DE268311C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE268311C DE268311C DENDAT268311D DE268311DA DE268311C DE 268311 C DE268311 C DE 268311C DE NDAT268311 D DENDAT268311 D DE NDAT268311D DE 268311D A DE268311D A DE 268311DA DE 268311 C DE268311 C DE 268311C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- platinum
- palladium
- wool fat
- parts
- colloidal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 claims description 48
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- 239000002674 ointment Substances 0.000 claims description 20
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 14
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 6
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate dianion Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000008149 soap solution Substances 0.000 claims 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 16
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 7
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 6
- NFOHLBHARAZXFQ-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pt]O NFOHLBHARAZXFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N Oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- UGPIIBDOUTZDQE-UHFFFAOYSA-L Cl.[Pt+2].[Cl-].[Cl-] Chemical compound Cl.[Pt+2].[Cl-].[Cl-] UGPIIBDOUTZDQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229940049964 Oleate Drugs 0.000 description 4
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 4
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L Platinum(II) chloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 3
- 229940045985 antineoplastic drugs Platinum compounds Drugs 0.000 description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxyl anion Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 3
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(Z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 B. of silver Chemical class 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N Palmitic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N Silver nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N Stearic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N carbon bisulphide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical class [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating Effects 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K Aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940030850 Avar Drugs 0.000 description 1
- YDHFNPLALGFCFC-UHFFFAOYSA-L Cl[Pt](Cl)[Pt] Chemical compound Cl[Pt](Cl)[Pt] YDHFNPLALGFCFC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VNZYIVBHUDKWEO-UHFFFAOYSA-L Lead(II) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2] VNZYIVBHUDKWEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 101710043771 PDCL Proteins 0.000 description 1
- JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N Palladium(II) oxide Chemical class [O-2].[Pd+2] JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L Zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000078 corrosive Toxicity 0.000 description 1
- 231100001010 corrosive Toxicity 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing Effects 0.000 description 1
- 229910021514 lead(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000005324 oxide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- HAPLVPOUEVORIV-UHFFFAOYSA-L palladium;palladium(2+);dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pd].[Pd+2] HAPLVPOUEVORIV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FDSBSAUFURGCAI-UHFFFAOYSA-N platinum dihydride Chemical compound [PtH2] FDSBSAUFURGCAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HHNGEOJZFQTKKI-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);carbonate Chemical compound [Pt+2].[O-]C([O-])=O HHNGEOJZFQTKKI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000003638 reducing agent Substances 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic Effects 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
- A61K9/0014—Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/02—Inorganic compounds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES A
PATENTAMT.
Das Patent 229306 betrifft ein Verfahren zur Darstellung von anorganische Kolloide
enthaltenden Salbenpräparaten und besteht im wesentlichen darin, daß Metallsalzlösungen
Wollfett einverleibt und diese durch Zusatz geeigneter Agenzien in Oxyde, Karbonate,
basische Salze, Metalle oder auch freien Schwefel übergeführt werden, worauf die entstandenen
Nebenprodukte aus der Masse entferrit werden. Im Beispiel 5 der genannten Patentschrift 229306 ist die Umsetzung von
Palladiumchlorür in das Hydroxyd durch Einwirkung von Natriumhydroxyd beschrieben,
das alsdann durch reduzierende Mittel in kolloidales metallisches Palladium übergeführt
\vird. Versucht man diese Verfahrensarten auf die wasserlöslichen Salze des zweiwertigen
Palladiums und Platins zu übertragen, und läßt man demgemäß ätzende Alkalien auf die
genannten, mit Wollfett verriebenen Salzlösungen einwirken, zu dem Zweck, die therapeutisch
wichtigen kolloidalen Hydroxyde des zweiwertigen Platins und Palladiums zu gewinnen,
so gelingt die erforderliche quantitative Umsetzung im Gegensatz zur Reaktion bei anderen Schwermetallsalzen, z. B. des Silbers,
des Quecksilbers usw. nicht. Arbeitet man nämlich mit einem Überschuß an Ätzalkali,
so wird je nach der Größe des Über-Schusses ein mehr oder minder beträchtlicher Teil des entstandenen Platinmetallhydroxyds
von dem überschüssigen Ätzalkali in ähnlicher Weise, wie dies auch bei Aluminium-, Zink-
und Bleihydroxyd der Fall ist, als Alkaliverbindung in eine echte Lösung übergeführt, die
bei der erforderlichen Reinigung des Produktes verloren geht. Infolgedessen zeigt dieses
auch einen je nach den Versuchsbedingungen schwankenden Gehalt an Platinhydroxyd.
Nimmt man dagegen nur die berechnete Menge Ätzalkali, so verläuft die Reaktion unvollständig.
Ein Teil des angewendeten Platinsalzes bleibt nämlich unverändert, ein anderer Teil wird in das betreffende Hydroxyd
übergeführt, von dem wieder ein kleiner Teil sich mit Ätzalkali zu einer löslichen Alkaliverbindung
vereinigt, so daß also auch unter diesen Versuchsbedingungen ein Verlust an löslichen
Platinverbindungen unvermeidlich ist und wiederum ein Präparat mit schwankendem Hydroxydgehalt entsteht. Ebensowenig
ist Ammoniumhydroxyd brauchbar, da damit lösliche Komplexverbindungen entstehen.
Es ist nun gefunden worden, daß es bei An- \vendung kohlensaurer fixer Alkalien zur Umsetzung
der zweiwertigen Salze des Platins und Palladiums gelingt, die betreffenden Hydroxyde zu erhalten. Dies war überraschend,
weil man nach den Versuchsbedingungen des Hauptpatents in Gegenwart von
Wollfett mit Alkalikarbonaten zu den entsprechenden kolloidalen Schwermetallkarbonaten
gelangt. Es tritt demnach hydrolytische Spaltung ein, beispielsweise nach folgender Gleichung
:
Pd Cl2 + Na2 COS + H2O
= Pd (OH)2 + 2NaCl+ CO2.
Diese Umsetzung verläuft quantitativ, und man erhält daher, weil bei der Reinigung der
Präparate kein Verlust an Platinverbindung stattfindet, Wollfettpräparate mit im voraus
bestimmbarem konstanten Gehalt an kolloidalem Pd (OH)2 oder Pt (OH)2, wenn man von
abgewogenen Mengen Platinsalzen und Wollfett ausgeht.
Es ist zwar bekannt (vgl. Gmelin-Kraut,
Handbuch der anorgan. Chemie 1875, Bd. 3, S. 1069), daß kohlensaures Kali
to oder Natron in den Lösungen der Platinoxydulsalze einen braunen oder schwarzen Niederschlag
hervorbringt. Diese Fällung ist jedoch nicht quantitativ. Die Palladiumoxydulsalze
verhalten sich ähnlich, indem der durch kohlensaures Kali oder Natron erzeugte Niederschlag
von Pd (OH 2 sich im Überschuß des Fällungsmittels ganz oder zum Teil löst
(a. a. O. S. 1226). Nach den Angaben von Fischer sollen kohlensaure Alkalien überhaupt
erst beim Erhitzen einen Niederschlag absetzen, und zwar einen solchen von basischem
Karbonat. Da nun nach dem vorliegenden Verfahren nicht erhitzt werden darf, weil
sonst sofort Trennung in Wollfett und wäßrige Flüssigkeit stattfindet, und ferner keine
basischen Karbonate, sondern Hydroxydule erzeugt werden sollen, konnte von dem Bekannten
nicht auf das vorliegende Verfahren geschlossen werden, und zwar um so weniger, als dabei eine quantitative Umsetzung der
zweiwertigen Platin- oder Palladiumsalze mit kohlensaurem Kali oder Natron stattfindet,
was zur Erreichung von Präparaten mit im voraus bestimmtem Gehalt unbedingte Voraus-Setzung
ist.
Die so erhaltenen kolloidalen Präparate, in denen das Wollfett oder die daraus durch Verseifung
gewonnenen Wollfettalkohole die Rolle des Schutzkolloids spielen, besitzen die wichtige
Eigenschaft, von allen Lösungsmitteln, die Wollfett- oder Wollfettalkohole lösen, wie
Äther, Petroläther, Ligroin, flüssiges Paraffin, Chloroform, Schwefelkohlenstoff, Fette, ätherische
Öle usw., ebenfalls aufgenommen zu werden, und zwar als Organosole, wobei ein Teil des bei der Darstellung als Lösungsmittel
verwendeten Wassers und der bei der Umsetzung nebenher entstandenen Alkalisalze ungelöst
bleiben. Nach dem völligen Entwässern dieser Organosole durch geeignete Trockenmittel lassen sich bei Anwendung
flüchtiger Lösungsmittel diese durch Abdestillieren wieder entfernen und so die reinen,
nur aus anorganischem Kolloid und WoIlfett bzw. Wollfettalkoholen bestehenden Salbenkörper
gewinnen.
Auch durch wiederholte Behandlung der Salbenmasse mit warmem Wasser lassen sich
die bei der Bildung der anorganischen KoI-loide entstehenden Nebenprodukte entfernen.
Wählt man an Stelle der Alkalikarbonate
die Alkalisalze gewisser schwacher organischer Säuren, ζ. B. die Salze der höheren, gesättigten
oder ungesättigten Fettsäuren (Seifen), so entstehen in Gegenwart von mit WoIlfett
verriebenen Salzlösungen des zweiwertigen Palladiums oder Platins Produkte, die die
betreffenden organischen Palladium- oder Platinsalze im Wollfett kolloidal gelöst enthalten.
Dies Avar nicht vorauszusehen, weil man annehmen
mußte, daß sich diese Platin- oder Palladiumsalze mit schwachen organischen
Säuren in Gegenwart des zur Lösung. der Komponenten erforderlichen Wassers hydrolytisch
spalten würden.
Die fettsauren Salze des Platins und Palladiums sind nämlich in Gegenwart von Wasser
oder in wäßrigen Lösungen mehr oder minder stark hydrolytisch dissoziiert, besonders die
der hochmolekularen Fettsäuren, z. B. der Palmitin-, Stearin- oder ölsäure. Auf dieser
Dissoziation beruht bekanntlich die Wirkung der gewöhnlichen Waschseifen, die doch sogar
Salze der sehr starken Basen Kali und Natron sind.
Geht man hierbei von bestimmten Mengen Wollfett und anorganischen Pallado- oder PIatinosalzen
aus, so lassen sich Produkte mit ganz bestimmtem Gehalt an den betreffenden Palladium- oder Platinorganosolen gewinnen.
Wie weiter festgestellt worden ist, läßt sich der Gehalt an den kolloidalen Palladium- und
Platinverbindungen dadurch in den Salbenkörpern anreichern, daß man Lösungen der
Produkte mit einem bestimmten Gehalt an Palladium- oder Platinkolloid, z. B. die während
der Darstellung erhaltenen petrolätherischen Lösungen, durch eine organische Flüssigkeit,
in der Wollfett oder die Wollfettalkohole schwer löslich sind, partiell fällt. Es
zeigt sich dann das überraschende Ergebnis, daß die betreffenden kolloidalen Platinverbindungen
quantitativ mit einem Teil des Wollfetts in den Niederschlag übergehen, wobei sie
ihren kolloidalen Charakter völlig bewahren, so daß die Fällungen, die nun einen entsprechend
höheren Gehalt an dem betreffenden Platin- oder Palladiumkolloid aufweisen, ebenfalls
die wertvolle Eigenschaft besitzen, von allen Wollfett oder die Wollfettalkohole lösenden
organischen Flüssigkeiten in Form der flüssigen Organosole aufgenommen zu werden.
Darstellung eines 10 Prozent Palladium als kolloidales Palladiumhydroxydul Pd(OH)2
enthaltenden Wollfetts.
1,7 Teile Palladochlorid (PdCl2 = 1 Teil
Pd) werden in einer Mischung von 1 Teil rauchender Salzsäure und 2 Teilen Wasser heiß
gelöst und die abgekühlte Lösung mit 9 Teilen durch schwaches Erwärmen erweichtem Wollfett
in kleinen Portionen innig verrieben.
Hierauf fügt man, ebenfalls in kleinen Antei- ' len, unter ständigem Verreiben zu der nun
. durch das Palladiumchlorür rotbraun gefärbten Salbenmasse eine Lösung von 2 Teilen
wasserfreiem. Natriumkarbonat in 4 Teilen Wasser hinzu.
Durch das Karbonat wird das Palladochlorid in Palladiumhydroxydul übergeführt, und
die freiwerdende Kohlensäure treibt die SaI-benmasse blasig auf, wobei sich diese allmählich
dunkler färbt. Nachdem alles Alkalikarbonat in die Salbenmasse eingerieben ist, läßt
man zur vollständigen Umsetzung einige Zeit stehen und wiederholt noch ein paarmal das
Verreiben der Mischung. Zur Entfernung des bei der Reaktion entstandenen Chlornatriums
und des kleinen Überschusses von Natriumkarbonat kann man das Produkt entweder wiederholt mit 50 bis 6o° warmem
Wasser behandeln und die Salbenmasse dann zur Entfernung des Wassers im Vakuum bei
ungefähr 40 bis 500 trocknen, oder man löst das ursprüngliche Produkt in dem 5- bis
6 fachen Volumen niedrig siedenden Petroläthers, wobei der größte Teil der Nebenprodukte
ungelöst bleibt, und trocknet das rotbraune, flüssige Organosol mit Chlorkalzium
oder entwässertem Natriumsulfat. Hierbei scheidet sich mit dem Wasser noch ein weiterer
Teil der Nebenprodukte ab. Aus der vom Trockenmittel befreiten Flüssigkeit wird dann
der Petroläther abdestilliert und so ein Präparat erhalten, das einen 10 Prozent Palladium
entsprechenden Gehalt an kolloidalem Palladiumhydroxydul = 13,2 Prozent zeigt.
Dieser Gehalt an Palladohydroxyd läßt sich in dem auf vorstehende Weise dargestellten
Salbenkörper in der oben angegebenen Weise durch Ausfällen seiner petrolätherischen Lösung
anreichern. Ein für diesen Zweck geeignetes Fällungsmittel ist der Alkohol.
Will man unmittelbar zu einem derartigen höherprozentigen Palladiumhydroxydulpräparat
gelangen, so werden, wie oben angegeben, 9 Teile Wollfett mit den schon angeführten
Mengen Palladiumchlorüriösung und Natriumkarbonatlösung verrieben und nach vollendeter
Umsetzung die durch schwaches Erwärmen erweichte Wasse in niedrig siedendem Petroläther gelöst, und zwar nimmt man hierzu
auf ι Teil Wollfett 50 bis 60 Volumteile Petroläther. Diese Lösung wird, wie schon
angegeben, getrocknet, möglichst verlustlos vom Trockenmittel durch Abgießen, Filtrieren
und Nachwaschen mit Petroläther getrennt, auf 100 Volumteile mit dieser Flüssigkeit ergänzt
und nun mit dem gleichen Volumen Alkohol (100 Volumteile 96 prozentig) gemischt.
Der in dunkelbraunroten Flocken und Klümpchen sich ausscheidende Niederschlag trennt
.sich leicht von der darüberstehenden gelben Lösung, die man durch Abgießen beseitigt.
Die Fällung wird dann mit 100 Volumteilen einer Mischung von gleichen Teilen Alkohol
und Petroläther digeriert, nach dem Absetzen des Niederschlages die überstehende Flüssigkeit
möglichst abgegossen, dann nochmals mit 30 bis 40 Volumteilen Alkohol digeriert, der
Niederschlag auf ein Filter gebracht und so lange mit kaltem Wasser ausgewaschen, bis
das ablaufende Wasser nicht mehr mit Silbernitrat reagiert. Das so gereinigte Produkt befreit
man hierauf durch Zusammendrücken möglichst von anhängendem Wasser, löst es ohne Verlust vom Filter ab und trocknet bei
40 bis 50° im Vakuum.
Völlig rein und trocken erhält man die Substanz, wenn man sie nach dem Trocknen im
Vakuum nochmals in 50 Volumteilen Petroläther (auf ι Teil des ursprünglichen Wollfetts
bezogen) löst und mit etwas geschmolzenem Chlorkalzium einige Zeit stehen läßt.
Nach dem Abdestillieren, des Lösungsmittels ergeben sich 6 bis 7 Teile des Salbenkörpers,
der nun 16 bis 17 Prozent Palladium, entsprechend 21 bis 22 Prozent Palladiumhydroxydul,
enthält und von allen Wollfett lösenden organischen Flüssigkeiten als Organosol aufgenommen
wird.
Selbstverständlich lassen sich auch unmittelbar nach dem eingangs beschriebenen Verfahren ohne Anwendung der fraktionierten
Fällung Produkte mit höherem Gehalt an kolloidalem Palladiumhydroxydul gewinnen,
so z. B. ein Präparat mit 20 Prozent Palladium = 26,4 Prozent Palladiumhydroxydul,
wenn man von 8 Teilen Wollfett ausgeht, mit diesem eine Lösung von 3,4 Teilen Pd Cl2 =
2 Teile Pd in 2 Teilen konzentrierter Salzsäure und 4 Teilen Wasser verreibt, in die so
erhaltene Masse eine Lösung von 4 Teilen Natriumkarbonat in 8 Teilen Wasser hineinrührt
und weiter verfährt, wie schon angegeben.
B e i s ρ i e 1 IL
Darstellung eines 10 Prozent Platin als
kolloidales Platinhydroxydul enthaltenden Wollfetts.
kolloidales Platinhydroxydul enthaltenden Wollfetts.
Als Ausgangsmaterial dient zweckmäßig Platinchlorür (Pt Cl2) in konzentriert salzsaurer
Lösung, in der es als leicht lösliche PIatinchlorürchlorwasserstoffsäure
H2 Pt Cl4 vorhanden ist, oder noch einfacher schwefligsaures Platinoxydul, wie es durch Einleiten
gasförmigen Schwefeldioxyds in eine heiße, konzentrierte Lösung. von Platinchlorid
Pt Cl4, oder Platinchloridchlorwasserstoffsäure '
Ti2 Pt Cl5 · 6 H2 O und nachfolgendes Eindampfen
gewonnen wird. Zur Darstellung einer 10 Prozent Pt als kolloidales Platinhydr-r
oxydul enthaltenden Salbenmasse geht man z.B. von einer ι Teil Platin entsprechenden
Menge Platinchlorid PtCl4, oder Platinchlorid-
chlorvvasserstoffsäure H2 Pt Cla · 6 H2 O (=
2,3 Teile) aus, reduziert die wäßrige Lösung mit Schwefeldioxyd, dampft auf dem Wasserbad
zur Trockne ein und löst die braune hygroskopische Masse in 3 Teilen Wasser.
Diese Lösung wird nun in kleinen Anteilen mit 9 Teilen durch schwaches Erwärmen erweichtem
Wollfett innig verrieben und dann die Masse zur Umsetzung des Platinsalzes in Platinhydroxydul mit 2,5 Teilen wasserfreiem
Natriumkarbonat, in 4,5 Teilen Wasser gelöst, wieder portionsweise verrieben. Das Platinosalz
setzt sich mit dem Natriumkarbonat in Piatinokarbonat Pt CO3 um, das in Gegenwart
von Wasser spontan in kolloidales Platinhydroxydul Pt (OH)2 und Kohlendioxyd
zerfällt. Die Salbenmasse wird dann in der beim Palladiumhydroxydul beschriebenen Art
weiter verarbeitet. Will man den Platingehalt im Wollfettpräparat anreichern, so bedient
man sich der oben angegebenen Methode der Fällung der petrolätherischen Lösung mit
Alkohol. Geht man von einer 10 Prozent Pt enthaltenden Salbenmasse aus, so erhält man
durch Alkoholfällung ein Produkt, das 24 bis 25 Prozent Pt, entsprechend 28 bis 29 Prozent
Platinhydroxydul, enthält und mit allen Wollfett lösenden organischen Flüssigkeiten die
betreffenden Organosole liefert.
Durch Anwendung größerer Mengen des Platinosalzes, wie vorstehend angegeben,
lassen sich, wie beim Palladiumhydroxydul, auch direkt Wollfettpräparate mit im voraus
bestimmtem höheren Prozentgehalt an kolloidalem Platinhydroxydul darstellen, so z. B. ein
Präparat mit 20 Prozent Platin = 23,5 Prozent Pt (OH)2, wenn man von 4,6 Teilen Platinchloridchlorwasserstoffsäure
ausgeht, diese vermittels Schwefeldioxyd zum Oxydulsalz reduziert und das in 6 Teilen Wasser gelöste
Salz mit 8 Teilen Wollfett verreibt, darauf die entsprechende Menge konzentrierter wäßriger
Natriumkarbonatlösung (4,5 Teile Na2 COS : 8 Teilen Ji2 O) einwirken läßt und
das so erhaltene Präparat in der schon angeführten Weise von den Nebenprodukten und
Wasser befreit.
Beispiel III.
Darstellung eines 25 Prozent kolloidales
Palladooleat enthaltenden Wollfetts.
Palladooleat enthaltenden Wollfetts.
Wird Wollfett mit einer konzentrierten wäßrigen Lösung von Palladiumchlorür
Pd Cl2 imprägniert und die Masse dann mit ■ der äquivalenten Menge ölsauren Kalis in konzentrierter
wäßriger Lösung verrieben, so setzen sich die Salze unter Bildung von Chlorkalium
und Palladooleat um, das, wie oben angegeben, im Wollfett kolloidal gelöst bleibt.
Da das Palladiumchlorür in reinem Wasser nur schwer, leicht aber in Salzsäure löslich ist,
so löst man es in dieser und neutralisiert die Säure vor dem Verreiben der Flüssigkeit mit
Wollfett durch die der angewandten Salzsäure äquivalente Menge Natriumkarbonat. Das
neutrale Pd Cl2 bleibt dann in der Flüssigkeit gelöst.
Zur Gewinnung eines eüva 25 Prozent kolloidales Palladooleat enthaltenden Präparats
werden 0,85 Teile Palladocblorid Pd Cl2 ---— 0,5 Teile Pd in 0,45 Teilen rauchender Salzsäure
(38 Prozent H Cl) und 2 Teilen Wasser heiß gelöst, die Salzsäure durch Zugabe von
0,3 Teilen wasserfreier Soda, entweder in Substanz oder in 0,7 Teilen Wasser gelöst,
neutralisiert und die so erhaltene Pd CZ2-Losung
in kleinen Anteilen mit 9,5 Teilen durch schwaches Erwärmen erweichtem Wollfett innig verrieben. In den so erhaltenen Salbenkörper
reibt man dann 3,5 Teile Kaliumoleat, in 15 Teilen Wasser gelöst, ebenfalls in kleinen
Portionen ein. Die Bildung des Palladiumoleats gibt sich dadurch zu erkennen, daß
die durch Palladiumchlorür braunrot gefärbte Salbenmasse beim Verreiben mit der Kaliumoleatlösung
erst gelbbraun, dann graubraun und nach längerem Stehen schwarzbraun wird. Die weitere Reinigung des Produktes geschieht
in der im Beispiel I angegebenen go Weise. Das kolloidale Palladiumoleat läßt
sich im Salbenkörper ebenfalls in der oben angegebenen Weise durch Lösen in Petroläther
und Fällen mit Alkohol anreichern. Man erhält so ein Produkt mit etwa 70 Prozent
kolloidalem Palladiumoleat, welches wie das 25 prozentige Präparat von allen Wollfett
lösenden organischen Flüssigkeiten als Organosol aufgenommen wird. .
An Stelle der ölsäure lassen sich auch auuere
höhere Fettsäuren, welche wasserlösliche Kaliumsalze geben, verwenden. Ebenso kann
an Stelle eines Palladosalzes auch ein Piatinosalz, z. B. das durch Reduktion der Platinchloridchlorwasserstoffsäure
mit Scliwefeldioxyd entstehende Salz des zweiwertigen Platins, benutzt werden. Läßt man unter den
schon angegebenen Versuchsbedingungen auf mit einem Piatinosalz imprägniertes Wollfett
eine wäßrige Lösung von Kaliumoleat einwirken, so bildet sich kolloidales Platinooleat
(C18HnO2) 2 Pt.
In gleicher Weise wie das Wollfett läßt sich auch das daraus durch Verseifung darstellbare
Wollfettalkoholgemisch, welches eine noch ausgesprochenere Hydrophilie wie jenes zeigt,
zur Darstellung von kolloidale Pallado- oder Piatinoverbindungen enthaltenden Salbenkörpern
benutzen. Die Wollfettalkohole besitzen festere Konsistenz als das Wollfett. Je nachdem
man Salbenkörper von festerer oder weicherer Beschaffenheit erhalten will, verwendet
man hierzu als Ausgangsmaterial entweder das Wollfettalkoholgemisch für sich oder
dessen Gemenge mit Wollfett, wie es durch Zusammenschmelzen der Komponenten erhalten
wird. Die Darstellung der Salbenkörper erfolgt in der in den vorstehenden Beispielen
angegebenen Weise.
Claims (2)
- Patent-Ansprüche:i. Weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent .229306 zur Darstellung von anorganische Kolloide enthaltenden Salbenkörpern, darin bestehend, daß Salze des zweiwertigen Platins oder Palladiums in Lösung dem Wollfett oder den daraus durch Verseifung darstellbaren Wollfettalkoholen einverleibt, durch Zusatz von Alkalikarbönat- oder Seifenlösung die Pallado- oder Piatinosalze in die kolloidalen Hydroxydule oder die kolloidalen Pallado- oder Piatinoseifen übergeführt und die so erhaltenen Produkte von den entstandenen Nebenprodukten befreit werden.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Lösungen der Salbenkörper, ζ. B. solche in Petroläther, wie sie bei der Ausführung des Verfahrens nachAnspruch ι erhalten werden, zum Zwecke der Anreicherung der kolloidalen Palladium- oder Platinverbindung mit einer Wollfett schwer oder nicht lösenden Flüssigkeit, z. B. Alkohol, versetzt werden und die das Kolloid enthaltende Fällung abgetrennt wird.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE268311C true DE268311C (de) |
Family
ID=525294
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT268311D Active DE268311C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE268311C (de) |
-
0
- DE DENDAT268311D patent/DE268311C/de active Active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2326784A1 (de) | Verfahren zur herstellung von chinoxalin, insbesondere aus nicht gereinigten rohstoffen | |
EP0044050B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Eisen (III)-Hydroxid-Dextran-Komplexen und diese enthaltende pharmazeutische sterile Lösung | |
DE2604440B2 (de) | Verfahren zur schwefelsaeureauslaugung von zinksilikaterzen | |
DE268311C (de) | ||
DE2012658C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Titan gerbtnittel und dessen Verwendung zum Gerben von Bloßen und Fellen | |
DE517755C (de) | Herstellung von Chlordioxyd | |
DE1965384C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Nitropheonlen | |
DE526628C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Zink in Form eines koernigen, im wesentlichen aus Zinkcarbonat bestehenden Niederschlages | |
DE489314C (de) | Verfahren zur Herstellung von haltbaren, kolloidalen Loesungen des Silbers oder des Quecksilbers neben Silber in Pflanzen- und tierischen OElen, Fetten oder deren Fettsaeuren | |
DE1467531C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators zur selektiven Hydrierung von fetten Ölen | |
DE504693C (de) | Verfahren zur Herstellung von desinfizierend wirkenden Stoffen | |
DE228139C (de) | ||
DE218728C (de) | ||
AT145180B (de) | Verfahren zur Verbesserung, insbesondere Reinigung von Wasserstoffsuperoxydlösungen. | |
DE490304C (de) | Extraktion von Blei aus komplexen Bleisulfiderzen und -aufbereitungsprodukten | |
DE2837266A1 (de) | Verfahren zum abtrennen von arsen oder arsen und antimon und/oder wismut aus schwefelsaeureloesungen | |
AT157944B (de) | Verfahren zur Darstellung löslicher Metallfluoride, insbesondere von Berylliumfluorid. | |
DE1941505C2 (de) | ||
DE500998C (de) | Verfahren zur Gewinnung von mit Wasserdampf fluechtigen Alkaloiden | |
DE424748C (de) | Verfahren zur Herstellung waesseriger Emulsionen und Sole | |
DE766208C (de) | Verfahren zur Darstellung von Polymerisationsprodukten des Tetrahydrofurans | |
DE436447C (de) | Verfahren zur Darstellung von Silberkomplexverbindungen der Anthrachinonglucoside | |
DE446864C (de) | Verfahren zur Herstellung kolloidaler Metalloesungen | |
DE518757C (de) | Verfahren zur Verzuckerung von Holz | |
AT147495B (de) | Verfahren zur Reinigung von Polyglycerin-Fettsäure-Estern. |