-glycinenfarbige Tönung. :
h) N- C ( 4' -Dime thylamino) -phenyl ]-2,6-t'ert. -
butyl-benfcochinonimin L 0,05 g
Polyvinylpyrrolidon MG 40 000 ' 3 g
Isopropylalkohol .... ,; 50 g
Triäthanoiamin,
soviel wie erforderlich auf pH 6
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine blaßmalvenfarbige
Tönung.
i) N-[ (4f-Dimethylamino)-phenyl]-3-methoxy-
benzochinonimin 0,1 g
Polyvinylpyrrolidon MG 40 000 . 1,5 g
Äthylalkohol 96° 30 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 6,
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine hell-lavendelblaue
' Tönung.
-"48 - "
409882/1086
j) Farbstoff gemäß Beispiel 1 · 0,08 g
Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat
60/40 2 g
Äthylalkohol 96° 25 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 8,7
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine blaßgold reflektierende Tönung.
k) N-C (4f-Dimethylamino)-phenyl]-benzochinon-
imin 0,12 g
Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat
60/40 .., 2,5 g
Isopropylalkohol 40 g
Triäthanolamin,
soviel.wie. erforderlich auf pH 7,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine blaugrUne, golden reflektierende Tönung.
1) Farbstoff gemäß Beispiel 9 0,05 g
Copolymere s Polyvinylpyrrolidon/Vinyl-
acetat 70/30 MG 40 000 1 g
Äthylalkohol 96° 50 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 6,8
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten- Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine strahlend wassergrüne Tönung.
- 49 -
409882/1086
m) Farbstoff gemäß Beispiel 7 ............. 0,05 g Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinyl-
acetat 70/30 MG 40 000 2 g
Isopropylalkohol 45 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 8,5
-.Wasser, soviel wie erforderlich auf ....- 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine rötlich-blaß perlmutterfarbehe Tönung.
n) Farbstoff gemäß Beispiel 2 0,1 g
Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinyl-
acetat 30/70 MG 160 000 ..'. 3 g
Isopropylalkohol 50 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 9 "Wasser, soviel wie erforderlich auf «... 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine stahlgraublaue Tönung.
ο) N-[ (4'-Dimethylamino)-phenyl]-2,5-dimethyl-
benzochinonimin ......................... 0,15 g Copolymeres Vinylacetat/Crotönsäure 90/10
MG 45 000 bis 50 000 1 g
Äthylalkohol 96° 40 g
Triäthanolamin, . - . .
soviel wie erforderlich auf pH 10
. Wasser, soviel wie erforderlich auf ...... 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine stahlgraublaue Tönung.
- 50 -
4098 8 2/1086
p) Farbstoff gemäß Beispiel 3 0,08 g
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure 90/10
MG 45 000 bis 50 000 1 g
Äthylalkohol 96° 50 g
Triethanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 9,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine aschgraue Tönung.
q) N-[ (4'-Dimethylamino)-phenyl]-2,6-dimethyl-
benzochinonimin 0,05 g
Polyvinylpyrrolidon - MG 40 000 3 g
Isopropylalkohol 40 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 10,2
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine blaugrüne silbrige
Tönung.
r) Farbstoff gemäß Beispiel 12 0,08 g
Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat
30/70 - MG 160 000 1,5 g
Äthylalkohol 96° 25 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 7,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf. 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine beige-perlmut
farbene Tönung.
- 51 -
409882/1086
242^926
s) Farbstoff gemäß Beispiel 1.3 0,09 g
Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat
70/30 MG 40 000 1,5 g
Äthylalkohol 96° ..' 50 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 8,5 Wasser, soviel wie erforderlich auf ......... 100 g
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine rötlich graue Tönung.
t) Farbstoff, gemäß Beispiel 14 0,52 g
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure 2 g
Äthanol 96° .......' 50 g
Wasser, soviel wie erforderlich auf ., 100 g
Triäthanolamin, ·
soviel wie erforderlich auf pH 7.
Diese.Färbelösung verleiht entfärbten Haaren nach dem Aufbringen als Wasserwell-Lotion eine hell-silbergraue Tönung. '
u) Farbstoff gemäß Beispiel 15 0,04 g
Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 30/70 (MG 60000) 2 g
Äthylalkohol von 96 ° " 40 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 9
• Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Diese Färbelösung verleiht entfärbten Haaren bei der . Anwendung als Wasserwellotion eine perlmuttfarbene hellblaue Tönung.
- 52 409882/1086
ν) Farbstoff gemäß Beispiel 16 , 0,2 g Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 30/70 (MG 60000) 2g
Äthylalkohol von 96 ° 40 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 7
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Diese Färbelösung verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellot'ion eine blaue, leicht veilchenfarbene Tönung.
w) Farbstoff gemäß Beispiel 17 ' 0,0075 g
Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 60/40, unter der Handelsbezeichnung
PVP/VA S 630 durch die Firma General Aniline and Film Corporation vertrieben 2 g
Isopropanol ' . 35 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 7,5
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Diese Färbelösung verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwe Ho tion eine hellblautürkise, perlmuttfarbene Tönung.
- 53 -
4098 8*2/1086
x) Farbstoff gemäß Beispiel 18 0,25 g
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure
(Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %,
MG 45000 - 50000) 2 g
Äthylalkohol von 96 ° 50 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich
für pH 7
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Diese Färbelösung verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotrion eine intensive violette Tönung.
y) Farbstoff gemäß Beispiel 19 ' 0,6 g
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure
(Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %,
MG 45000 - 50000) 1g
Äthylalkohol von 96 ° 36 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich
für pH 9
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 σ
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der
Anwendung als Wasserwello tion eine sehr leuchtende
parmafarbene Tönung.
z) Farbstoff gemäß Beispiel 20 0,26 g
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure
(Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %,
MG 45000 -· 50000) 2 g
Äthylalkohol von 96 ° 50 g
10 %ige Milchsäurelösung soviel wie erforderlich für pH 4,5
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
- 54 -409882/1086
λ 4 ζ - ;: .ι b
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine hellviolette, sehr silbrige Tönung.
aa) Farbstoff gemäß Beispiel 21 * 0/1 g Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 30/70, unter der Handelsbezeichnung PVP/VAE E 335 durch die Firma General Aniline
and Film Corporation vertrieben 2 g
Äthylalkohol von 96 ° 40 g
Ammoniak von 22 0B "soviel wie erforderlich für pH 6
Wasser soviel wie erforderlich auf "100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellution eine beigerose perlmuttfarbene Tönung.
ab) Farbstoff gemäß Beispiel 22 · 0,15 g Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 60/40, unter dem Handelsnamen PVP/VA S 63 0 durch die Firma "General Aniline and Film Corporation vertrieben 2 g
Isopropanol 35 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich für ph 9,5
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine hellblaue, perlmutt . farbene Tönung.
ac) Farbstoff gemäß Beispiel 23 0,1 g Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 60/40, unter der Handelsbezeichnung PVP/VA S 630 durch die Firma General Aniline
- 55 -
409882/1086
and Film Corporation vertrieben * 2 g
Isopropanol 35 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich
für pH 8,5
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine hellblaue Tönung.
ad) Farbstoff gemäß Beispiel 24 0,05 g Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinyl- .
acetat 30/70, unter der Handelsbezeichnung
PVP/VAE E 335 durch die Firma General
Aniline and Film Corporation vertrieben 2 g
Äthylalkohol von 96 ° ' 40 g
10 %ige Milchsäurelösung soviel wie er- .
forderlich für pH 5
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Diese Lösung verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine hellblaugraue, silbrige Tönung.
ae) Farbstoff gemäß Beispiel 25 0,15 g Copolymeres Vinylacetatioh/Crotonsäure
(Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %,
MG 45000 - 50000) 1 g
Äthylalkohol von 96 ° 36 g
10 %ige Milchsäurelösung soviel wie erforderlich für pH 5
Wasser soyiel wie erforderlich fauf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine glycinfarbene; silbrige Tönung,
-56- -409882/1086
24299 26
0,05 g
2 g
50 g
5E
af) Farbstoff gemäß Beispiel 26
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure
(Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %,
MG 45000 - 50000)
Äthylalkohol von 96 °
Triäthanolamin soviel wie erforderlich
für Ph 5
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwe Ho tion eine goldrosa Tönung.
ag) Farbstoff gemäß Beispiel 27 0,12 g Copolymeres Polyvinylpyrro'lidon/Vinyl-
acetat 30/70, unter der Handelsbezeichnung PVP/VAE E 335 durch die Firma General
Aniline and Film Corporation vertrieben 2 g Alkohol von 96 ° ' ' .4Og
Ammonia! von 22 0B soviel wie erforderlieh für pH 9
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine sehr leuchten parmafarbene Tönung.
ah) Farbstoff gemäß Beispiel 28 0,12 g
Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 60/40, unter der Handelsbezeichnung
PVP/VA S 630 durch die Firma General Aniline
and Film Corporation vertrieben 2 g
Isopropanol 35 g
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforderlich für pH 9
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
- 57 -
409882/1086
242-S26
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine vergißmeinnichtblaue Tönung.
ai) Farbstoff gemäß 29 0,05 g
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure
(Vinylacetat 90 % -Crotonsäure 10 %,
MG 45000 - 50000) 2g
ÄthylalkohOjL von 96 ° * 50 g
Ammoniak vop 22 0B soviel wie erforderlich für pH 8,5
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwel3o tion eine silbergraue Tönung mit violetten Reflexen.
aj) Farbstoff gemäß Beispiel 30 0,2 g
Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 60/40, unter der Handelsbezeichnung
PVP/VA S 630 durch die Firma General Aniline
and Film Corporation vertrieben 2 ■ g
Isppropanol 35 g
10 %'ige Milchsäurelösung soviel wie erforderlich für pH 5 ,
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine intensive frankenblaue Tönung.
- 58 409882/1088
2429826
ak) Farbstoff gemäß Beispiel 31 0,05 g
Copolymeres Vinylacetat/crotonsäure
(Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %,
MG 45000 - 50000) ,2g
Äthylalkohol von 96 ° 50 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich
für pH 6
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 · g
Dieses Färbemittel yerleiht entfärbten Haaren bei Anwendung als Wasserwe!lotion eine permutt-heckenrosen-, farbige Tönung.
al) Farbstoff gemäß Beispiel 31 0,075 g
N-/(4'-Hydroxy-3'-chlor)phenyl7-2-methyl-5-ß-hydroxyäthylamino-benzochinonimln. 0,25 g Copolymeres Vxnylacetat/Crotonsäure
(Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %,
MG 45000 - 50000) 2 g
■ι
Äthylalkohol von 96 ° 30 g
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforderlich
für pH 8
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwello tion eine beigerose Tönung
mit Goldreflexen.
am) Farbstoff gemäß Beispiel 19 0,12 g
Farbstoff gemäß Beispiel 17 0,05 g
N- /(4 ' -Hydroxy-3 · -chlor) phenylJ-2,6-dimethyl-
5-amino-benzochinonimin ' 0,35 g
. Nitroorthophenylendiamin 0,02 g
Ter polymer es (20 % Methylmethacrylat, ")
(23 % Stearylmethacrylat, (
(57 % Dimethylmethacrylat [ 1,25 g
- 59 -
409882/1086
Äthylalkohol von 96 ° 15g
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforderlich für pH 9
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als .Wasserwellotion eine aschgraue Tönung.
an) Farbstoff gemäß Beispiel 18 0,2 g
N-/I4'-Hydroxy)phenylJ-2-methyl-5-ßhydroxyäthylamino-benzochinonimin 0,30 g
N-/"(4 t -Hydroxy) phenyl/-2-methyl-5-carbäthoxyamino-benzochinonimin 0,20 g
Polyvinylpyrrolidon ' 2 g
Isopropanol . 25 g
Ammoniak· von 22 0B soviel wie erforderlich für pH 9,7
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei Anwendung als Wasserwellotion eine mahagonifarbene Tönung.
ao) Farbstoff gemäß Beispiel 32 0,5 g
Copolymeres Vinylacetat/C.rotonsäure (Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %,
MG 45000 - 50000) . 2 g
Alkohol von 96 ° 50 g
10 %ige Milchsäurelösung soviel wie er-• forderlich für pH 5
Wasser soviel wie erforderlich auf, 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine rosa-tamariskenfarbene Tönung.
- 60 409882/1086 OR1»*L inspected
ap) Farbstoff gemäß Beispiel 33 0,025 g
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure (Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %;
MG 45000 - 50000) 2 g
Äthylalkohol von 96 ° 50 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 7,5
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine champagnerrose Tönung.
aq) Farbstoff.gemäß Beispiel 34 0,04 0 g
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure (Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %, MG 45000 - 50000) '2g
Äthylalkohol von 96 ° 50 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 7
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine hellorangegelbe Tönung.
ar) Farbstoff gemäß Beispiel 35 0,08 g
Polyvinylpyrrolidon 1,5 g
Äthylalkohol von 96 ° . 50 g . Ammoniak von 22 0B soviel wie erforderlich für pH 10
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine beigerosa, permuttfarbene Tönung.
- 61 A09882/1086
as) Farbstoff gemäß Beispiel 36 * 0,2 g
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure (Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %,, MG 45000 - 50000) 1 g
Äthylalkohol von 96 ° 36 g
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforderlich für pH 6
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine hellprange Tönung.
at) Farbstoff gemäß Beispiel 37 0,1 g
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure (Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %,
MG 45000 - 50000) " .2g
Äthylalkohol von 96 ° 50 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 7
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine.sehr leuchtende helle, lachsfarbene Tönung.
au) Farbstoff gemäß Beispiel 38 0,5 g
Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 3 0/70, unter der Handelsbezeichnung PVP/VAE E 335 durch die Firma General Aniline apd Film Corporation vertrieben 2 . g Äthylalkohol von 96 ° ' 40 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich ; für pH 9
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g ,
- 62 -
409882/1086 oBffilHAL MSPECTED
ι w 2428326
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine rosa-lachsfarbene Tönung.
av) Farbstoff gemäß Beispiel 39 0,07 5 g
Copolymeres Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 30/70, unter der Handelsbezeichnung PVP/VAE E 335 durch die Firma General Aniline and Film Corporation vertrieben 2 g Äthylalkohol von 96 ° 40 g
10 %ige Milchsäurelösung soviel wie erforderlich für pH 5
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der
Anwendung als Wasserwellotion eine goldsandfarbene Tönung mit leichten rosa Reflexen.
aw) Farbstoff gemäß Beispiel 37 0,10 g
Farbstoff gemäß Beispiel 36 0,12 g
N-/(4'-Amino-2'-methoxy-3·,5'-dimethyl)-phenylJ-2,ö-dimethyl-S-acetylamino-benzochinonimin 0,05 g
[2-(N,N-Methyl,ß-hydroxyäthylamino)-5-(4·- amino~anilinT/-1 ,4-benzochinon.- 0,08 g
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure (Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %,
MG 45000 - 50000) 2 g
Äthylalkohol von 96 ° 50 g
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforderlich für pH 10,
Wasser soviel wie erforderlich auf' 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei der (Anwendung als Wasserwellotion eine aschbeige Tönung.
- 63 409882/ 1086
INSPECTED
2429-126
-■w;"
ax) Farbstoff gemäß Beispiel 36 0,20 g
N-/"(4 · -Amino-2' -methoxy-3 ',51 -dimethyl) phenylJ-2,ö-dimethyl-S-acetylamino-
benzochinonimin 0,04 g
N-^4."' - (Äthyl, ß-mesylaminoäthyl) -amino-2'-methyl-phenyl^-2,3-dimethyl-benzochinonimin 0,25 g
Copolymeres Vinylacetat/Crotonsäure (Vinylacetat 90 % - Crotonsäure 10 %,
MG 45000 - SOOOO) . '2g
Äthanol von,95 ° ' 50 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 6 <
Wasser soviel wie erforderlich auf. 100 g
i .
Dieses Färbemittel verleiht 95 % naturwe'ißen Haaren bei der Anwendung als Wasserwellotion eine graumetallische Tönung mit violetten Reflexen.
B) Beispiele für Färbemittel
ba) N-[(4·-Dimethylamine)-phenyl ]-3-acetylamino-
benzochinonimin .··.... 0,3 g
Ammoniumlaurylsulfat 20 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 8,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf .100 g
. t Dieses Färbemittel wird 30 Min. lang auf weiße Haare bei Raumtemperatur angewendet. Anschließend spült man die Haare, shampooniert, spült wiederum und trocknet. Man erhält ein perlmut-farbiges Wassergrün.
409882/1086
Μ/15275
bb) Farbstoff gemäß Beispiel 5 0,2 g
Ammoniumlaurylsulfat 20 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 9
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel wird 50 Min. auf weiße Haare bei Umgebungstemperatur angewendet. Man spült anschlies send die Haare, shampooniert, spült von neuem und trocknet. Man erhält ein Wassergrün.
bc) Farbstoff gemäß Beispiel 6 ' 0,3 g
Butyl glykol 5 g
Mit 10-, 5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenisierter Laurylalkohol v 5 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 9 Wasser, ^soviel wie erforderlich auf ..... 100 g
Man wendet dieses Färbemittel 30 Min. bei Umgebungstemperatur auf weiße Haare an. Nach dem Spülen, Shampponieren, einem neuerlichen Spülen und Trocknen wird festgestellt, daß die Haare eine lavendelblaue Tönung aufweisen.
bd) N-[ (4'-Dimethylamino)-phenyl]-3-acetylamino-benzochinonimin 0,3 g
Äthanol 96° 30 g
Essigsäure,
soviel wie erforderlich' auf pH 5 Wasser, soviel wie erforderlich auf ...... 100 g
Man wendet dieses Färbemittel 50 Min. lang auf zuvor entfärbte Haare an. Nach dieser Wartezeit werden die Haare gespült und getrocknet. Man stellt fest, daß die Haare eine strahlende Türkisfarbe aufweisen.
- 65 409882/ 1086
C) Beispiele für Färbemittel, die Indoaniline der Formel I und andere Farbstoffe enthalten:
ca) N-[ (4'-Dimethylamino)-phenyl]-3-acetylamino-
benzochinonimin « 0,2 g
3-Nitro-N-(methyl-ß-diäthylaminoäthyl)-4-amino-anilin-dihydrochlorid ..·. 0,1 g
Ammoniumlaurylsulfat 20 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 8,5
Wasser, soviel--wie erforderlich auf 100 g
Man wendet dieses Färbemittel 30 Min. lang bei Umgebungstemperatur auf weiße Haare an. Nach einer Spülung, einem Shampoonieren, einer neuerlichen Spülung und Trocknung stellt man fest, daß die Haare eine golden reflektierende lindenfarbige Tönung aufweisen.
1.
cb) N-[ (4'-DimethyIamino)-phenyl]-2,6-dimethyl-
benzochinonimin ! 0,25 g
2,4,6-Trihydroxy-azobenzol 0,2 g
Ammoniumlauryl sulfat 20 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 8,2
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Man wendet dieses Färbemittel 30 Min. lang bei Umgebungstemperatur auf weiße Haare an. Nach einer Spülung, einem Shampoonieren, einer neuerlichen Spülung und Trocknung stellt man fest, daß die Haare eine . kanariengelbe' Tönung aufweisen.
- 66-
409882/1086
M/15275 ^S
cc) N-[ (4'-Dimethylamino)-phenyl3-2,5-dimethylbenzochinonimin 0,3 g
2-Amino-4,4'-dihydroxy-azobenzol 0,2 g
Ammoniumlaurylsulf at 20 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 8,8
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Man wendet dieses Färbemittel 30 Min. lang bei Umgebungstemperatur auf weiße Haare an. Nach einer Spülung, einem Shampoonieren, einer neuerlichen Spülung und Trocknung stellt man fest, daß.die Haare eine
grüngelbe Tönung aufweisen.
cd) N-[ (4'-Dimethylamino)-phenyl]-benzo-
chinonimin 0,2 g
1,4-[Di4(ß-morpholinoäthyl)-amino]-anthra-
chinon 0,3. g
Butylglykol 5 g
Mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenisierter
Laurylalkohol ···.· · 5 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 8,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf · 100 g
Man wendet dieses Färbemittel 30 Min. lang bei Umgebungstemperatur auf weiße Haare an. Nach einer Spülung, einem Shampoonieren, einer neuerlichen Spülung und Trocknung stellt man fest, daß die Haare eine
strahlend blaue lavendelfarbige Tönung aufweisen.
- 67 -
409882/1086
M/15275 43 242Q926
ce) N-C (4f-Dimethylamino)-phenyl]-2,6-dimethyl-
3-amino-benzochinonimin .......... 0,2 g
N-C1 (4f-Amino-2·-methoxy-5f-methyl)-phenyl]-3-ureido-benzochinonimin .· 0,1 g
Butyl glykol ... 5 g
Mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyäthyienisierter
Laurylalkohol 5 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 8,6
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Man wendet dieses Färbemittel 30 Min. lang bei Umgebungstemperatur auf weiße Haare an. Nach einer Spülung, einem Shampoonieren,' einer neuerlichen Spülung
und Trocknung stellt man fest, daß die Haare eine
graugrüne Tönung aufweisen.
cf) Farbstoff gemäß Beispiel 9 . .· 0,2 g
N-[ (4'-Amino)-phenyl]-2,6-dimethyl-3-ureidobenzochinonimin 0,1 g
N-[ (4'-Amino)-phenyl]-2-methyl-5-ureidobenzochinonimin 0,1 g
Butylglykol 5 g
Mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenisierter
Laurylalkohol 5 g
Triäthanolamin,
soviel wie erforderlich auf pH 9
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Man wendet dieses Färbemittel 30 Min. lang bei Umgebungstemperatur auf weiße Haare an. Nach einer Spülung, einem Shampoonieren, einer neuerlichen Spülung und
Trocknung stellt man fest, daß die Haare eine parmaveilchenfarbige Tönung aufweisen.
- 68 -
ORIGINAL INSPECTED 409882/ 1 086
eg) N-[ (4f-Dimethylamino)-phenyl]-2,6-di-tert.-
butyl-benzochinonimin 0,1 g
N-[ .(4'-Hydroxy-3!-chlor)-phenyl]-2-chlor-5-amino-benzochinonimin 0,1 g
K-[ (4f-Dimethylamino)-phenyl]-3-acetylaminobenzochinonimin-N!,N'-dimethyliminiumchlorid 0,1 g
5,6-Dihydroxy-indol 0,05g
Butylglykol '. 5 g
Mit 10,5 Mol Äthylenoxyd oxyäthylenisierter
Laurylalkohol 5 g
Ammoniak,
soviel wie erforderlich auf pH 11
Wasser, soviel wie erforderlich auf ··..··. 100 g
Dieses Mittel wird 30 Min. lang auf weiße Haare angewendet. Nach dieser Wartezeit werden die Haare gespült, shampooniert, nochmals gespült und getrocknet. Sie
weisen eine silbrige Robbenfarbe auf.
- 69 -
409882/1086
be) Farbstoff gemäß Beispiel 17 ' 0,15 g Koprafettsäürendiäthanolamide 10 g 10 %ige Phosphorsäurelösung soviel wie erforderlich auf ph 4
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren nach 20-minütiger Einwirkung bei 35 0C nach dem Spülen, Shampoonieren und neuerlichem Spülen eine türkisblaue Tönung.
bf) Farbstoff gemäß Beispiel 1-9 2 g
l'
Koprafettsäurendiäthanplamide 10 g Ammoniak Von 22 0B. soviel wie erfor-
derlich für pH 10
Wasser soviel wie erforderlich auf· 100 g
Diese Färbemittel verleiht 90 % naturweißen Haaren nach 25-minütiger Anwendung bei 35 0C nach dem Spülen, Shampoonieren und neuerlichem Spülen eine graublaue Tönung.
bg) Farbstoff gemäß Beispiel 20 0,3 g
Natriumlaurylsulfat mit 19 % oxyäthylenisiertem Ausgangsalkohol 20 g
A'thylendiamintetraessigsäure "Trilon B" 0,2 g Ammonial von 22 0B soviel wie erforderlich für pH 11
Wasser soviel wie, erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei 20-mi-
i _
nütiger Anwendung bei 30 0C nach dem Spülen, Shampöanieren und neuerlichem Spülen eine hellsilbrige Tönung mit malvenfarbigen Reflexen.
- 70 -
ORIGINAL INSPECTED 409882/1086
242Q926
bh) Farbstoff gemäß Beispiel 21 0,2 g
Diäthylenglykolmonomethylester ' 10g Ammoniak von 22 0B soviel wie erforderlich für pH 9
Wasser soviel wie erforderlich auf ' 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren nach 30-minütiger Anwendung bei 25 0C nach dem Spülen, Shampoonieren und neuerlichem Spülen eine goldrosa Tönung.
bi) Farbstoff gemäß Beispiel 23 0,1 g
Ammoniumlaurylsulfat # "10g
5 %ige Essi^äurelösung soviel wie erforderlich für ph 7
Wasser soviel wie erforderlich auf . 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren nach 25-minütiger Anwendung bei 35 0C nach dem Spülen, Shampoonieren und neuerlichem Spülen eine perlmuttfarbene hellblau-türkise Tönung.
bj) Farbstoff gemäß Beispiel 24 0,25 g
Carboxymethylcellulose 5 g
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforderlich für pH 11
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren nach 25-minütiger Anwendung bei 35 0C nach dem Spülen, . Shampoonieren und neuerlichem Spülen eine hellsilbrige Tönung mit bläulichen Reflexen.
bk) Farbstoff gemäß Beispiel 27 0,3 g
Butylglykol 5 g mit 10,5 Mol Äthylenoxid oxyäthylenisierter
Laurylalkohol 5 g
- 71 409882/1086 ..,,-..,·
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforderlich für pH' 10
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Diese Lösung verleiht 95 % naturweißen Haaren nach
25-minütiger Anwendung bei 35 0C nach dem Spülen,
Shampoonieren und neuerlichem Spülen eine silbergraue Tönung mit malvenfarbigen Reflexen.
bl) Farbstoff gemäß Bei-spiel 30 0,20 g
Carboxymethylcellulose 5 g
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforder-·
lieh für pH 8
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
* ι
ι
Dieses Mittel verleiht entfärbten Haaren nach
25-minütiger Anwendung bei 20 0C nach dem Spülen,
Shampoonieren und neuerlichem Spülen eine hellblausilbrige Tönung.
bm) Farbstoff gemäß Beispiel 27 0,30 g
N-/(4'-Hydroxy-2·-chlor)phenylJ-2-
methyl-5-amino-benzochinonimin 0,40 g
Äthylalkohol von 96 ° 20g
Koprafettsäurendiäthanolamxde 8 g
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforderlich für pH 9,3
Wasser soviel wie erforderlich auf. 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren nach 20-minütiger ι Anwendung bei Umgebungstemperatur nach dem Spülen, SKampöcmieren und neuerlichem Spülen eine hellgoldblonde Tönung mit rosa Reflexen.
INSPECTED
409882/ 1 086
2429326
bn) Farbstoff gemäß Beispiel 33 · 0,75 g
Butylglykol * 5 g
mit 10,5 Mol Äthylenoxid oxyäthylenisierter Laurylalkohol , 5 g
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforderlich für pH 10,5
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren bei 20-minütiger Anwendung, bei Umgebungstemperatur nach dem Spülen, Shampoonieren und neuerlichem Spülen eine blaßgoldrosa Tönung.
bo) Farbstoff gemäß Beispiel 3 6 0,1 g
mit 10,5 Mol Äthylenoxid oxyäthylenisierter Laurylalkohol 5 g
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforder- . lieh für pH 10
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren nach
I ,
20-minütiger Anwendung bei 35 0C nach dem Spülen, Shampoonieren und neuerlichem Spülen eine sehr leuchtende orange-farbene Tönung.
bp) Farbstoff gemäß Beispiel 37 · 0,1 g
Diäthylenglykolmonomethylester TO g
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforderlich für pH 11
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Diese Färbemittel verleiht entfärbten Haaren nach 25-minütiger Anwendung bei 35 0C nach dem Spülen, ShämpoQ-nieren und neuerlichem Spülen eine beige-rose Tönung.
- 73 -
40 9 882/1086
^ 2429^)26
bq) Farbstoff gemäß Beispiel 38 0,25 g
Äthylalkohol von 96 ° . 20 g
Carboxymethylcellulose * 5g 10 %ige Milchsäurelösung soviej. wie erforderlich für pH 5
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren nach 10-minütiger Anwendung bei 3 5 0C nach dem Spülen', Ehampoonieren und neuerlichem Spülen eine rosatamariskenfarbene Tönung.
br) Farbstoff gemäß Beispiel 34 . 0,425 g
Butylglykol ' 5g
mit 10,5 Mol Äthyloxid oxyäthylenisierter Laurylalkohol 5g
Ammoniak von 22 0B soviel wie erforder1-lich für pH 9 "
Wasser soviel wie erforderlich auf . 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren nach 20-minütiger Anwendung bei Umgebungstemperatur eine goldsand-perlmuttfarbene Tönung.
bs) Farbstoff gemäß Beispiel 33
Farbstoff gemäß Beispiel 39
N- [{4'-Dimethylamino-2'-methoxy)phenylj-2,e-dimethyl-S-acetylamino-benzochinonimin
Coprahfettsäurendiäthanolamide
Ammoniak, soviel wie erforderlich fpr pH 9»7 Wasser, qoviel wie erforderlich auf 100 g
Dieses Färbemittel verleiht entfärbten Haaren nach 20-minütiger Anwendung bei Umgebungstemperatur eine taubenblaugraue Tönung.
- Ik 409882/1086 '
0, 40 g
0, 80 g
0, 15 g
10 S

Claims (31)

  1. Patentansprüche 1. Neue Indoaniline der allgemeinen Formel:
    R1 ein Wa'sserstof fatom, Halogenatom, einen Alkylrest odor Alkoxyrest bedeutet, R2 und R3 einen Alkylrest darstellen, R4, R5 und Rg, die gleich oder verschieden sein können/ jeweils ein Wasserstoffatom oder Halogenatom oder einen Alkylrest, Alkoxyrest, Acylaminorest, üreidorest oder Carbalkoxyaminorest bedeuten und R5 darüber hinaus einen Aminorest, Alkylaminorest, Hydroxyalkylaminorest oder Carbamyl alkylaminorest darstellt, wobei die obigen Alkyl- und Alkoxygruppen vorzugsweise 1-6 Kohlenstoff atome und die.Acylgruppe vorzugsweise 2-7 Kohlenstoffatome enthalten, unter der Bedingung, daß. R^ nicht Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy bedeutet und daß, falls R5 Acetylamino darstellt, FL- nicht Wasserstoff bedeuten kann, wobei die obigen Verbindungen in einer Form vorliegen können, die tautomer zu der durch die Formel (I) dargestellten Form ist.
  2. 2. Indoaniline gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in tautomerer Form vorliegen, die durch die Formel
    - 75 -
    409882/ 1 086
    dargestellt ist, worin R1 bis Rg die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
  3. 3. Indoaniline gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in der durch die Formel
    NR R
    (Ib)
    dargestellten tautomeren Form vorliegen, worin R-, R2, R- und Rg die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und R. Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, Hydroxyalkylgruppe, Carbamylalkylgruppe oder Carbalkoxygruppe darstellt, wobei die Alkylgxuppierung 1 bis 6 Kohlenstoffatome besitzt.
  4. 4. Verfahren zur Herstellung von Indoanilinender Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel
    (II)
    oder ein Säureadditionssalz dieser Verbindung mit einer Phenolverbindung der Formel
    - 76 -
    4 η q 8 R 2 / 1 0 8 6
    ORIGINAL INSPECTED
    R5
    OH
    (III)
    kondensiert, wobei Z die Gruppe -NH2 bedeutet oder -NO darstellt, wenn R- in Metaposition bezüglich der Gruppe -NR3R3 ist, und wobei
    R1, R2, R3, R4, R5 und *Rg die in Anspruch 1 oder 10 angegebenen Bedeutungen besitzen.
  5. 5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
    Z die Gruppe -NH0 bedeutet und die Kondensation in wäßrigem, wäßrig-alkoholischem oder Wasser-Aceton-Medium bei einem pH größer 8^ in Gegenwart eines Oxidationsmittels durchgeführt wird.
  6. 6. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
    Z die Gruppe ~N0 darstellt., R1 bezüglich der Gruppe -NR3R3 in Metaposition ist und R3, R3, R4, R1- und Rg die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, und man die Kondensation bei einer Temperatur zwischen 3 0 und 60 0C in wäßrigem oder wäßrig-äthanolischem Milieu durchführt.
  7. 7. Verfahren zur Herstellung von Indoanilinen der Formel (I), worin R1 in 3'-Position"steht(ortho-ständig zur Gruppe NRpR3) und Rc eine Aminogruppe darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß man die entsprechende 3'-acetylierte Verbindung mit einer Base hydrolysiert.
  8. 8. Farbstoffe füf- Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß sie nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 4, 5, 6 oder 7 hergestellt sind.
    - 77 -
    409882/ 1086
    M/15275'
  9. 9.. Färbemittel für Ker.atinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Indoanilin gemäß den Ansprüchen 1, 26, 27, 28, 29, 30 und 31 enthält.
  10. 10. Färbemittel für Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel I ent- .
    hält, in der:
    R1 ein Wasserstoffatom, Halogenatom, einen Alkylrest oder Alkoxyre'st bedeutet;
    Rg und R, einen Alkylrest darstellen; R^, Rc und Rg, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder Halogenatom oder einen Alkylrest, Alkoxyrest, Acylaminorest, Ureidorest oder Carbalkoxyaminorest bedeuten und R= darüber hinaus einen Aminorest, Alkylaminorest, Hydroxyalkylaminorest oder Carbamylakylaminorest darstellen kann, wobei die Verbindung der Formel I auch in einer tautomeren Form vorliegen kann und die Alkylgruppen 1 bis 6 Kohlenstoffatome und die Acylgruppen 2 bis 7 Kohlenstoffatome enthalten können.
  11. 11. Mittel gemäß Ansprüchen 9 undlO,, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,2 % bis 0,5 % der Verbindung der Formel I enthält.
  12. 12. Mittel gemäß Ansprüchen 9 und10, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH zwischen 4 und 11 liegt.
  13. 13. Mittel gemäß Ansprüchen 9 und IQ, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH zwischen 7 und 9 liegt.
  14. 14. Mittel gemäß Ansprüchen 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß es äußrer den Indoanllinen der Formel I andere Direktfarbstoffe' für Haare enthält.
  15. 15. Mittel gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß es außer Indoanilinen der Formel I Nitrobenzolfarbstoffe, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Indaminfarbstoffe, Indophenolfarbstoffe und/oder Indoanilinfarbstoffe, die
    - 78 -
    409882/1086
    ORIGINAL SNSPECTED
    sich von der Formel I unterscheiden, enthält.
  16. 16. Mittel gemäß den Ansprüchen 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Glykole, Benetzungsmittel, Dispergiermittel, Durchdringungsmittel oder andere in der Haarkosmetik übliche Bestandteile enthält. .
  17. 17. Mittel gemäß den Ansprüchen 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß es in -wäßrig-alkoholischer Lösung mindestens ein kosmetisches Harz enthält.
  18. 18. Mittel gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der darin enthaltene Alkohol ein Alkohol mit niedrigem Molekulargewicht ist.
  19. 19. Mittel gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol Äthanol oder Isopropanol ist.
  20. 20. Mittel gemäß Anspruch 1 S^ dadurch gekennzeichnet, daß es 20 bis 70 Gew.-% Alkohol enthält.
  21. 21. Mittel gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 3 Gew.-% kosmetisches Harz enthält.
  22. 22. Mittel gemäß Anspruch I7, dadurch gekennzeichnet, daß das enthaltene kosmetische Harz Polyvinylpyrrolidon, ein Copolymeres aus Vinylpyrrolidon-Vinylacetat, ein Copolymeres aus Vinylacetat-Crotonsäure, ein Co-• polymeres aus Maleinsäureanhydrid-Butylvinyläther, ein Terpolymeres aus Methylmethacrylat-Stearylmethacrylat-Dira^thylmethacrylat, ein Copolymeres Maleinsäurean-■ lyririd-Nethylvinyläther und deren Ester ist.
    - 79-
    409882/1086
  23. 23. Mittel gemäß einem der Ansprüche 10 bis 2 2, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer wäßrigen Lösung, einer Creme, eines Gels oder eines Aerosols vorliegt.
  24. 24. Verfahren zum Färben von Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu färbenden Fasern mit einem Mittel gemäß den Ansprüchen 9 bis 17 und 23 durchtränkt und nach einer Zeit von 5 bis 30 Min. die Fasern spült und sie gegebenenfalls shampooniert und sie trocknet. . ·
  25. 25. Verfahren zum Färben und Wasserwellen von menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß man auf zuvor gewaschene und gespülte Haare ein Mittel gemäß den Ansprüchen 17 bis 23 aufbringt und anschließend die Haare aufwickelt und sie trocknet.
  26. 26. N- /"(4' -Diäthylamino-2' -methyl) phenylJ-2,6-dimethylbenzochinonimin.
  27. 27. N-/"(4 ' -Diäthylamino-21 -chlor) phenylJ-2-acetamino-benzochinonimin.
  28. 28. N-/"(4'-Dimethylamino-2l-methyl)phenylJ-2,6-dimethylbenzochinonimin.
  29. 29. N-/'(4I-Dimethylamino-2I-chlor), phenylJ-2,6-dimethylbenzochinonimin.
  30. 30. N- Ra ' -Dimethylamino-2 · -methoxy) ph'enylj -2,6-dimethylbenzochinonimin.
  31. 31. JS-f( 4' -Dimethylamino-3 · -chlor) phenylJ-2,6-dimethylbenzochinonimin. '
    - 80 409882/1086
DE2429926A 1973-06-22 1974-06-21 N,n-dialkylaminoindoaniline, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende haarfaerbemittel Granted DE2429926A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU67859A LU67859A1 (de) 1973-06-22 1973-06-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2429926A1 true DE2429926A1 (de) 1975-01-09
DE2429926C2 DE2429926C2 (de) 1987-12-23

Family

ID=19727375

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2429926A Granted DE2429926A1 (de) 1973-06-22 1974-06-21 N,n-dialkylaminoindoaniline, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende haarfaerbemittel

Country Status (13)

Country Link
US (1) US3977825A (de)
AR (1) AR213161A1 (de)
BE (1) BE816673A (de)
CA (1) CA1011752A (de)
CH (1) CH594409A5 (de)
DE (1) DE2429926A1 (de)
ES (1) ES427523A1 (de)
FR (1) FR2234276B1 (de)
GB (1) GB1449379A (de)
IT (1) IT1055566B (de)
LU (1) LU67859A1 (de)
NL (1) NL184598C (de)
SE (1) SE405737B (de)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU69459A1 (de) * 1974-02-22 1975-12-09
FR2359182A1 (fr) * 1976-07-21 1978-02-17 Oreal Compositions liquides de colorants destinees a la teinture des cheveux
LU75425A1 (de) * 1976-07-21 1978-02-08
DE3524519A1 (de) * 1984-07-11 1986-01-16 Mitsubishi Chemical Industries Ltd., Tokio/Tokyo Farbstoffe fuer die waermeempfindliche sublimations-transferaufzeichnung
USRE34737E (en) * 1984-07-11 1994-09-20 Mitsubishi Kasei Corporation Dye transfer sheet for sublimation heat-sensitive transfer recording
JP2597175B2 (ja) * 1988-12-27 1997-04-02 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料
FR2662701B1 (fr) * 1990-05-31 1997-07-18 Oreal Composition tinctoriale a base de 5,6-dihydroxyindolines et procede de teinture des fibres keratiniques.
JPH04284294A (ja) * 1991-03-13 1992-10-08 Sony Corp シアン色相用染料
US5391536A (en) * 1993-07-08 1995-02-21 Agfa-Gevaert N.V. Oxalylamino substituted indoaniline dyes for use in thermal sublimation transfer printing
FR2925055B1 (fr) * 2007-12-14 2012-01-27 Oreal Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de ces colorants obtenus a partir du 5-(2-hydroxyethylamino)-2-methylphenol, procede de coloration a partir de ces colorants et precurseurs
MX345233B (es) 2012-03-27 2016-12-02 Noxell Corp Composiciones colorantes para el cabello que comprenden amino-2,6-dimetilfenol y reveladores tipo 1,4-fenilendiamina, metodos y estuches que comprenden las composiciones.
MX364254B (es) 2012-03-27 2019-04-17 Noxell Corp Composiciones colorantes de cabello que comprenden 3-amino-2,6-dimetilfenol, métodos y estuches que comprenden las composiciones.

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2028846A1 (de) * 1969-06-11 1970-12-17 Fa. I/Oreal, Paris Neue Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere für menschliche Haare, neue, in diesen Mitteln verwendbare Farbstoffe und Verfahren zur Herstellung dieser neuen Farbstoffe
DE2146634A1 (de) * 1970-09-18 1972-03-23 Oreal Neue N-substituierte Indamine, die zum Färben von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren, verwendbar sind
DE2165463A1 (de) * 1970-12-30 1972-07-27 LOreal, Paris Neue Indoaniline, die zum Färben von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren, verwendbar sind

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE476360A (de) * 1944-05-03
US3185567A (en) * 1959-07-06 1965-05-25 Polaroid Corp Photographic color process and product
US3342597A (en) * 1964-06-08 1967-09-19 Eastman Kodak Co Color developer precursor
SE394465B (sv) * 1970-03-03 1977-06-27 Oral L Fergkomposition for fergning av keratinfibrer innehallande oxidationsfergemneslyofilisat eller atomisat och sett att framstella kompositionen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2028846A1 (de) * 1969-06-11 1970-12-17 Fa. I/Oreal, Paris Neue Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere für menschliche Haare, neue, in diesen Mitteln verwendbare Farbstoffe und Verfahren zur Herstellung dieser neuen Farbstoffe
DE2146634A1 (de) * 1970-09-18 1972-03-23 Oreal Neue N-substituierte Indamine, die zum Färben von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren, verwendbar sind
DE2165463A1 (de) * 1970-12-30 1972-07-27 LOreal, Paris Neue Indoaniline, die zum Färben von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren, verwendbar sind

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chem.Abstracts 72, 56 624K (1970) *
Organic Magnetic Resonance 3 (1971) 313-323 *

Also Published As

Publication number Publication date
AR213161A1 (es) 1978-12-29
CA1011752A (fr) 1977-06-07
SE7408270L (de) 1974-12-23
DE2429926C2 (de) 1987-12-23
ES427523A1 (es) 1976-07-16
GB1449379A (de) 1976-09-15
US3977825A (en) 1976-08-31
SE405737B (sv) 1978-12-27
FR2234276B1 (de) 1979-05-25
CH594409A5 (de) 1978-01-13
NL184598C (nl) 1989-09-18
NL184598B (nl) 1989-04-17
IT1055566B (it) 1982-01-11
LU67859A1 (de) 1975-03-27
FR2234276A1 (de) 1975-01-17
NL7408365A (de) 1974-12-24
AU7035174A (en) 1976-01-08
BE816673A (fr) 1974-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2741762C2 (de)
DE2717766C3 (de) Substituierte Nitroaminophenole, Verfahren zu deren Herstellung und daraus hergestellte Färbemittel für Keratinfasern
DE2429959C3 (de) Indoaniline, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel für Keratinfasern
AT386742B (de) Mittel und verfahren zur faerbung keratinischer fasern
DE2039358C3 (de) Kernsubstituierte Hydroxydiphenylamine und Mittel auf deren Basis
DE2458668C2 (de) Indoaniline, Verfahren zu ihrer Herstellung und Indoaniline enthaltende Färbemittel für Keratinfasern
DE2628641A1 (de) Glycerinierte kuppler
DE2507569C2 (de) In 4&#39;-Stellung N-monosubstituierte Diphenylamine, Herstellungsverfahren und Haarfärbemittel
DE2737291A1 (de) Faerbemittel fuer keratinfasern
DE3022792C2 (de)
DE2031008C3 (de) Indophenole, Verfahren zu deren Herstellung und Färbemittel für Keratinfasern
DE2507568A1 (de) 4&#39;-n,n-disubstituierte diphenylamine, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende haarfaerbemittel
DE1939063A1 (de) Neue Oxydationsfarbstoffe,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Faerbemittel fuer Keratinfasern
DE2429926A1 (de) N,n-dialkylaminoindoaniline, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende haarfaerbemittel
DE3804221A1 (de) Haarfaerbemittel
DE2429967A1 (de) Halogenierte meta-acetaminophenolkuppler
DE2331548B2 (de) Diaminobenzochinone, Verfahren zu deren Herstellung und Färbemittel, die diese Verbindungen enthalten
DE2913995C2 (de)
DE3237004C2 (de)
AT401343B (de) Färbemittel für keratinfasern, insbesondere für humanhaare, auf basis eines 6-halogeno-4-nitrometaphenylendiamins und färbeverfahren für keratinfasern
DE3612665A1 (de) Nitroaminophenole, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende faerbemittel
DE3421812C2 (de) Indoaniline und Indophenole, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Haarfärbemittel
DE3200787C2 (de) Nitro-orthophenylendiamin-derivate, Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung in Mitteln zum Färben menschlicher Haare
DE2740708A1 (de) M-aminophenolderivate und faerbemittel fuer keratinfasern
DE2032342B2 (de) Indamine, Verfahren zu deren Herstellung und Färbemittel

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition