DE2659706C3

DE2659706C3 - Disazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pigmente, zum Färben von Kunststoffen, Kautschuk, Papier und zur Herstellung von Druck-, Lack- und Anstrichfarben

Info

Publication number: DE2659706C3
Application number: DE19762659706
Authority: DE
Inventors: Otto Dipl.-Chem. Dr. 6000 Frankfurt Fuchs; Klaus Dipl.- Chem. Dr. Hunger; Dieter Dipl.-Chem. Dr. Weber; Reinhard Dipl.-Chem. Dr. Zunker
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1976-12-31
Filing date: 1976-12-31
Publication date: 1979-11-08
Also published as: BE862588A; FR2376193A1; DE2659706B2; NL7714316A; IN148061B; DE2659706A1; JPS6127415B2; BR7708793A; FR2376193B1; IT1089241B; JPS5385824A; MX147095A; CH637152A5; GB1579408A

Description

erhaltenen Bisdiazoniumverbindung mit 2Äquivalenten einer oder mehrerer Verbindungen der Formel K—H kuppelt, wobei K die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

3. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Pigmente.

4. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch I zum Färben bzw. Bedrucken von Kunststoffen, natürlichen und synthetischen Harzen, Kautschuk, Papier, Viskoseseide, Zelluloseestern bzw. -äthern. Polyolefinen, Polyurethanen, Polyacrylnitril oder Polyglykolterephthalaten, sowie zur Herstellung von Druckfarben, Lackfarben oder Dispersionsanstrichfarberi.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle Disazoverbindungen der allgemeinen Formel (I)

K-N = N-

N-N

Il

-N = N-K (D

worin K gleiche oder verschiedene Reste der Formeln Il VI

—CH-CO—NH-Ar COR

(H)

wobei R Methyl oder Phenyl ist und Ar ein Rest 4^r> der Formel

(Md)

(He)

(MO

(Ha) ist, in denen R⁴ Wasserstoff, Chlor, Brom, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, niederes Carboalkoxy oder Nitro ist;

R²

ist, in welchem R¹ und R², die gleich oder verschieden sind. Wasserstoff, Chlor, Brom, niederes Alkyl, nie- y, deres Alkoxy, niederes Alkanoylamino, Benzoylamino oder Nitro bedeuten,
oder Ar ein Rest der Formeln

(Hl)

OH

wobei R⁵ Phenyl, ToIyI oder Chlorphenyl und R¹' Methyl, niederes Carboalkoxy, Carbonamido oder niederes Alkanoylamino bedeuten;

(lib)

OH

(IV)

OH

CH₃ CN

OH

(V)

HO

oder

Vn

(VI)

wobei Z Sauerstoff, Schwefel oder =NH darstellt.

Hier und im folgenden bedeutet der Ausdruck »nieder« bei Alkyl und Alkoxy Reste mit 1 bis 4 C-Atomen, bei Alkanoyl Reste mil (insgesamt) 2 bis 5 C-Atomen und bei Carboalkoxy Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen.

Als Reste Ar der allgemeinen Formel Ma kommen beispielsweise in Frage:

Phenyl, ο-, m-, p-Tolyl, o-, m-, p-Melhoxyphenyl. o-, m-, p-Äthoxyphenyl, o-, m-, p-Chlorphenyl, o-, m-, p-Bromphenyl, o-, m-, p-Nitrophenyl, 2,4-Dimethvlphenyl, 2,5 - Dimethoxyphenyl, 2,3 - Dichlorphenyl. 2,4-Dichlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 2-Chlor-3-methylphenyl, 2-Chlor-4-methylphenyl, 2-Chlor-5-melhylphenyl, 3-ChIor-2-methylphenyl. 4-Chlor-2-methylphenyl, 2-Meihoxy-5-chlorphenyl, 4-Acelylaminophenyl oder 4-Benzoylaminophenyl.

Als Reste Ar der Formel Hb kommen insbesondere BenzimidazoI-2-on-5-yl, 7-Chlor-benzimidazol-2-on-5-yl und 7-Methyl-benzimidazol-2-on-5-yl in Betracht.

Als Pyrazolonresle der Formel III kommen beispielsweise die Reste von I-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5), l-(4'-Tolyl)-3-methyl-pyrazolon-(5J, 1-Phenyl-3-carbomethoxypyrazolon-(5), 1 -(4'-ToIyl)-3-carboäthoxypyrazolon-(5) oder 1 -Phenyl-3-acelylaminopyrazolon-(5) in Frage.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Disazoverbindungen der allgemeinen Formel I, wobei man die Diazokomponente der Formel VII

H₂N

NH,

(VII)

nach an sich bekannten Verfahren bisdiazotiert und die so erhaltene Bisdiazonium-Verbindung mit 2 Äquivalenten der Kupplungskomponenten K — H in üblicher Weise, beispielsweise im wäßrigen Medium vereinigt. Hierbei kann eine einzige Kupplungskomponente oder ein Gemisch mehrerer Kupplungskomponenten eingesetzt werden. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der Diazoverbindungen der Formel I als Pigmente. Die Diazokomponenten der Formel VII können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Kondensation der 4-Acylaminobenzoesäure, 4-Nitrobenzoesäure oder des 4-Nitrobenzoesäuremethyl- oder -äthylesters mit Hydrazin oder dessen Salzen in Gegenwart eines Kondensationsmittels, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Polyphospliorsäure und anschließende Hydrolyse der Acylaminoverbindung bzw. Reduktion der erhaltenen Dinitro-Verbindung nach bekannten Verfahren, wie beispielsweise der Eisenstaubreduktion oder der katalytischer! Hydrierung.

Die Bisdiazotierung der Diamine der Formel VIl kann beispielsweise mit Aikalinitriten und einer Mineralsäure, aber auch mit Nitrosylschwefelsäure erfolgen. Es kann hierbei ais auch bei der anschließenden Kupplung von Nutzen sein, einen Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln zu verwenden, wie zum

ίο Beispiel nichtionogenen, anionaktiven oder kalionaktiven Dispergiermitteln.

Diazotierung und Kupplung können auch in Gegenwart geeigneter organischer Lösemittel durchgeführt werden, wie zum Beispiel Eisessig, niedere Alkanole, Dioxan, Formamid, Dimethylformamid, Dimethyliulfoxid, Pyridin oder N-Methylpyrrolidon. Zur Erzielung der vollen Farbstärke und einer besonders günstigen Kristallstruktur ist es oft zweckmäßig, das Kupplungsgemisch einige Zeit zu erhitzen, beispielsweise zu kochen oder unter Druck bei Temperaturen über 100 C zu halten, gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels wie Äthanol, o-Dichlorbenzol, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon oder in Gegenwart von Harzseife. Besonders reine und farbstarke Pigmente erhält man mit den erfindungsgemäßen Produkten, wenn man nach der Kupplung die feuchten Preßkuchen oder die getrockneten Pulver einer thermischen Nachbehandlung mit organischen Lösemitteln, wie Alk οίο holen, beispielsweise niederen Alkanolen, Pyridin. Eisessig. Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimclhylsulfoxid, aromatischen Lösemitteln, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol unterwirft oder eine Mahlung der Pigmente unter Zusatz von

j> Mahlhilfsmitleln anschließt.

Die Herstellung der Pigmente kann auch in Gegenwart eines Trägermaterials, beispielsweise von Schwerspat, erfolgen.

Die neuen Pigmente sind wasserunlöslich und unlöslich in den üblichen organischen Lösemitteln und eignen sich zur Herstellung von Druckfarben, Farblacken und Dispersionsanstrichfarben, zum Färben von Kautschuk, Kunststoffen und natürlichen oder synthetischen Harzen. Sie sind ferner geeignet Tür den Pigmentdruck auf Substraten, insbesondere Tcxtilfasermaterialien oder anderen flächenförmigen Gebilden, wie beispielsweise Papier.

Die Pigmente können auch für andere Anwendungsgebiete, z. B. in fein verteilter Form zum Anfärben von Kunstseide aus Viskose oder Celluloseäthern bzw. -estern, Polyamiden, Polyurethanen, Polyglykolterephthalat oder Polyacrylnitril in der Spinnmasse oder zum Färben von Papier verwendet werden.

Die Pigmente lassen sich in den genannten Medien gut verarbeiten. Die Färbungen weisen klare Nuancen, sehr gute Farbstärke und Lichtechtheit auf und sind gegen Hitzeeinwirkungen und den Einfluß von Chemikalien, vor allem Lösemitteln beständig.

w) Gegenüber den aus der DE-PS 1000 117 bekannten Verbindungen zeichnen sich die erfindungsgemäßen Pigmente durch eine wesentlich höhere Fa'rbstärke aus, während sie den aus der DE-OS 23 06 673 bekannten strukturell verwandten Ver-

t>5 bindungen in der Lichtechtheit weit überlegen sind. In den folgenden Beispielen beziehen sich Prozentangaben auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel I

12,6 g 2,5-Bis-[4'-amino-phenyl-!I')]- 1,3,4-oxadiazol werden in 100 ml Eisessig und 25 ml 3l%igcr Salzsäure über Nacht verrührt. Mit Eis und Wasser wird am anderen Morgen die Temperatur auf 0 C und das Volumen auf 3(X) ml gestellt. Mit 13,2 ml 40%iger Natriumnitritlösung wird diazoliert. Man rührt 30 Minuten nach und klärt über eine Kiesclgurschicht.

21,Hg N-Acetoacetyl-4-methoxy-aiiilin werden in ml Wasser mit 15 ml 33%iger Natronlauge gelöst.

H,CO-< O >NH-CO-CH-N =

^v-^ I

co

Man gibt 2 g eines Emulgators aus oxäthylierlcn hydriertem Talgfettalkohol zu. Bei 15 C wird di Kupplungskomponente mit 20 ml Eisessig gefäll! Man gibt 0,5 g Aniidosulfonsäure zu und tropft he C die Diazoniumsalzlösung im Laufe einer Stund) zu. Durch gleichzeitigen Zulauf von verdünnte Natronlauge wird der pH-Wert bei 5.5 gehallen. Dii Pigmentsuspension wird nach beendeter Kupplunj Minuten auf 95 C erhitzt. Bei 70 C wird der Fest stoff abgesaugt, gewaschen, getrocknet und pulveri siert Man erhält 34,5 g eines grünstichig-gelbei Pigments mit der Strukturformel

O VN=N-CH-CO-NH^ O /-OCH,

ι ^v-^y

co

Dieses Pigment zeichnet sich durch hohe Farbstärke. Reinheit des Farbtons sowie gute Licht- und Migrationsechtheit aus.

Weitere Beispiele, die entsprechend dem beschriebenen Beispiel hergestellt wurden, sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:

Beispiel K-H

Nr.

2 N-Aceloacetyl-anilin

3 N-Acetoacetyl-2-mct hy !anilin

4 N-Acetoacetyl-4-melhylanilin

5 N-Acetoacetyl-2,4-dimethylanilin

6 N-Acetoacetyl-2-methoxyaniiin

7 N-Acctoacetyi-2-chloranilin

8 N-Acctoacetyl-4-chloraniiin

9 N-Acetoacetyl-2.5-dichloranilin

10 N-Acetoacetyl-2-methyl-4-chloranilin

11 N-Acetoacety!-2-methoxy-5-chloranilin

12 S-Acetoacetylamino-benzimidazolon

13 S-Acetoacetylamino^-methylbenzimidazolon

14 5-Acetoacetylamino-7-chlorbenzimidazolon

15 l-Phenyl-3-mcthylpyrazolon-(5)

16 l-(4'-To!yl)-3-methyIpyrazolon-(5)

17 Barbitursäure

Farbton
(Buchdruck)

grünstichig-gelb

gelb

grünstichig-gelb

rotstichig-gelb

rolstichig-gelb

gelb

rotstichig-gelb

gelbstichig-orange

Claims

Patentansprüche:

1. Disazoverbindungen der allgemeinen Formel (I)

N-N O

(D

worin K eleiche oder verschiedene Reste der Formeln II—Vl

—CH-CO — NH-Ar COR

(H)

wobei R Melhyl oder Phenyl ist und Ar ein Rest der Formel

(Na)

ist, in welchem R¹ und R², die gleich oder verschieden sind. Wasserstoff, Chlor, Brom, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, niederes Alkanoylamino, Benzoylamino oder Nitro bedeuten, oder Ar ein Rest der Formeln

Il C = O (Mb)

R⁴ N

Il c

Il NH (lic)

i/\ / R⁴ C

Il ο

R⁴

C-=

C-O

(lld)

die)

(HO

ist, in denen R⁴ Wasserstoff, Chlor, Brom, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, niederes Carboalkoxy oder Nitro ist;

R⁵

N-N

λλ

R" I OH

(III)

wobei R⁵ Phenyl, Tolyl oder Chlorphcnyl und R" Methyl, niederes Carboalkoxy, Carbonamido oder niederes Alkanoylamino bedeuten;

OH

(IV)

(V)

HO

>=Z

(VI)

wobei Z Sauerstoff, Schwefel oder — NH darstellt, bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

man ein Äquivalent der durch Bisdiazotierung des Diamins der Formel II

H,N-

Ν—Ν

I I

O >-NH₂ (II) (lic)