DE2718997A1 - Verfahren zur herstellung von 4,4'- isopropylidenbis (2,6-dibrom)phenol - Google Patents

Description

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BOOO MÜNCHEN 22

Zaklady Chemiczne "Azot" 28. April 1977

Jaworzno / Polen As/B

CW 127

Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Isopropyliden bis (2,6-dibrom)phenol

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Isopropylidenbis(2,6-dibrom)-phenol, das unter dem Namen Tetrabrombisphenol A oder TBBA zur Erzeugung von unbrennbaren Kunststoffen und synthetischen Harzen weite Anwendung findet. Nach den bekannten Verfahren wird das 4,4'-Isopropylidenbis (2 ,6-dibrom) phenol aus 4,4-Isopropylidenbisphenol, auch Bisphenol A oder Dian genannt, durch Bromeinwirkung hergestellt. Diese Verfahren wurden in den US-PSen 3 029 291, 3 182 088, 3 234 289, 3 363 007, 3 546 302, der DT-PS 1 768 444, der BE-PS 611 069, der FR-PS 1 412 959 und der SU-PS 341 790 beschrieben. In den DT-PSen 1 129 957, 1 151 811, 2 041 220 und 2 162 859 wurde ein Verfahren zur Herstellung von Tetrabrombisphenol A aus Bisphenol A durch

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Chlor- und Bromeinwirkung , darunter auch durch Bromchlorideinwirkung, in der DT-PS 2 227 4 39 durch Brom- und Viasserstoff peroxideinwirkung beschrieben. Einen Nachteil des Verfahrens unter Verwendung von Brom ist seine Unwirtschaftlichkeit, da die Hälfte des in die Reaktion eingesetzten Broms in das Nebenprodukt Bromwasserstoff umgewandelt wird. Ein besseres Verfahren ist die Verwendung von Chlor und Brom, das Nebenprodukt ist dann Chlorwasserstoff. In diesem Fall liegt die Hauptschwierigkeit in der Einhaltung der richtigen Stöchiometrie der zugeführten Reagentien. Das Verfahren unter Verwendung von Brom und Wasserstoffperoxid umgeht diese Schwierigkeit; sein einziger Nachteil ist die Notwendigkeit des Einsatzes von hochkonzentrierten Wassserstoffperoxidlösungen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches Verfahren zur Herstellung von 4,4*-Isopropylidenbis(2,6-dibrom)-phenol anzugeben, bei dem maximale Ausnutzung des Bromierungsmittels Brom unter Vermeidung der den bisherigen Verfahren anhaftenden Nachteile durch Zugabe eines gut dosierbaren, einfach zu handhabenden, wirtschaftlichen und relativ ungefährlichen Zusatzes gewährleistet wird.

Die gestellte Aufgabe wird durch ein Verfahren, bei dem auf 1 Mol 4^'-Isopropylidenbisphenol mit weniger als 4 Mol

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Brom, vorteilhaft mit 2,0 - 2,1 Mol Brom in einem organischen Lösungsmittel oder in einem Gemisch eines organischen Lösungsmittels mit Wasser eingewirkt wird, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Reaktion^produkte gleichzeitig oder nachfolgend mit Alkalimetallchloraten, vorteilhaft mit Natriumchlorat,behandelt werden und danach das Produkt auf bekannte Weise isoliert wird. Es ist vorteilhaft, die Reaktion in Anwesenheit einer die Reaktionsgeschwindigkeit erhöhenden Mineralsäure, z. B. von Salzsäure, durchzuführen.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist durch einfache Ausführung und vollständige Ausnutzung des Broms zur Erzeugung von 4,4'- Isopropylidenbis(2,6-dibrom)phenol gekennzeichnet.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachfolgend an einem Beispiel erläutert.

Beispiel

In einen 500 ml-Reaktionskolben, versehen mit Rührer, Rückflußkühler, Thermometer und Tropftrichter, werden 68,4 g (0,3 Mol) 4,4'-Isopropylidenbisphenol, 100 g Methanol und 20 g konz. Schwefelsäure gegeben. Nach der Inbetrieb nähme des Rührers werden 100 g (0,626 Mol) Brom bei einer Temperatur von 30° bis 35°C innerhalb von 30 Min. zugetropft. Anschließend werden bei einer Temperatur von 35°

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bis 40°C 43 g einer 50%-igen wäßrigen Natriumchloratlösung (0,2 Mol) innerhalb von 45 Min. zugetropft, wonach die Lösung 2 Std. bei 40° bis 45°C gerührt wird. Danach wird die Lösung auf 15°C abgekühlt, das ausgeschiedene Produkt abfiltriert und dreimal mit Wasser gewaschen. Nach der Trocknung gewinnt man 148 g 4,4'-Isopropylidenbis(2,6-dibrom)phenol in Form von lockeren Kristallen, was 91 % der theoretischen Ausbeute darstellt.

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Claims (3)

1. Patentansprüche

   .yVerfahren zur Herstellung von 4,4'-Isopropylidenbis(2,6-dibrom)phenol durch Einwirkung von weniger als 4 Mol Brom, vorteilhaft von 2,0 - 2,1 Mol Brom, auf 1 Mol 4,4'-Isopropylidenbisphenol in einem organischen Lösungsmittel oder in einem Gemisch eines organischen Lösungsmittels mit Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Erhöhung des Grades der Bromausnutzung die Reaktionsprodukte während oder nach der Bromierung mit Alkalimetallchloraten behandelt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalimetallchlorat Natriumchlorat verwendet wird.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Reaktionsmedium eine starke Mineralsäure zusetzt.

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   ORIGINAL INSPECTED