DE2659706A1

DE2659706A1 - Disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pigmente

Info

Publication number: DE2659706A1
Application number: DE19762659706
Authority: DE
Inventors: Otto Dipl Chem Dr Fuchs; Klaus Dipl Chem Dr Hunger; Dieter Dipl Chem Dr Weber; Reinhard Dipl Chem Dr Zunker
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1976-12-31
Filing date: 1976-12-31
Publication date: 1978-07-13
Also published as: IN148061B; CH637152A5; JPS5385824A; BR7708793A; GB1579408A; DE2659706B2; MX147095A; DE2659706C3; IT1089241B; JPS6127415B2; NL7714316A; FR2376193A1; BE862588A; FR2376193B1

Description

Disazoverbindungen, Verfahren zu Ihrer Herstellung und ihre Verwendung ala Pigmente

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle MsazoverbinchxYigen der allgemeinen Formel (l)

K-IT-N-

-K=K-K

(I)

worin X und Y Wasserstoff-, Chlor- oder/und Bromatorae, Methyl-, Aethvl-, Hethoxy-, Aethoxy- oder/und nitrogruppen und K Restevcn gleichen, oder verschiedenen Kupplungskomponenten bedeuten, die keine löslichmachenden Gruppen enthalten. K ist insbesondere der Rest einer enolisierbaren. Keto-

eines methylenverbindung, wie beispielsweise Acetoacetanilids oder H-Hetero-

cyclus.

Bevorzugte Reste K dieser Art entsprechen den Formeln II-VI:

-CH-CO-KH-Ar COR

(11)

wobei R Methyl oder Phenyl ist und Ar ein Rest der Formel

-R²

(Ha)

.s c■■:■>. ■: ι ζ ι ο ι σ 8 ' - 2 -

ist, in Vc) "clifiü Π¹ , if und ί·^Λ , ι¹ :< ο· ·γ3 ei.c ■ ι oc'r>i· verschi eden sind, \ViiKHC3-st ο J' i', Cli)(ir, Brom, niederes Alky) , η iod er ο ρ Alkoxy, niederes AlUciiiny liiiniiio _f Bi-nzcyl ami iiu oder Nitro bedeuten,

oder Ai" ein. Hast der Formeln

C=O

Ji

ei

(Dc)

(lld)

oder

(Hf)

■Λ ι ■

ist, in denen Π'Wasserstoff, Chlor, Brom, niederes Alkyl, nie dcres Alkoxy, niederes Carhoalkoxy oder Nitro ist >

(III)

vol)ei R^J Phenyl, ToIy). oder Chlorphenyl und 11° Methyl,'niederes Carlnialkoxy, Carbonamido oder niederes Alkanoy)amino bedeuten;

(IV)

(V)

oder

BAD ORIGtNAL

-3-

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(VI)

wobei Z Sauerstoff, Schwefel oder = NH darstellt.

Hier und im folgenden bedeutet der Ausdruck "nieder" bei Alkyl und Alkoxy Reste mit 1 bis 4 C-Atomen, bei Alkanoyl Reste mit (insgesamt) 2 .bis 5 C-Atomen und bei Carboalkoxy Alkox3^rreste mit 1 bis 4 C-Atomen.

Als Reste Ar der allgemeinen Formel Ha kommen beispielsweise in Frage:

Phenyl, ο-, m-, p-Tolyl, o-, ra-, p-Methoxyphenyl, o-, m-, p-Aethoxyphenyl, o-, m-, p-Chlorphenyl, o-, m-, p-Bromphenyl, o-, ra-, p-Fitrophenyl, 2,4-Diraethylphenyl, 2,5-Mmethoxyphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 2,4»5-Trichlorphenyl, 2-Chlor-3-methylphenyl, 2-Chlor-4—^methylphenyl, 2-Chlor-5-ⁱnethylphenyl, 3-Chlor-2-methylphenyl, 4-Chlor-2-methylphenyl, 2-Methoxy-5-chloi'ⁱphenyl, 2,5-Dimethoxy-4-chlorphenyl, 2^-Dimethoxy-S-chlorphenyl, 2-Methoxy-4-chlor-5-methylphenyl, 4-Acetylaminophenyl oder 4-

Als Reste Ar der Fox^mel Hb kommen insbesondere Benzimidazol-2-on-5-yl, 7-Chlor-benzimidazol-2-on-5-yl und 7-^6'thyl-t⁾enzimidazol-2-on-5-yl in Betracht.

Als Pyrazolonreste der Formel III kommen beispielsweise die Reste von l-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5)ι l-(4'-Tolyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), l-Phenyl-3-carbometboxypyrazolon-(5), l-(A^t -Tolyl)-3-carboäthoxypyrazolon-(5) oder l-Phenyl-3-acetylaminopyrazolon-(5) in Frage.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Disazoverbindungen der allgemeinen Formel I, wobei man die Diazokomponente der Formel VII

(VII)

worin X und Y die bei Formel I angegebene Bedeutung haben,

809828/0108 ·

■-r- '- ■ ' 5 '

nach an sich-bekannten Verfahren bisaiazotiort und die ro erhaltene Bisdiazonium-Verbindung mit. 2 Aequivalenten der Kupplungskomponenten K-II in üblicher Weise, beispielsweise im wäßrigen Medium \^rerci ni<it. Ui. er-bei kann eine einzige Kupplungskomponente oder ein Gemisch mehrerer Kupplungskomponenten eingesetzt v/erden. Die Erfindung betrifft weiterhin die .Verwendung der Disazoverbindungen der Formel I als Pigmente. Die D-iaVokomponentcn der Formel VII können nach bekannten Verfahren .hergestellt-werden, beispielsweise durch Kondensation der entsprechend substituierten 'i-Acylauiinobejizoesäure > 'i-Nitrob-enzoesäure oder des /i-Nitrobenzjoe-säuremetlryl- odei* -äthylosters mit .Hydrazin oder dessen Salzen in Gegenwart eines Kondensationsmi tteJ.s, wie Schwefelsäure, Phosphor· säure odor Polj^rpho.sphorsäure und anschließende Hydrolyse der -Acy] aminoverbindung bzw. Reduktion der erhaltenen Dinitro-Verbindung nach bekannten Verfahren, wie beispielsweise der Eisenstaubreduktion oder der katalytischen Hydrierung»

Die Bisdiazotierung der Diamine der Formel VII kann beispielsweise mit Alkalinitriten und einer Mineralsäure, aber auch mit Nitrosj^lschwefelsäure erfolgen. Es kann hierbei als auch bei der anschließenden Kupplung von Nutzen sein, einen Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln zu verwenden, wie zum Beispiel nichtionogenen, anionaktiven oder kationaktiven Dispergiermitteln.

Diazotierung und Kupplung können auch in Gegenwart geeigneter organischer Lösemittel durchgeführt werden, wie zum Beispiel Eisessig, niedere Alkanole, Dioxan, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Pyridin oder N-Methylpyrrolidon. Zur Erzielung der vollen Farbstärke und einer besonders günstigen Kristallstruktur ist es oft zweckmäßig, das Kupplungsgemisch einige Zeit zu erhitzen, beispielsweise zu kochen oder unter Druck bei Temperaturen über 100⁰C zu "halten, gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösemittels wie Aethanol, o-Dichlorbenzol, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon oder in Gegenwart von narzseife. Besonders reine und farbstarke Pigmente erhält man mit den erfindungs-gemäßen Produkten, wenn man nach der Kupplung die feuchten Preßkuchen oder die getrockneten Pulver einer thermischen Nachbehandlung mit organischen Lösemitteln, wie Alkoholen, beispielsweise niederen Alkanolcn, Pyridin, Eisessig, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, aromatischen Lösemitteln, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol unterwirft oder eine Mahlung der Pigmente unter Zusatz von Mahlhilfsmitteln anschließt.

809828/0108 , ·

-JT-

Die Ilei'stelliing dei· Pigmente kann auch in Gegenwart eines Trägermaterials, beispielsweise von Schwerspat, erfolgen.

Die neuen Pigmente sind wasserunlöslich und unlöslich in den üblichen organischen Lösemitteln und eignen sich zur Herstellung von Druckfarben, F&rblacken. und Dispersionsanstrichfarben, zum Färben von Kautschuk, Kunststoffen und natürlichen öder synthetischen Harzen, Sie sind ferner geeignet für den Pigmentdruck auf Substraten, insbesondere Textilfasermaterialien odei* anderen flächeiiförmigen Gebilden, v.'ie beispielsweise Papier.

Die Pigmente können auch für andere Anwendungsgebiete, z. B. in fein verteilter Form zum Anfärben von Kunstseide aus Viskose oder Celluloseethern bzw. -estern, Polyamiden, Pol3^rurethanen, PoIyglykolterepbtlialat oder Polyacrylnitrile^! in der Spinnmasse oder zum Färben von Papier verwendet werden.

Die Pigmente lassen sich in den genannten Medien gut verarbeiten» Die Färbungen weisen klare Nuancen, sehr gute Farbstärke und Lichtechtheit auf und sind gegen Hitzeeinwirkungen und den Einfluß von Chemikalien, vor allem Lösemitteln beständig.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Prozentangaben auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

80982.8/0108 · . β -

2859706

Be i s ρ j d 1 ;

16,6 ft· 2,5-lüs-C^;i ^I-amino~3^I-ch]or~phenyl-(l' )]-l,3,'i-oxadiazol werden in 100 ml Eisessig und 25 nil 31 /oiger Salzsäure mehrere Stunden verrührt. Anschließend wird die Suspension mit Ei» auf 0⁰C abgekühlt und mit Wasser auf ca. 3OO ml verdünnt. Mit I3»5 wl (ι Ο £iger Natriunmitrit-Lösung wird rasch diazotiert. Man rührt eine Stunde mit leichtem Nitritübersclniß nach und klärt dann über eine Kieselgursehicht.

18,6 g N-Aeetoacotyl-aniliu werden in 600 ml Wasser und I5 ral 33 /ciger Natronlauge gelöst. Man gibt 2 g eines Emulgators aus oxäthyliertem, hydi-icrtem Talgfettalkohol zu. Bei 15⁰C wei'den 20 ml Eisessig eingetropft. Zu der so erhaltenen Suspension wird die üiazolösung, die zuvor mit etwas Amidosulfonsäure vom Nitritüberschuß befreit wurde, im Laufe einer Stunde bei 20-25°C zugetr<opft. Der pH-Wert wird dabei durch gleichzeitigen Zulauf von verdünnter Natronlauge bei 5»5 gehalten. Nach beendeter Kupplung wird 3O Minuten auf 95⁰C erhitzt. Das Produkt wird isoliert, mit Wasser salzfrei gewaschen, getrocknet und pulverisiert.

Man erhält 37 g eines grünstichigen Gelbpigments der Formel

mit hervorragender Lichtechtheit und hoher Farbstärke.

Beispiel 2: "

12,6 g 2,5-Bis-rV-amino-phenyl-(l^l)]-l j3»4-oxadiazol werden in 100 ml Eisessig und 25 ml 31 /oiger Salzsäure über Nacht verrührt. Mit Eis und Wasser vird am anderen Morgen die Temperatur auf 0⁰C und das Volumen auf 3OO ml gestellt. Mit 13,2 ml 40 ^iger Natriumnitritlösung wird diazotiert. Man rührt 30 Minuten nach und klärt über eine Kieselgursehicht.

21,8 g N-Acetoacetyl-4-raethoxy-anilin werden in 6OO ml Wasser mit 15 ml 33 jSiger Natronlauge gelöst. Man gibt 2 g eines Emulgators

809828/01Q8 · " _r

~ ff -

mis oxäthylicrtem, hydriertem Talgfettalkohol zu. Bei 15°C wird die Kupplungskomponente mit 20 ml Eisessig gefällt. Man gibt 0,5 g Amidosulf onsäure zu und tropft hei 20⁰C die Diazoniumsalzlüsung im Ljuife einer Stunde zu. Durch gleichzeitigen Zulauf von verdünnter Katronlauge "wird der pll-Vert hei 5 s 5 gehalten. Die Pigmentsuspension vird nach beendeter Kupplung 30 Minuten auf 95°C erhitzt. Bei 70⁰C wird der Feststoff abgesaugt, gewaschen, getrocknet und pulverisiert. Man erhält 3'*j5 g eines griinstichig gelben Pigments mit der Strukturformel

H₃ CO-ZqVNII-CO-CH-N=N-^O

CO CH₃

Dieses Pigment zeichnet sich durcli hohe Farbstärke, Reinheit des Farbtons snvie gute Licht- und Migrationsechtheit aus.

Beispiel J:

An Stelle von N-Acetoacctyl-anilin in Beispiel 1 werden 24,3 g N-Acetoacetyl-S-methoxy-anilin eingesetzt« Gemäß dem bei Beispiel 1 beschriebenen Verfahren erhält man 39 g eines gelben Pigments der Formel

.0CH

OCH₃

Das Pigmentpulver vird in Dimethylsulfoxid 1 l/2 Stunden bei 15O-l6O°C verrührt. Nach dem Abkühlen auf 70⁰C wird das Pigment abgesaugt, mit Methanol gewaschen, getrocknet und pulverisiert. Man erhält ein leicht grünstichig gelbes Pigment mit ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guter Farbstärke.

809828/010 8 ·

Bo j pi pi el h ;

IG, 1 g 2,5-Bis-[4 '-amiho-2^r~chlor-phonyl-(l' )]-l ,3,4-oxadia/ol werden in 100 ml Eisessig und 50 ml 31 zeiger Salzsäure über Nach! verrührt. Durch Zugabe von Eis wird am anderen Morgen die Temperatur auf O⁰C gestellt. Man diazoticrt mit 33*2 ml 40 Jsiger Natriumnitritlösung und rührt eine Stunde mit leichtem Nitritüberschuß nach. Mali erhält eine klare Diazoniumsa-lzlösung.

21,6 g N-Aeetoacetyl-2,4™dimethy!^anilin Pferden in 600 ml h'asser .angeschlämmt und mit 20 ml 33 $iger Natronlauge gelöst. Man gibt bei 15°C 15 ml Eisessig und 0,5 g Amidosufonsäure zu. Zu der erhaltenen Suspension wird bei 20⁰C im Laufe einer Stunde die Diazoniumsalzlösung zugetropft. Der pH-Wert wird dabei durch gleichzeitigen Zulaiif von verdünnter Natronlauge bei 5>0 gehalten. Nach beendeter Kupplung wird die Pigmentsuspension 15 Minuten auf 9O⁰C erhitzt. Anschließend wird das Pigment abgesaugt, salzfrei gewaschen, getrocknet und pulverisiert. Ausbeute: J8 g. 20 g dieses Pigmentpulvers mit der Strukturformel

Q/-NH-CO-CH-N=N

werden in 250 ml Dimethylformamid 20 Minuten bei HO⁰C verrührt. Der Feststoff wird bei 7O⁰C abgesaugt, mit Aethauol gewaschen, getrocknet und pulverisiert. Man erhält 19 g eines gelben Pigments mit hoher Farbstärke und guter Lichtechtheit.

Beispiel 5; " · ' · '■■■·■''

16,1 g 2,5-Bis-[4'-ainino-2^l-chlor-phenyl-(l')]-l,3,4-oxadiazol werden in 50 ml 31 /iiger Salzsäure und 45 ml Wasser über Nacht verrührt . Am anderen Morgen wird mit Eis auf 0⁰C abgekühlt und mit 13|2 ml 40 fiiger Natriumnitritlösung diazotiert. Es wird eine Stunde mit leichtem Nitritüberschuß nachgerührt und dann über eine Kieselgurschicht geklärt. Das Filtrat wird mit Wasser auf 400 ml aufgefüllt und mit 1 g eines Emulgators aus oxäthyliertem_f hydriertem Talgfettalkohol versetzt.

■■■■"■" 809828/0108 . . . · -

20 g 3-Methyl-l-('i'-tolyl^-pyrazolon-^) werden in 200 ml Wasser mit 11 ml 33 zeiger Natronlauge gelöst. Diese Lösung wird innerhalb 1 Stunde bei 10-20⁰C zur Diazoniumsal zlösung zugetropft. Nach beendeter Kupplung vird; 30 Minuten auf 95°C! erhitzt. Der Feststoff vird dann bei 70⁰C abgesaugt, salzfrei gewaschen, getrocknet und pulverisiert. Man (erhält 35 g einer, rotstichig-gelben Pigments folgender Strukturformel:

Diese« Pigment zeichnet sich besonders durch seine hervorragende Farbstärke aus

Beispiel 6:

Die Diazoniuinsalzlösung wird gemäß Beispiel 1 hergestellt, vobei allerdings bei der Salzbildung die vierfache Menge 31 /«ige; Salzsäure eingesetzt wird.

24,4 g y-Acetoaeetylamino-benziniidazolon werden in 440 ml Wasser und 28,4 ml 33 zeiger Natronlauge gelöst. Zur klaren Lösung der Kupplungskomponente tropft man bei 15°C 20 ml Eisessig zu. Zu der so erhaltenen Suspension wird die Diazolösung im Laufe von 80 Minuten bei einer Temperatur von 20⁰C zugetropft. Der pH-Wert wird durch gleichzeitigen Zulauf von verdünnter Natronlauge bei 5>0 gehalten. Nach beendeter Kupplung wird 30 Minuten auf 95°C erhitzt. Das Pigment wird bei 70⁰C abgesaugt, mit Wasser salzfrei gewaschen, getrocknet und pulverisiert. Man erhält 45 g Pigment mit folgender Strukturformel:

	__N J—	Cl	J PTT f¹ flXTTT ■	H .1
CH N	Cl		\ "· Oil™" V/ Ui\ Al^^ co I
CO j			CH₃	II
CH₃

20 g des so erhaltenen Pigments werden in 400 ml Dimethylsulfoxid 40 Minuten auf 180⁰C erhitzt. Man läßt auf 70⁰C abkühlen, saugt den

Feststoff ab und wäscht» ste« cf* ii »rAcucA «i mit Methanol. Nach dem

Trocknen und Pulverisieren liegen 17 g eines rotstichig gelben Pigments vor. Dieses Pigment zeichnet sich durch sehr gute Farbstärke, ausgezeichnete Lösemittel- und Migrationsechtheit sowie hervorragende Lichtechtheit aus.

7j9 g 2, 5-Bis-[4'-amino-2'-methyl-phenyl-(l^l )]-l, 5,4~°^^a<ii^az^ol werden in 150 ml Eisessig und 15 ml 31 ^iger Salzsäure übei" Nacht fä-ngerühri . Dann wird mit Eis auf 10⁰C gestellt und durch schnelle Ziigabe von 10 ml 511-Katriumnitr it lösung bindiazotiert. Han läßt noch 50 Minuten mit etwas Nitrit-IJeberschuß nachrühren. 14» 5 g Aceto-acetyl-2, 5-dinothoxy 4-chloranilin trägt man in 80 ml Wasser ein. Darm löst man mit 6 ial 33 ^i£ Natronlauge und klärt mit etwas Aktivkohle und Kieselgur. Die geklärte Lösung läßt man zu einer Mischung von 5 ml Eisessig und 1 g einer 10 ^j.ge wäßrigen Lösung eines mit 20 Aethylenoxid oxäthylierten Stearylalkohols in 100 ml Eiswasser laufen.

Man läßt auf die so bereitete Suspension die obenbeschriebene Diaaoniuinsalzlöfiung bei Raumtemperatur laufen, nachdem man den Nitritüberschuß rr.it etwas Amidosulfonsäure-Lösung beseitigt hat, wobei man gleichzeitig r.iit 6 5^iger Natronlauge den pH-Wert bei 5>5 hält. Nach beendeter Zugabe wird auf 95°C geheizt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Han saivjü das grünstichig-gelbe Pigment ab, wäscht mit V/asser salzfrei und trocknet bei 65⁰C

Wenn das Rohpigment 30 Minuten bei 100⁰C mit 50 ml Dimethylf orniamid behandelt wird, erhält man nach Absaugen, Waschen und Trocknen 17,4 g dec; farbstarken Gelbpigments der Formel

co

Cl-/ IJ V-HNOC-CH-N=N 0'CH₃

CH₃ CO

N=N-CH-

CONH-

3CH

- 11 -

809828/0 108 ...

ι*

Weitere Beispiele, die entsprechend der beschriebenen Beispiele

hergestellt wurden, sind in

der folgenden Tabelle zusammengefaßt:

K-N=N

=N-K

K - II

Farbton
(Buchdruck)

II	II
II	II
H	II
II '	. II
II	II
II	H
II	II
II	II
H	II
II	H
H	II
II	II
II	II
II	II
H	II
H	II
II	II
Cl	II
Cl	II
Cl	H
Cl	H
Cl	II
Cl	H
Cl	H
Cl	H
Cl	II
Cl	H

N-Acetoacctyl-anilin

-2-methy!anilin

-4-methylanilin

-2,4-dimethylanilin

-2-tnethoxyanilin

-2-chloranilin

-4-chloranilin

-2,5-dichloranilin grünstichig-gelb gelb

gelb

grünstichig-geIb rotstichig-gelb rotstichig-gelb rotstichig-gelb

rotstichig-gelb ¹¹ ~2-methox3^r~5-cliloranilin rotstichig-gelb

" -2, S-dimetlioxy-'i-chloranilin gelb

5-Acetoacet3'lamino-benzimidazol on gelb

5-Acetoacetylamino-7-inethylbcnzimidazolon rotstichig-gelb 5-Ace to ac etj'lamino-7-chl orb enz imidazo lon rotstichig-gelb l-P]ienyl-3-raethylp3^rrazolon-(5) rotstichig-gelb

1—(4 ' -'i'olyl)-3-roethylp3^rrazolon-(5) rotstichig-gelb Barbitursäure * ' gelbstichig-orange

N-Acetoacetyl-2-meth3'-l-anilin

N-Acetoacet3'l-4-tnethj^rl-anilin

N-Acetoacet3^rl-2,4-dimethyl-anilin

N-Acetoacet3'l-4-methoxj^-anilin

N-Acetoacet3^rl-2-chlor-anilin

N-Acetoacet3'l-4-chlor-anilin

N-Acetoacet3'l-2,5-dichlor-anilin

N-Acetoacetyl-4-chlor-2-methyl-anilin

N-Acetoacet3'l-5-chlor-2-raethoxy-anilin grünstichig-gelb

grünst ichi g-{;e Ib

grtins t i e Ii i g- ge ] b

gelb

grünstichig-gelb

gelb

grünstichig-gelb

gelb

N-Acetoacetyl-4-chlor-2,5-dimethoxy-anilin rotstichig-gelb

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2659708

K- II

Cl	II
Cl	II
Cl	.H
Cl	II
II	Cl
H	Cl
Il	Cl
II	Cl
H	Cl
II	Cl
Π	Cl
II	Cl
II	Cl
II	Cl
H	Cl
H	Cl
Il	Cl
II	Cl
NO₂	H-
NO₂	II
NO₂	H
NO₂	II
NO₂	H
HO,'	H

Farbton
(Buchdruck)

grünst i chi ,»-ge Ib

5-Acetoacet5^rlaraino-7-chlor-benzimidazolon rot.si i chi <.*~<iol b 3-Met.hyl-l-phenyl--pyrazolon-(5) rot» Li.c-li J <>;~golh

3-Methy 1-1-"(4' -tolylj-pyrazolon-fo) rot.stich ig:-go Iu .Barbitürsäure ' gelb

N-Acctoacetyl-ani]in

" -2-niethy] anilin -4-tnethylanilin -2-tnethoxyanilin -4-inethoxyanilin -2-chloranilin -4-chloranilin -2,5-dichioranilin -4~chlor-2--niothylunilin ¹¹ -5-chlor-2-niethoxyanilin

" -4-chlor-2,5-dimethoxj^ranilin rotstichig-»·
S-Acetoacetylaniinobenzimidazolon rotstichig-ge] b

-5-Äcetaacety lamino-7-chlor-benz imidazo lan rotstichig-gol b 3-Methyl-l-pheny]-pyrazolon-^j) rotstichig-gelb

N-Acetoacetyl-anilin

."■ -2,4-dimethyl-anilin ¹¹ ' -2-inethoxy-anilin " -2-chlor-anilin

¹¹ -4-chlor-anilin

Il Il Il ti Il Il Il grünst i cn I s-/.·;«: "■ b grünsti ch i ,'.·:-;t'· 1 b grün st ich i ;r-f'e 3 b grünst j.f.]ii <*-'£(.· J1) grünst i ch i <i-<rc· 3 Ij rotst ichiK-golb grün s t i c h i g-gο1b rotsticlii g-gelb

gelb

rotstichig-gelb gelb

braun

gelb

OCII₃ H

OCII₃	H
OCII₃	H
^J OCI^	H
OCH₃	H
OC₂Il	i ^H
H	OCH₃
H	OCH₃
H	OCH₃
H	OCH₃
H	0ΠΗ.

N-Acetoacetyl-2,4-dimetbyl-anilin

" -2-methoxy-anilin -·.·■■"- " -4-chlor-aüilin 5-Acetoacetylamino-benzimidazolon 3-Methyl-l-(4^l-tolyl)-pyrazolon-^) N-Acetoacetyl-4-methoxy-anilin

N-Acetoacetyl-4-methyl-anilin '" -4-methoxy-anilin ¹¹ -2 j 5-di chi or -anil in ¹¹ ' rotstichig-gelb gelb

rotstichig-gelb rotstichig-gelb gelbstichig-orange rotstichig-gelb

rotstichig-gelb rotstichig-gelb orange

-4-chlor-2,5-dimethoxy-anilin rotstichig-gelb 3-Methyl-l-phenyl-pyrazolon-(5) gelbstichig-orange

8 09828/.0 •-13-

Y K-II '. Farbton (Buchdruck)

Cl	Cl
Cl	Cl
Cl	Cl
Cl	Cl
Cl	Cl
Cl	Cl
Br	II
Br	II
CIi₃	II
CILj	H
CII₃ .	II
eil, .·	II
CIl₃ '	II
C₂II₃	II
II	CII₅
II	CII₅
II	CiI₃
π	CII₅
II	. CII₃
Cl	CII₃
H	Cl
π	Cl
Cl	H
Cl	H
Cl	H
Cl	H

N-Aoetoacetj'] -anilin g

" -2,4-diiriethyl-anilin grünstichi «-^elL

" -2-metIioxy-anilin grünstichi g-gcIb

" -4-clilor-2,5-d.imGt]io>:y-anilin rotst ichig~«;t* Jl>

fi-Acetoacetylaniino-benzimidüZolon rotstichig- »olh

3-Hc!thyl-l-pheiiyl-pyrazolon-(5) gelbstichig-orange

N-Acctoacetyl-'i-iiictboxy-anilin gelb

3-Methyl-l-0i '-tolyj)-p3^rrazolon-(5) orange

N-Acetoacetyl-2,4-diinethyl-anilin grünstichin--«,elb

¹¹ -4-methoxy-anilin grünst ichig-ge Ib

" -4-chlor-2,5-tlimethoxy-aniliii rots tichig-goIb

5-Acetoacet3^rlamino-beuz imidazo lon rotstichig-gelb

^-Mcthyl-l-plienyl-pyrazolon-^j) ge Ib st ich ig--orange

N-Acetoacetyl-2-methoxy-anilin grünstichig-gelb

J-Acetoacotylamino-benziniidazolon rotstichig-golb

N-Acetoacetyl-2,4-diniethyl-anilin grünstichig-geIb

¹¹ -anilin grünstichig-gelb

¹¹ -2-raethoxy-anilin -grünstichig-gclb

3-Methyl-l-(4 '-tolylj-pyrazolon^) gelbstichig-oi^ange

N-Acetoacetyl-'i-chlor-2,5-dimethoxy- rotstichig-gelb

anilin

6-N-Acetoacetylamino-tetrahydro-

cb.inoxalin-2,3-dion rotstichig-gelb

ö-N-Acetoacctylaniiiio-tetrahydro— chinazolin-2,4-dion "

N-Acetoacetylaiiiinophthalimid gell»

6-N~Acetoacetylaminotetrahydrophthal-

azin-2,3-dion - braunstichig—gelt»

2,6-DiIiydroxy-4-methyl-5-C3oapyridin braun

2,4-Dihydroxychinolin braun

- 14 -

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Claims

. HOE Το/Ρ 3-'V

"Pa-ientfintsnrüchoi ^ _r ■-- η =7 η r*

1. Verbindungen -der allgemeinen Formel I

^^ -Ii=K-K (1)

worin X und Y Wasserstoff-, Chlor- oder/\ina 'BromatouiG, !!ethyl·· , Aethyl-, iaethoxy-, Aethoxy- -oder/und Nitrogruppen -und K. gleicl-n oder verschiedene Reste von enolifjierbaren Ketoraethyil Cin-Ver-Windungen bedeuten, die keine wasölöslichisachenden Gruppen enthalten.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, da durch gekennzeichnet, daß man ein Aequivalcmt der durch liiiädi • tierung des Diamins der Pornel· II erhaltenen Bisdiazoniuiavcr bindüng

(H)

v/orin X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit 2 Aequivalenten einer oder mehrerer Verbindungen der Formel K-H kuppelt, νobei K die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

3« Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Pigmente.

4. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 zum Färben bzw. Bedrucken von Kunststoffen, natürlichen und synthetischen Harzen, Kautschuk, Papier, Viskoseseide, Zelluloseestern bzw. -äthern, Polyolefinen, Polyurethanen, Polyacrylnitril oder Polyglykolterephthalaten, sowie zur Herstellung von Druckfarben, Lackfarben oder Dispersionsanstrichfarben.

ORIGINAL INSPECTED

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