DE2733703A1

DE2733703A1 - Hologramm und verfahren zu seiner herstellung

Info

Publication number: DE2733703A1
Application number: DE19772733703
Authority: DE
Inventors: Masakazu Matsumoto; Katsuhiko Nishide
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1976-07-27
Filing date: 1977-07-26
Publication date: 1978-02-02
Also published as: JPS5315153A; US4172724A; US4287277A; US4258111A; JPS6214831B2; DE2733703C2

Description

TlEDTKE - BüHLING - KlNNE ·· GrU?E

Dipl.-Ing. Tiedtke Dipl.-Chem. Bühling

2733703 Dipl.-Ing. Kinne

Dipl.-Ing. Grupe

ζ Bavariaring 4, Postfach 20 24 03

8000 München 2 Tel.:(0 89)5396 53-56 Telex: 5 24 845 tipat

cable. Germaniapatent München

26. Juli 1977

B 8356

Canon-case CFO1458-GP645

Canon Kabushiki Kaisha Tokyo / Japan

Hologramm und Verfahren zu seiner Herstellung

709885/0917

Dresdner Bsnk (München) Kto. 3939 844 Postscheck (München) Kto. 67Ο-43-βΟ4

- /ζ - B 8356

Die Erfindung betrifft ein Hologramm und ein Verfahren zu seiner Herstellung.

Die Holographie ist eine einzigartige Technik zur Herstellung eines optischen Bildes. Ein Objekt wird mit einer streng kohärenten Welle, wie sie z.B. ein Laser aussendet, belichtet, wobei die Amplitude und die Phase der Welle entsprechend der Form des Objektes moduliert werden und die vom Objekt reflektierte oder durchgelassene modulierte Welle in Form eines sog. Hologramms aufgenommen wird. Zur Wiedergabe wird das Hologramm wieder mit dem Laser belichtet und reproduziert ein optisches Bild des ursprünglichen Objektes.

Die jüngsten Forschungen auf dem Gebiet der

Holographie haben bis zu einem gewissen Ausmaß eine Klärung darüber herbeigeführt, welches Material für die Holographie geeignet ist oder welche Eigenschaften ein holographisches Aufnahmematerial haben sollte.

Es wurden deshalb schon verschiedene Materialien, wie gebleichtes Silbersalz (US-PS 3,672,744), Dichromatgelatine (US-PS 3,617,274), lichtempfindliche thermoplastische Kunstharze, anorganische Glasmaterialien und ferroelektrische Substanzen bekannt, deren Eigenschaften gegenwärtig noch weiter erforscht werden.

Die Eigenschaften, die ein holographisches Aufnahmematerial haben sollte, lassen sich wie folgt zusammenfassen:

1) Es muß gegenüber Laserstrahlen empfindlich sein, insbesondere solchen, deren Wellenlänge im Bereich des sichtbaren Lichtes liegt, und es muß gleichzeitig eine hohe Empfindlichkeit haben;

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2) es muß ein hohes Auflösungsvermögen besitzen;

3) es muß ein Hologramm mit einer hohen Beugungseffizienz ergeben;

4) es muß ein Hologramm mit einem niedrigen Rauschpegel ergeben;

5) es muß ein stabiles Hologramm ergeben; und 1o

6) es muß eine leichte Aufnahme und Reproduktion erlauben.

Wie sich aus Vorstehendem ergibt, sind die Anforderungen an ein holographisches Aufnahmematerial sehr hoch.

Im Hinblick auf die Praxis können nur sehr wenige der bekannten holographischen Aufnahmematerialien die obigen Erfordernisse vollständig oder mindestens teilweise zu einem solchen Ausmaß erfüllen, daß ihr Gebrauch als praktisch zulässig angesehen werden kann.

Unter den oben erwähnten Materialien können gebleichte Silbersalze und Dichromatgelatine als brauchbar angesehen werden. Sie haben jedoch einige schwerwiegende Nachteile. Gebleichte Silbersalze erfordern zusätzlich zu der üblichen Behandlung auch noch eine Bleichung. Außerdem haben die damit erhältlichen Hologramme keine besonders gute Lichtechtheit. Auf der anderen Seite ist es schwierig, die auf der Basis von Dichromatgelatine gewonnenen Hologramme aufzubewahren, da sie gegen Feuchtigkeit nicht besonders stabil sind.

Es ist deshalb das Ziel der vorliegenden Erfindung, ein holographisches Aufnahmematerial und ein Verfah-

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ren zu seiner Herstellung zu schaffen, wobei das erfindungsgemäße Aufnahmematerial von den Nachteilen der bekannten Aufnahmematerialien frei ist, eine Laserstrahlempfindlichkeit im Bereich des sichtbaren Lichtes und eine besonders hohe Empfindlichkeit, ein hohes Auflösungsvermögen und eine hohe Beugungseffizienz bei einer Materialdikke von nur einigen Mikron und eine gute Lagerstabilität besitzt.

Dieses Ziel wird erfindungsgemäß erreicht durch ein HoIogramm, hergestellt durch Herbeiführung einer Brückenbindungsreaktion gemäß einem Interferenzbild in einem Aufnahmeträger, der im wesentlichen aus einem Polymeren besteht, das in seiner Struktureinheit einen aromatischen oder heterocyclischen Ring mit einer aktiven Stelle enthält, die durch ein Radikal substituiert werden kann, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß

ein Aufnahmeträger mit einem Interferenzbild von Strahlen belichtet wird, wobei der Aufnahmeträger im wesentlichen aus einem Polymeren besteht, das in seiner Struktureinheit einen aromatischen oder heterocyclischen Ring mit einer aktiven Stelle enthält, die durch ein Radikal substituiert werden kann, und durch eine Halogenverbindung strahlungsempfindlich gemacht wurde, so daß das Polymere und die Halogenverbindung in Abhängigkeit vom Interferenzbild Brückenbindungen eingehen,

der belichtete Aufnahmeträger mit einem ersten Lösungsmittel, das den nichtumgesetzten Teil der Halogenverbindung herauslöst, einem Schwellprozeß und der geschwellte Aufnahmeträger mit einem zweiten Lösungsmittel einem Schrumpfprozeß unterworfen wird.

Die Hauptkomponente des erfindungsgemäßen holographischen Aufnahmematerials ist ein Polymeres, das in seiner Struktureinheit einen aromatischen oder hetero-

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cyclischen Ring mit einer aktiven Stelle enthält, die durch ein Radikal substituiert werden kann.

Beispiele derartiger Polymeren sind Additionspolymere oder Vinyl-Copolymere mit einem aromatischen oder einem heterocyclischen Ring und deren Gemische.

Ein anderes Beispiel ist ein Kondensationspolymerisat von mehreren Monomeren, wobei mindestens eine Monomerenart eine Verbindung ist, die einen aromatischen oder heterocyclischen Ring enthält. Der aromatische oder heterocyclische Ring kann Substituenten, wie Halogen-, Alkyl-, Amino-, Nitro-, Cyano-,Thiocyano-, Carboxyl-, Alkoxy-, Acyl- und Sulfonylgruppen und Wasserstoff enthalten.

Weitere Beispiele von Polymeren, die sich erfindungsgemäß einsetzen lassen, sind:

Polystyrol, Poly-p-Methylstyrol, Poly-a-Methylstyrol, Poly-p-Divinylbenzol, Poly-2,5-Dichlorstyrol, Styrol- -Acrylnitril-Copolymerisat, Styrol-Divinylbenzol-Copolymerisat, Styrol-Butadien-Copolymerisat, Styrol-Maleinanhydrid-Copolymerisat, Styrol-Vinylidenchlorid-Copolymerisat, Styrolacrylat-Acrylamid-Copolymerisat, Copolymerisat aus Styrol und ungesättigtem Polyester, Styrol-Glycidylmethacrylat-Copolymerisat, halogeniertes Styrolpolymerisat, styrolisiertes öl, eine Mischung aus Polystyrol und Styrol-Butadien-Copolymerisat, ABS-Harz, Polyvinylanisol, Polyvinylanilin, Polyvinylbenzoat, Polyvinylstilben, Polyviny!hydrochinon, Poly-α, ß-Vinylnaphthalin, PoIyacenaphthylen, Polyvinylanthracen, Polyvinylphenanthren, Polyvinylpyren, Polyvinylpyridin, Polyvinylpyrrolidon, Poly-N-Vinylphthalimid, Polyvinylinden, Polyvinylfluoren, Polyvinylfuran, Polyvinylbenzofuran, Polyvinylindol, Polyvinyündolin, Polyvinyloxazol, Polyvinylbenzoxazol,

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- p - B 8356

AO

Polyvinylthiazol, Polyvinylbenzothiazol, Polyvinylthiophen, Polyvinylimidazol, Polyvinylpyrrol, Polyvinylpyrazol, Polyvinyltriazol, Polyvinyltetrazol, Polyvinylbenzimidazol, Polyvinylchinolin, Polyvinyldibenzofuran, Polyvinylthia-5 zin, Polyvinylpyridazin, Polyvinylpyrimidin, Polyvinylpyrazin, Polyvinyltriazin, Polyvinylcarbazol, Vinylcarbazol-Styrol-Copolymerisat, Vinyl carbazol-Vinylidenchlorid-Copolymerisat, Vinylcarbazol-Styrol-Copolymerisat, Vinylcarbazol-Methylmethacrylat, Vinylcarbazol-

-Vinylanthracen-Copolymerisat, Vinylcarbazol-Vinylpyridin-Copolymerisat, Vinylcarbazol-Acrylat-Copolymerisat, Vinylcarbazol-A'thylacrylat-Copolymerisat, Vinylcarbazol- -Acrylnitril-Copolymerisat, Vinylcarbazol-Butylacrylat- -Copolymerisat, Vinylcarbazol-Nitrovinylcarbazol-Copolymerisat, nitriertes Polyvinylcarbazol, Polyvinylaminocarbazol, Vinylcarbazol-N-Methylaminovinylcarbazol-Copolymerisat, halogensubstituiertes Polyvinylcarbazol, Vinylcarbazol-Dibromvinylcarbazol-Copolymerisat, PoIyjodvinylcarbazol, Polybenzylidenvinylcarbazol, PoIypropenylcarbazol, Cumaronharz, Cumaron-Inden-Harz, Phenol-Formaldehyd-Harz, Kresol-Formaldehyd-Harz, modifiziertes Phenolharz, Phenol-Furfural-Harz, Resorcinharz, Sulfonamidharz, Anilinharz, Xylolharz, Toluolharz, GIybuthalharz, modifiziertes Glybuthalharz, Terephthalsäureharz, Isophthalsäureharz, Maleinsäureharz, Poly(1,4-cyclohexylendimethylstyrol) terenhthalat, Polydiallylphthalat, Polyallylphosphonat, Polycarbonat, Polyallyldiglycolcarbonat, Polyphosphat, Benzofuranharz, Polyurethanharz, Polyharnstoffharz, Epoxidharz, Harz des Phenoxytyps, Polyphenylenoxid, halogensubstituiertes Polyphenylenoxid, Polyphenylen, Poly-p-Xylilen, substituiertes Polyxylilen, Phenolsulfonsäureharz, Phenolcarboxylsäureharz, Thiokolharz, Polythiokolstyrolharz.

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Die oben erwähnten Polymerisate können entweder allein oder in Form ihrer Gemische eingesetzt werden. Die Verwendung eines Polymerisats, das in seiner Struktureinheit einen Carbazolring enthält, wird erfindungsgemäß besonders bevorzugt, da es eine besonders einfache Herstellung eines Hologramms mit einer hohen Beugungseffizienz gestattet.

Das erfindungsgemäße holographische Aufnahmematerial muß vor seiner Verwendung mit Hilfe einer Halogenverbindung strahlungsempfindlich gemacht werden.

Erfindungsgemäß erzeugt die Halogenverbindung bei der Bestrahlung Radikale, die zu einer Brückenbindung zwischen den Polymeren führen.

Die erfindungsgemäße Halogenverbindung ist eine Verbindung, die in einem Molekül mindestens ein Kohlenstoffatom enthält, an dem sich zwei oder mehr Halogenatome befinden. Zusammen mit den oben erwähnten Polymerisaten stellt eine derartige Halogenverbindung ein holographisches Aufnahmematerial von einer relativ hohen Empfindlichkeit dar.

Erfindungsgemäß wird als Halogen insbesondere Jod bevorzugt. Jodverbindungen liefern sehr hochempfindliche Materialien, wahrscheinlich aufgrund des schweren Jodatoms. Weiterhin besitzen Jodverbindungen Farbtöne von Gelb bis Orange, weshalb die Empfindlichkeit eines mit einer solchen Verbindung hergestellten Aufnahmematerials den gesamten Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichtes überdeckt.

Lediglich als Beispiele, die jedoch nicht als Beschränkung aufzufassen sind, sind im nachstehenden

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einige erfindungsgemäß verwendbare Halogenverbindungen angegeben:

CJ₄, CHJ₃, CBr₄, CHBr₃, CClJ₃, CBrJ₃, CBr Cl, CBr₃I, CBr₂J₂, CH₃J₂, CHBrJ₂ , CHClJ₂, CCl₃J₂, C₃CIg, C₃BrCl₅, CH₃CBr₃, CH₃BrCBr₃, CHBr₃CBr₃, CBr₃CBr₃, CBr₃CH₃OH, CH₃CJ₃, CH₃CCl₃CCl₃, CCl₃CH₃CCl₃, CHCl₃CCl₃CCl₃,

. CCI₃CHCICCI₃, CCl₃CCl₃CCl₃, CH₃CBr₃CH₃, CH₃CHBrCBr₃,

CH₃BrCH₃CBr₃, CH₃CBr₃CHBr₃, CH₃BrCBr₃CH₂Br, CBr₃CH₃CBr₃, CBr₃CHBrCBr₃, CHBr₃CH₃CHBr₃, CHBr₃CHBrCHBr₂, CHBr₃CBr₃- -CHBr₂, CH₃CH₂CBr₃, CH₃CHBrCHBr₂, CH₃CJ₃CH₃,CK₃CH₂CH₂J, CH₃CJ₃CHJ₃, C₃H₅CHJ₃, CHBr₃-CHOH-CHBr₃, CH₃CHOHCBr₃, C₂H₅CJ₃, CClBr=CClBr, CBr₃=CBr₃, CH₃=CJ₂, CClJ=CClJ,

CBrJ=CBrJ, CJ₂=CJ₂. CgH₅CBr₃, CgH₅CCl₃, ^C6^H5~

-COCBr₃, CgH₅COCCl₃, CBr₃SOCBr₃, CBr₃SOCHBr₃, CBr₃SO₂CBr₃, CgH₅SO₃CBr₃, CHBr₂SO₂CHBr₂, CH₂BrSO₂CHBr₃, P-Cl-CgH₄SO₃CCl₃,P-NO₃-CgH₄SO₃CBr₃, 2-Trichlormethylbenzothiazolylsulf on-2 , 4 , e-Dimethylpyrimidyl^-tribrommethylsulfon, 2,4-Dichlorphenyltrichlormethylsulfon, 2-Methyl-4-chlorphenyltrichlormethylsulfon, 2,5-Dimethyl- -4-chlorphenyltrichlormethylsulfon, 2,4-Dichlorphenyltribrommethylsulfon.

__ Zur Herstellung des erfindungsgemäßen lichtempfindlichen holographischen Aufnahmematerials (das der Einfachheit halber auch als lichtempfindlicher Teil bezeichnet wird) werden ein oben erwähntes Polymerisat und eine Halogenverbindung in einem vorgegebenen Mischungs-

- verhältnis in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst oder dispergiert. Dann wird aus der resultierenden Lösung oder Dispersion auf einem Träger, wie z.B. einer Glasplatte oder einem transparenten Kunstharzfilm, ein überzug gebildet. Wenn andererseits die resultierende Zu-

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sammensetzung selbst gute filmbildende Eigenschaften hat, dann wird aus ihr selbst der Film hergestellt, und sie bildet den lichtempfindlichen Teil für das Hologramm.

Das Mischungsverhältnis der Halogenverbindung zum Polymerisat kann in einem weiten Bereich schwanken. Erfindungsgemäß wird empfohlen, die Halogenverbindung in einer Menge von o,1 bis 2oo Gew.-%, vorzugsweise o,5 bis 5o Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymerisats, zu verwenden.

Hat das Polymerisat schlechte filmbildende Eigenschaften, dann kann ein Weichmacher zugefügt werden. Desgleichen kann ein Antioxidans zugefügt werden, wenn die Halogenverbindung nicht hinreichend stabil ist.

Geeignete Weichmacher sind z.B. Terphenyl, chloriertes Diphenyl, chloriertes Naphthalin, chloriertes Paraffin, Thiokolharz, Polycarbonatharz, Epoxidharz und Cumaron-Inden-Harz. Als Antioxidantien können beinahe alle bekannten, wie z.B. substituierte Phenole,verwendet werden.

Der in der oben beschriebenen Art hergestellte lichtempfindliche Teil hat viele ausgezeichnete Eigenschaften. So ist er z.B. empfindlich gegenüber Laserstrahlen, die helle Linien bei 4416 A, 4579 A, 4762 A, 4765 A,

O O O O

488o A, 5145 A, 52o8 A und 53o8 A haben. Darüber hinaus ist seine Lichtempfindlichkeit sehr hoch. So läßt sich z.B. für die helle Linie bei 488o A eines Argonlasers bei einer Belichtungsenergie von nur 1o mJ/cm² ein praktisch brauchbarer Grad von Beugungseffizienz erzielen.

Das Verfahren zur Herstellung eines Hologramms unter Verwendung des oben beschriebenen lichtempfindlichen

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Ak

Teils besteht darin, daß der Teil einer Strahlung ausgesetzt wird und der belichtete Teil mit zwei verschiedenen Arten von Lösungsmitteln entwickelt wird.

Erfindungsgemäß wird als Strahlung entweder ein

Laserstrahl oder eine von einer Quecksilberlampe ausgehende Strahlung o. dgl. vorgezogen. Die Bildung des Hologramms
wird dadurch hervorgerufen, daß die Oberfläche des lichtempfindlichen Teils von zwei kohärenten Strahlungsbündeln 1o in einem vorbestimmten Abweichungswinkel ("offset angle") bestrahlt wird und dadurch das Ausmaß der Brückenbindungsreaktion gemäß dem Interferenzbild geregelt wird.

Die Entwicklung umfaßt im allgemeinen zwei Schritte, nämlich ein Schwellen und ein Schrumpfen. Das Schwellenist ein Schritt, bei dem der lichtempfindliche Teil,der durch die oben beschriebene Belichtung ein latentes holographisches Bild trägt, in ein Bad mit einer Schwellflüssigkeit eingetaucht wird, um durch Lösung den Teil der Halogenverbindung, der nicht reagiert hat, zu entfernen, und gemäß dem durch die Brückenbindungsreaktion, d.h. einen unterschiedlichen Grad der Erückenbindungsreaktion, gebildeten Hologrammbild einen unterschiedlichen Schwellgrad zu erzeugen. Das Schrumpfen hinwiederum ist ein Schritt, in dem das Hologramm durch Verwendung eines zweiten Lösungsmittels, das bei dem lichtempfindlichen Teil kein Schwellen hervorruft, durch eine Fixierung des Schwellzustandes des Teils selbst fixiert wird.

Die erfindungsgemäße SchwellElüssigkeit ist ein solches Lösungsmittel, das bei einem Polymerisat, das einen aromatischen oder heterocyclischen Ring ebenso wie ein aus der Fotoreaktion des Polymerisats entstandenes Brückenbindungsprodukt und eine Halogenverbindung enthält,

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AS

niemals ein unbegrenztes Schwellen hervorruft.

Als Beispiele für Lösungsmittel, die für diesen Zweck brauchbar sind, seien genannt:

Derivate von Benzol und Naphthalin, wie Benzol, Toluol, Xylol, Äthylbenzol, n-Propylbenzol, Cumol, Phenol, Kresol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Benzylalkohol, Benzylchlorid, Benzylbromid, a-Methylnaphthalin und a-Chlornaphthalin.

In diesen Beispielen sind Lösungsmittel enthalten, die bei Raumtemperatur auf das für die Herstellung einer lichtempfindlichen Schicht verwendete Polymeri-

sat keine lösende oder keine schwellende Wirkung ausüben. Durch Änderung der Entwicklungstemperatur ist es jedoch auch möglich, diese Lösungsmittel als Schwellflüssigkeiten zu verwenden. So wird z.B. das erstere Lösungsmittel (das bei Raumtemperatur eine lösende Wirkung hat) bei einer tieferen Temperatur verwendet, während das letztere Lösungsmittel (das keine schwellende Wirkung hat) bei einer höheren Temperatur verwendet wird.

Die gemäß der Erfindung verwendete Schrumpfflüssigkeit ist ein Lösungsmittel, das mit der oben beschriebenen Schwellflüssigkeit mischbar ist, aber auf die lichtempfindliche Schicht keine schv?ellende oder lösende Wirkung ausübt. Dieses Erfordernis vermögen viele der bekannten Lösungsmittel zu erfüllen und können deshalb für die Erfindung eingesetzt werden.

Beispiele für derartige Lösungsmittel sind:

Alkane und Cycloalkane, wie n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, n-Octan, iso-Octan und Cyclohexan; Alkohole, wie Methylalkohl, Äthylalkohol, n-Propylalkohol,

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Ab

iso-Propylalkohol, n-Butylalkohol, tert-Butylalkohol, η-Amylalkohol und iso-Ainylalkohol; Äther, wie Diäthyläther, Methyläthyläther und Diisopropyläther; Ketone, wie Aceton und Methyläthylketon; und Ester, wie Äthylacetat, Methylacetat, Äthylformiat und Methylpropionat.

Durch Ausführung einer Reihe der oben beschriebenen Prozesse läßt sich ein Volumenhologramm herstellen, das viele ausgezeichnete Eigenschaften hat.

Das Hologramm ist farblos und hat eine hohe Lichtdurchlässigkeit. Die maximale Beugungseffizienz kann bis zu 9o % erreichen. Außerdem läßt sich ein Auflösungsvermögen erzielen, das 35oo Striche pro Millimeter über- steigt. Außerdem ist seine Stabilität gegen Feuchtigkeit und Licht ausgezeichnet.

Erfindungsgemäß wird hiermit ein Hologramm geschaffen, das im Vergleich zu den mit konventionellen lichtempfindlichen holographischen Materialien hergestellten Hologrammen ausgezeichnete Eigenschaften besitzt.

Die Erfindung wird weiterhin anhand einer Figur und anhand zahlreicher Beispiele noch näher erläutert.

In Fig. 1 ist mit 1o1 eine Strahlungsquelle, beispielsweise ein Lasergenerator, bezeichnet, der ein kohärentes Bündel 1o2, beispielsweise einen Laserstrahl, aussendet. Mit Hilfe eines Strahlenteilers 1o3 wird das kohärente Bündel in zwei Strahlenbündel aufgespalten, wovon das eine direkt ein System optischer Linsen passiert und zu einem parallelen Bündel vergrößert wird, während das andere Bündel von einem Reflexionsspiegel 1o4 reflektiert wird, ein anderes optisches Linsensystem passiert und ebenfalls zu einem parallelen Bündel vergrößert wird.

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Ein lichtempfindlicher Teil 1o5, beispielsweise ein lichtempfindliches holographisches Aufnahmematerial, befindet sich auf einer lichtabsorbierenden Platte 1o6, die mit einem reflexionshindernden Belag versehen ist. 5 Der lichtempfindliche Teil 1o5 wird mit einem Interferenzbild der beiden parallelen Strahlenbündel belichtet.

Beispiel 1

2,ο g Polyvinylcarbazol, o,2 g Kohlenstofftetrajodid und 2o mg 2,6-Di-tert-Butylphenol wurden in 25 g Monochlorbenzol gelöst. Die resultierende Lösung wurde im Dunkeln mit einer Spinndüse (Spinndüse Typ 1H-2, hergestellt von MIKASA Co., Ltd.) als überzug auf die polierte Oberfläche einer 1,o mm dicken Glasplatte aufgebracht. Nach Lufttrocknung im Dunkeln ergab sich ein lichtempfindliches Material für Hologramme mit einer Dicke von ungefähr 4μ.

Der Bereich der spektralen Empfindlichkeit des 2o so erhaltenen lichtempfindlichen Teils wurde unter Verwendung eines Grating-Spektrografen RM-23-1 (hergestellt von NALUMI Co., Ltd.) gemessen. Es ergab sich eine Empfind-

lichkeit im sichtbaren Bereich bis 54oo A auf der langwelligen Seite. Der lichtempfindliche Teil wurde unter Verwendung des in Fig. 1 gezeigten optischen Systems mit

einem Argonlaserstrahl mit einer hellen Linie bei 5146 A bei einem Abweichungswinkel ("offset angle") von 7o° und bei einem Verhältnis der Lichtintensität von 1 : 1 belichtet. Kurz vor dem Auftreffen betrug die Lichtintensität 3o als Summe der beiden Strahlenbündel 3 mW/cm².

Der so mit einem Interferenzbild belichtete lichtempfindliche Teil wurde zwei Minuten bei 4o°C in ein Xylolbad getaucht, um die lichtempfindlichen Komponenten 35 zu entfernen und zum Schwellen zu bringen. Danach wurde gewaschen und mit η-Hexan als Schrumpfflüssigkeit geschrumpft.

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'Kl

Auf diese Weise wurde ein Volumen-

hologramm erzeugt, das bei einer Wellenlänge von 5146 A eine Raumfrequenz von etwa 3ooo Linien/mm² aufweist. Seine Beugungseffizienz erreichte zu der Zeit, als die Belichtungsenergie 3o mJ/cm² betrug, ihr Maximum. Bei derselben Ablesewellenlänge wie bei der Belichtung wurde ihr Wert zu 9o % ermittelt.

Um die Feuchtigkeits- und Wärmeresistenz des Hologramms zu ermitteln, wurde es bei einer Temperatur von 7o°C und einer relativen Feuchtigkeit von 1oo % gelagert. Sogar nach einem Monat ließen sich keine Veränderungen in den Eigenschaften des Hologramms feststellen.

Weiterhin wurde mit dem Hologramm ein Lichtbeständigkeitstest (Stabilität gegen Licht) durchgeführt. Bei dem Test wurde die Hologrammplatte in einem Abstand von 2o cm unter eine 5oo W Quecksilberlampe plaziert und 5 Stunden der Strahlung der Lampe ausgesetzt. Das Ergebnis war, daß die Hologrammplatte danach sehr leicht gelb gefärbt war, daß sich jedoch in den Eigenschaften des Hologramms keine Veränderungen beobachten ließen.

Beispiele 2 bis 6
25

Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, nur mit dem Unterschied, daß die in der Tabelle unter den Beispielen 2 bis 6 aufgeführten Polymerisate anstelle des Polyvinylcarbazol verwendet wurden. 3o

Auf diese Weise wurden die Hologramme der Beispiele 2 bis 6 hergestellt.

Verschiedene Eigenschaften dieser Hologramme sind in der nachfolgenden Tabelle, die auch die Daten des

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in

Hologramms des Beispiels 1 enthält, wiedergegeben.

In allen Fällen betrug die Belichtungsenergie 3o mJ/cm². 5

709885/091

in η co

Bei	Polymerisat	Obere Gren	Beugungs-	Durch	Bestän	Lichtbeständig	Bemerkungen
spiel		ze des	e ffizienz	lässig	digkeit	keit
M ν		spektralen		keit	gegen
JN X ■		Empfind			Feuchtig
		lichkeits-			keit und
		bereichs			Wärme
	Polyvinyl	O ( A )	( % )	( % )
1	carbazol	54oo	9o,2	88	unver	unverändert
	Chloriertes				ändert
	Polyvinyl				unver	leicht gelb ge
2	carbazol	535o	62,3	86	ändert	färbt; Beugungs
						effizienz unver
	Gemisch					ändert	Gemi sch (1:1)
	(1:1) von						der lichtemp
	chloriertem						findlichen Zu
	Polyvinyl						sammensetzun
3	carbazol und	535o	7o, 1	88	unver	beinahe unver	gen der Bei
	Polyvinylcar				ändert	ändert	spie le I und 2
	bazol
	Vinylcarbazol-						Molekularge-
	Styrol-Copoly-				be inahe		wicht etwa
4	merisat	53oo	68 ,2	89	unver	unverändert	3oo.ooo
	Gemi sch (1:1)				ändert		Gemisch (1:1)
	von Vinylcar-						der lichtemp
	bazol-Styrol-				unver		findlichen Zu
5	Copolymerisat	54oo	77,2	89	ändert	unverändert	sammensetzun
	und Polyvinyl						gen der Bei
	carbazol						spiele 1 und 4

in ro ω

Fortsetzung der Tabelle von Seite

Bei spiel Nr.	Polymerisat	Obere Gren ze des spektralen Empfind lichkeits- bereichs	Beugungs effizienz	Durch lässig keit	Bestän digkeit gegen Feuchtig keit und Wärme	Lichtbeständig keit	Bemerkungen
6	Vinylcarbazol- Vinylpyridin- Copolymerisat	528ο	51 ,7	88	unver ändert	unverändert	Molekularge wicht etwa 25o.ooo

Ca) U>

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SL3L

Beispiel 7

Unter Verwendung einer lichtempfindlichen Zusammensetzung, hergestellt durch Lösung von 2,ο g Polystyrol und o,3 g Jodoform in 25 g Toluol wurde in derselben Weise wie in 5 Beispiel 1 beschrieben ein lichtempfindlicher Teil für ein Hologramm in der Dicke von 4,5μ hergestellt.

Der spektrale Empfindlichkeitsbereich wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 gemessen. Es er-1o gab sich, daß die obere Grenze des Empfindlichkeitsbereichs

bei 48oo A lag.

Der lichtempfindliche Teil wurde in derselben Art wie in Beispiel 1 unter Verwendung einer hellen Linie

bei 4579 A eines Argonlasers belichtet. Der belichtete Teil wurde dann bei 3o°C 2 Minuten in ein Gemisch (1 : 1) von m-Kresol und Methylacetat getaucht, um das Jodoform zu entfernen und den Teil zum Schwellen zu bringen. Danach wurde es mit Isopropylalkohol gewaschen und geschrumpft.

In dieser Weise wurde ein

Volumenhologramm erzeugt, das eine Raumfrequenz von etwa 36oo Linien/mm, eine Beugungseffizienz von 75 % und eine Lichtdurchlassigkeit von 89% (Belichtungsenergie 1oo mJ/cm²) besaß.

Die Stabilität des Hologramms wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 getestet. Hinsichtlich der Wärmebeständigkeit war das Hologramm dem des Beispiels 1 etwas unterlegen, hinsichtlich anderer Eigenschaften zeigte es

3o jedoch beinahe die gleichen ausgezeichneten Eigenschaften.

Beispiele 8 bis 14

Das Verfahren des Beispiels 7 wurde wiederholt, lediglich mit der Abänderung, daß an Stelle des Polystyrols zur Er-

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as

zeugung des volumenhologramms die in den Bei

spielen 8 bis 14 aufgeführten Polymerisate verwendet wurden. In der folgenden Tabelle sind verschiedene Eigenschaften dieser Hologramme wiedergegeben. Die Tabelle enthält außerdem die Daten des Hologramms des Beispiels 7.

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Bei spiel Nr.	Polymerisat	Obere Gren ze des spektralen Empfind lichkeits- bereichs 0 ( A )	Belich tungs- energie (mJ/cm²)	Beugungs effizienz	Durch lässig keit (%)	Bemerkungen
7	Polystyrol	48oo	1 oo	75,3	89
8	Poly-p-Chlor- styrol	485o	15o	55,9	86	Molekulargewicht ungefähr 2oo . ooo
9	Gemisch (1:1) von Polystyrol und Poly-p- Chlorstyrol	485o	15o	62 , 1	87	Gemisch (1:1) der licht empfindlichen Zusammen setzungen der Beispiele 7 und 8
Io	Poly-p-Methyl- styrol	48oo	18o	66,6	89	Molekulargewicht ungefähr 1 6o.ooo
1 1	Gemisch (1:1) von Polystyrol und Poly-p- Methylstyrol	48oo	15o	65 , 3	88	Gemisch (1:1) der licht empfindlichen Zusammen setzungen der Beispiele 7 und Io
12	Styrol-Vinyli- denchlorid-Co- polymerisat	47oo	2oo	47,2	87	Molekulargewicht ungefähr 2 2o . ooo

CO CO -J O CO

co α

Fortsetzung der Tabelle von Seite 23

OO

cn **» O u>

Bei spiel Ni .	Polymerisat	Obere Gren ze des spektralen Empfind lichkeits- bereichs O ( A )	Belich tungs- energie (mJ/cm^a)	Beugungs effizienz	Durch lässig keit (^%)	Beme rkungen
13	Styrol-Divi- nylbenzol- Copolymerisat	475o	12o	7o , 1	88	Molekulargewicht ungefähr 3 5o.ooo
14	Gemisch (1:2) von ABS-Harz und Poly styrol	478o	2oo	49,8	84	ABS-Harz: handelsübliche Zusammensetzung, Mole kulargewicht 36Ο.ΟΟΟ

Cn

CO CO

O Cd»

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Beispiel 15

2,ο g Polyacenaphthylen (Molekulargewicht ungefähr 28o.ooo) und o,5 g Kohlenstofftetrabromid wurden in 25 g Dioxan gelöst. Unter Verwendung der sich ergebenden lichtempfindlichen Zusammensetzung wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 ein 6,1 μ dicker lichtempfindlicher Teil für ein Hologramm hergestellt.

Der lichtempfindliche Teil wurde in konventioneller Art unter Verwendung einer hellen Linie bei

3511 A eines Argonlasers (Belichtungsenergie 12o mJ/cm²) belichtet. Der belichtete Teil wurde dann zwei Minuten bei O⁰C in ein Bad von Toluol getaucht, um das Kohlenstofftetrabromid zu entfernen und den Teil zum Schwellen zu bringen. Danach wurde er mit Cyclohexan gewaschen und geschrumpft.

In dieser Weise wurde ein Volumenhologramm erzeugt, dessen Eigenschaften gemessen wurden. Es ergab sich eine Beugungseffizienz von 69,ο % (gemessen bei

einer Wellenlänge von 4879 A) und eine Durchlässigkeit von 88,5 %.

Beispiel 16

2,ο g Poly-α,ß-Vinylnaphthalin (Molekulargewicht ungefähr 160.000) und o,2 g 1,1,1-Trijodäthan wurden in 25 g Benzol gelöst. Unter Verwendung der resultierenden lichtempfindlichen Zusammensetzung wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 ein lichtempfindlicher Teil von einer Dicke von 5,2μ für ein Hologramm erzeugt.

Der lichtempfindliche Teil wurde in konventioneller Manier unter Verwendung einer hellen Linie

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von 4416 Λ eines He-Cd-Lasers (Belichtungsenergie 15o mJ/cm²) belichtet. Der belichtete Teil wurde dann zwei Minuten bei 2o°C in ein Bad von Cumol getaucht, um das Trijodäthan zu entfernen und den Teil aufzuschwellen. Danach wurde er mit Methanol gewaschen und geschrumpft.

Auf diese Weise wurde ein Volumenhologramm erzeugt, dessen Eigenschaften gemessen wurden. Es ergab sich eine Beugungseffizienz von 49,3 % (gemessen bei einer

1o Wellenlänge von 4879 Λ ) und eine Durchlässigkeit von 89 %. Beispiel 17

2,o g Polyvinylinden (Molekulargewicht ungefähr 22o.ooo) 15 und o,4 g Hexabromäthan wurden in 25 g Tetrahydrofuran gelöst. Unter Verwendung der resultierenden lichtempfindlichen Zusammensetzung wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 ein lichtempfindlicher Teil von einer Dicke von 4,3μ für ein Hologramm erzeugt. 2o

Der lichtempfindliche Teil wurde in konventioneller Manier unter Verwendung einer hellen Linie bei

3564 A eines Ar-Kr-Lasers (Belichtungsenergie 1oo mJ/cm²) belichtet. Der belichtete Teil wurde dann zwei Minuten 25 bei 5°C in ein Bad von Chlorbenzol getaucht, um das Hexabromäthan zu entfernen und den Teil aufzuschwellen. Danach wurde er mit Diisopropyläther gewaschen und zum Schrumpfen gebracht.

Auf diese Weise wurde ein Volumenhologramm erzeugt, dessen Eigenschaften gemessen wurden. Es ergab sich eine Beugungseffizienz von 55,2 % und eine Durchlässigkeit von 88 %.

35

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Beispiel 18

1 ,ο g Polyvinylpyrrolidon (Molekulargewicht ungefähr 36o.ooo), 1,o g Polyvinylimidazol (Molekulargewicht ungefahr 21o.ooo) und o,3 g Jodoform wurden in 25 g Dioxan gelöst. Die resultierende lichtempfindliche Zusammensetzung wurde mit Hilfe eines runden Drahtstabes im Dunkeln als überzug auf einen Polyesterfilm aufgebracht und ergab nach natürlicher Trocknung einen 3,ομ dicken lichtempfindlichen Film für ein Hologramm.

Der lichtempfindliche Film wurde unter Verwendung des in Fig. 1 gezeigten optischen Systems mit einer

hellen Linie bei 4879 A eines Argonlasers (Belichtungs-15 energie 2oo mJ/cm²) belichtet. Der belichtete Film wurde dann zwei Minuten bei 4o°C in ein Benzolbad getaucht, um das Jodoform zu entfernen und den Film aufzuschwellen. Danach wurde er mit Isooctan gewaschen und geschrumpft.

Auf diese Weise wurde ein Volumenhologramm

erzeugt, dessen Eigenschaften gemessen wurden. Es ergab sich eine Beugungseffizienz von 72,ο % (gemessen bei einer

Wellenlänge von 4879 A) und eine Durchlässigkeit von 89 %.

Die Lichtbeständigkeit und die Wärmeresistenz waren gut, wenngleich seine Feuchtigkeitsbeständigkeit etwas vermindert war.

Beispiel 19

2,ο g Polyvinyldibenzofuran (Molekulargewicht ungefähr 180.000) und o,2 g Hexabromdimethylsulfon wurden in 25 g Tetrahydrofuran gelöst. Unter Verwendung der sich daraus ergebenden lichtempfindlichen Zusammensetzung wurde in

35 derselben Weise wie in Beispiel 18 ein lichtempfindlicher

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Film für ein Hologramm von einer Dicke von 3,5μ hergestellt.

Der lichtempfindliche Film wurde in konven-5 tioneller Manier unter Verwendung einer hellen Linie bei

3638 A eines Argonlasers (Belichtungsenergie 15o mJ/cm^a) belichtet. Der belichtete Film wurde dann drei Minuten bei 5o°C in ein Bad von Nitrobenzol getaucht, um das Hexabromdxmethylsulfon zu entfernen und den Film aufzu-1o schwellen. Danach wurde er mit n-Heptan gewaschen und zum Schrumpfen gebracht.

In dieser Weise wurde ein Volumenhologramm erzeugt, dessen Eigenschaften gemessen wurden. Es ergab sich eine Beugungseffizienz von 57,8 % und eine Durchlässigkeit von 86 %.

Beispiel 2o

2o 1,o g Polyvinylpyridin (Molekulargewicht ungefähr 38o.ooo), 1,o g Polyvinylbenzoxazol (Molekulargewicht ungefähr 26o.ooo), o,2 g Äthylentetrajodid und o,1 g 4,4'-Butyliden-bis (3)-Methyl-6-tert-Butylphenol) wurden in 25 cj Dioxan gelöst. Unter Verwendung der sich ergebenden licht-

empfindlichen Zusammensetzung wurde wie in Beispiel 18 ein lichtempfindlicher Film für ein Hologramm von einer Dicke von 2,8μ hergestellt.

Der lichtempfindliche Film wurde in konventio-3o neiler Weise unter Verwendung einer hellen Linie bei

4879 A eines Argonlasers (Belichtungsenergie 1o mJ/cm²) belichtet. Der belichtete Film wurde dann für zwei Minuten bei 35°C in ein Bad von n-Propylbenzol getaucht, um das Äthylentetrajodid zu entfernen und den Film zum Schwellen zu bringen. Danach wurde er mit η-Hexan gewä-

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30

sehen und zum Schrumpfen gebracht.

Tn dieser Weise wurde ein Volumenhologramm erzeugt, dessen Eigenschaften gemessen wurden. Es ergab sich 5 eine Beugungseffizienz von 41,7 % und eine Durchlässigkeit von 86 %.

Beispiele 21 bis

1o Das Verfahren des Beispiels 2o wurde wiederholt, mit der Änderung, daß die in Beispiel 2o verwendeten Verbindungen Polyvinylpyridin und Polyvinylbenzoxazol durch verschiedene Polymerisate mit einem heterocyclischen Ring ersetzt wurden, wie es sich im einzelnen aus der folgenden Tabelle

15 ergibt.

Auf diese Weise wurden die Volumenhologramme der Beispiele 2 1 bis 34 erzeugt, deren Eigenschaften in der folgenden Tabelle zusammengefaßt sind. 2o

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Beispiel Nr.	Polyvinyl furan	Belichtungs energie (mJ/cm²)	Beugungseffi- z ienz ( % )	Durchlässig keit ( % )	Bemerkungen
21	Polyvinylthiophen	4o	52,3	87 ,7
22	Polyvinylpyrrol	1 oo	49,8	88 ,ο	leicht gefärbt
23	Polyvinyloxazol	5o	39,7	86 , ο	ließ sich leicht ab schälen
24	Polyvinylthiazol	6o	62 ,3	88,ο
25	Polyvinylpyrazol	6o	58,3	87 ,5
26	Polyvinyl triazol	8o	43,2	88, 5
27	Polyvinyloxazin	4o	55,5	87 ,5	keine guten filmbilden den Eigenschaften !
28	Polyvinyltriazin	1 oo	43,2	88 , ο
29	Polyvinylpyriraidin	5o	6o, 1	87,5
3ο	Polyvinylpyrazin	4o	67,3	88 ,0
31	Polyvinyltetrazol	8o	43,7	88 , ο
32	Polyvinylthiazin	6o	5o, 8	88 ,ο
33	Polyvinylpyridazin	1 oo	5o,2	87 ,ο	färbte sich bei Be- j lichtung leicht aelb
34	5o	58,3	87,5

CD CjJ

-3T- 8356

Beispiel 35

2,ο g Poly-p-Xylylen, ο, 2 g Jodoform und 1o mg 2,5-Di- -tert-Butylhydrochinon wurden unter Erhitzung in 32 g a-Chlornaphthalin gelöst.

Die sich ergebende lichtempfindliche Zusammensetzung wurde in Form eines Überzuges im Dunkeln mit Hilfe eines runden Drahtstabes auf eine Teflonplatte mit guten

Oberflächeneigenschaften aufgebracht. Nach Trocknung des Filmüberzugs durch zweistündiges Erhitzen bei vermindertem Druck wurde er von der Teflonplatte abgeschält. Auf diese Weise wurde ein Film für ein Hologramm von 2ομ Dicke erzeugt.

Der Firm wurde unter Verwendung des in Fig. gezeigten optischen Systems mit einer hellen Linie bei

4579 Λ eines Argonlasers (Belichtungsenergie 2oo mJ/cm²) belichtet. Der belichtete Film wurde dann zwei Minuten lang bei 5o°C in ein Bad von Methylnaphthalin getaucht, um das Jodoform zu entfernen und den Film zum Schwellen zu bringen. Danach wurde er mit η-Hexan gewaschen und zum Schrumpfen gebracht.

Auf diese Weise wurde ein Volumenhologramm erzeugt, dessen Eigenschaften gemessen wurden. Es ergab sich eine Beugungseffizienz von 7o,9 % (gemessen bei

einer Wellenlänge von 4579 A) und eine Durchlässigkeit von 87,ο %.

Das Hologramm besaß eine ausgezeichnete Haltbarkeit, die sogar noch die des gemäß Beispiel 1 hergestellten übertraf. Insbesondere zeichnete sich dieses Hologramm im Vergleich zu anderen durch seine ausgezeichnete Stabilität gegenüber Lösungsmitteln aus.

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Beispiel 36

2, ο g Terpenphenolharz und o,6 g Hexachloräthan wurden in 25 g Chlorbenzol gelöst. Unter Verwendung der sich ergebenden lichtempfindlichen Zusammensetzung wurde ein lichtempfindlicher Teil für ein Hologramm von einer Dicke von 4,5u in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.

3511 A eines Argonlasers (Belichtungsenergie 3oo mJ/cm²) belichtet. Der belichtete Teil wurde dann zwei Minuten bei 25⁰C in ein Bad von Äthylbenzol getaucht, um das Hexachloräthan zu entfernen und den Teil zum Schwellen zu bringen. Danach wurde er mit Äther gewaschen und zum Schrumpfen gebracht.

Auf diese Weise wurde ein Volumenhologramm erzeugt, dessen Eigenschaften gemessen wurden. Es ergab sich eine Beugungseffizienz von 48,2 % (gemessen bei

einer Wellenlänge von 4879 A) und eine Durchlässigkeit von 85,ο %.

Beispiel 37

2,ο g Polybenzimidazol, hergestellt durch eine Schmelz-Polykondensation von 3,3'-Diaminobenzidin mit Diphenylisophthalat, und o,3 g Jodoform wurden in 25 g Dimethyl-3o formamid gelöst. Unter Verwendung der resultierenden lichtempfindlichen Zusammensetzung wurde in derselben Art wie in Beispiel 1 ein lichtempfindlicher Teil für ein Hologramm von einer Dicke von 4,9μ erzeugt.

Der lichtempfindliche Teil wurde in konven-

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tioneller Weise unter Verwendung einer hellen Linie bei

4579 A eines Argonlasers (Belichtungsenergie 80 mJ/cm²) belichtet. Der belichtete Teil wurde dann zwei Minuten bei 5o°C in ein Bad von Benzylalkohol getaucht, um das Jodoform zu entfernen und den Teil aufzuschwellen. Danach wurde er mit η-Hexan gewaschen und zum Schrumpfen gebracht.

Auf diese Weise wurde ein Volumenhologramm
erzeugt, dessen Eigenschaften gemessen wurden. Es ergab

sich eine Beugungseffizienz von 43,3 % (gemessen bei einer

Wellenlänge von 4879 A) und eine Durchlässigkeit von
85,2 %.

Beispiele 38 bis 42

Das Verfahren des Beispiels 37 wurde wiederholt, und zwar unter Verwendung verschiedener Polymerisate an Stelle des in Beispiel 37 verwendeten Polybenzimidazols und außerdem verschiedener Schwellungslösungsmittel, wie aus der nachfolgenden Tabelle hervorgeht.

Auf diese Weise wurden die Volumenhologramme der Beispiele 38 bis 42 erzeugt, deren Eigenschaften in der folgenden Tabelle zusammengefaßt sind.

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in ei co

CD OO cn

O CD

Bei spiel Nr.	Polymerisat	Schwellungs flüssigkeit	Belichtungs energie (mJ/cm²)	Beugungs effizienz ( % )	Durchlässigkeit ( % )
38	Epoxidharz	O⁰C Xylol	15o	37,2	86,ο
39	Polyurethan	O⁰C Xylol	15o	33,3	8o,5
4o	Polycarbonat	2o°C Methylen- chlorid-m-Kre- sol (1:1)	3oo	39,ο	"89,ο
41	Xylolharz	2o*C Toluol	1 oo	52,3	88 ,o
42	Cumaron-Inden- harz	2o°C Dichlor benzol	12o	47,1	87 ,5

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-36- . ϊ rs e ι

Leerseite

Claims

Patentansprüche

3. Hologramm nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der aromatische Ring

ein Benzolring ist.

4. Hologramm nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der heterocyclische Ring ein Furanring, ein Thiophenring, ein Pyrrolring,

2o ein Pyrrolidonring, ein Oxazolring, ein Thiazolring, ein Imidazolring, ein Pyrazolring, ein Pyridinring, ein Pyrimidinring, ein Triazolring, ein Oxazinring, ein Triazinring, ein Pyrazinring, ein Tetrazolring, ein Thiazinring oder ein Pyridazinring ist.

5. Hologramm nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der aromatische Ring ein Carbazolring ist.

6. Verfahren zur Herstellung eines Hologramms,

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ORIGINAL INSPECTED

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dadurch gekennzeichnet, daß ein Aufnahmeträger mit einem Interferenzbild von Strahlen belichtet wird, wobei der Aufnahmeträger im wesentlichen aus einem Polymeren besteht, das in seiner Struktureinheit einen aromatischen oder heterocyclischen Ring mit einer aktiven Stelle enthält, die durch ein Radikal substituiert werden kann, und durch eine Halogenverbindung strahlungsempfindlich gemacht wurde, so daß das Polymere und die Halogenverbindung in Abhängigkeit vom Interferenzbild Brückenbindungen eingehen, der belichtete Aufnahmeträger mit einem ersten Lösungsmittel, das den nichtumgesetzten Teil der Halogenverbindung herauslöst, einem Schwellprozeß und der geschwellte Aufnahmeträger mit einem zweiten Lösungsmittel einem Schrumpfprozeß unterworfen wird.

7. Verfahren zur Herstellung eines Hologramms nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Halogenverbindung in einer Menge von o,1 bis

2oo Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymerisats, eingesetzt wird.

8. Verfahren zur Herstellung eines Hologramms nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,

daß die Halogenverbindung in einer Menge von o,5 bis 5o Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymerisats, eingesetzt wird.

9. Verfahren zur Herstellung eines Hologramms nach 3o Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,

daß die Halogenverbindung eine Verbindung einer solchen Struktur ist, daß sie in einem Molekül mindestens ein Kohlenstoffatom enthält, an dem sich zwei oder mehr Halogenatome befinden.
35

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- 3 - B 8356

10. Verfahren zur Herstellung eines Hologramms nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Halogenverbindung eine jodsubstituierte Verbindung eines Kohlenwasserstoffs mit zwei oder weniger Kohlen-

5 stoffatomen ist.

11. Verfahren zur Herstellung eines Hologramms nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Halogenverbindung eine Jodverbindung ist.

12. Verfahren zur Herstellung eines Hologramms nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Strahlung eine Laserstrahlung ist.

13. Verfahren zur Herstellung eines Hologramms nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Strahlung eine Laserstrahlung ist, deren helle Linie eine Wellenlänge im sichtbaren Bereich besitzt.

14. Verfahren zur Herstellung eines Hologramms nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sich der Aufnahmeträger in den ersten und in den zweiten Lösungsmitteln nur schlecht löst.

25 15. Hologramm, dadurch hergestellt, daß

ein Aufnahmeträger mit einem Interferenzbild von Strahlen belichtet wird, wobei der Aufnahmeträger im wesentlichen aus einem Polymeren besteht, das in seiner Struktureinheit einen aromatischen oder heterocyclischen Ring mit einer aktiven Stelle enthält, die durch ein Radikal substituiert werden kann, und durch eine Halogenverbindung strahlungsempfindlich gemacht wurde, so daß das Polymere und die Halogenverbindung in Abhängigkeit vom Interferenzbild Brückenbindungen eingehen,

der belichtete Aufnahmeträger mit einem ersten Lösungs-

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mittel, das den nichtumgesetzten Teil der Halogenverbindung herauslöst, einem Schwellprozeß und der geschwellte Aufnahmeträger mit einem zweiten Lösungsmittel einem Schrumpfprozeß unterworfen wird. 5

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