DE2659295C2 - Verfahren zur Erhöhung der Reaktivität von Phosphorpentasulfid - Google Patents

Verfahren zur Erhöhung der Reaktivität von Phosphorpentasulfid

Info

Publication number
DE2659295C2
DE2659295C2 DE2659295A DE2659295A DE2659295C2 DE 2659295 C2 DE2659295 C2 DE 2659295C2 DE 2659295 A DE2659295 A DE 2659295A DE 2659295 A DE2659295 A DE 2659295A DE 2659295 C2 DE2659295 C2 DE 2659295C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reactivity
cooling
phosphorus
increasing
cooling device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2659295A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2659295A1 (de
Inventor
Johannes Dipl.-Chem. Dr. 5030 Hürth Krause
Franz 5030 Hürth Mainzer
Hermann Dipl.-Chem. Dr. 5042 Erftstadt-Bliesheim Niermann
Günter Dipl.-Ing. 5303 Merten Reichert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE2659295A priority Critical patent/DE2659295C2/de
Priority to ES463016A priority patent/ES463016A1/es
Priority to CH1547077A priority patent/CH632978A5/de
Priority to US05/863,081 priority patent/US4173621A/en
Priority to GB53669/77A priority patent/GB1554092A/en
Priority to IT52388/77A priority patent/IT1092249B/it
Priority to DK582377A priority patent/DK148916C/da
Priority to BE183914A priority patent/BE862410A/xx
Priority to BR7708693A priority patent/BR7708693A/pt
Priority to CA294,048A priority patent/CA1079479A/en
Priority to FR7739712A priority patent/FR2376070A1/fr
Publication of DE2659295A1 publication Critical patent/DE2659295A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2659295C2 publication Critical patent/DE2659295C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/14Sulfur, selenium, or tellurium compounds of phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung der Reaktivität von Phosphorpentasulfid, hergestellt aus Phosphor und Schwefel bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes von Phosphorpentasulfid und durch Abkühlen sowie Verfestigen der erhaltenen Schmelze mittels einer Kühleinrichtung.
Bei der Verarbeitung von Phosphorpentasulfid (P2S5) zu Dialkyl- oder Diaryldithiophosphorsäuren spielt die Reaktionsfähigkeit des P2S5 eine besondere Rolle. Die Umsetzung von P2S5 mit Alkoholen oder Phenolen ist stark exotherm und die Temperatureinhaltung wegen möglicher Nebenreaktionen wichtig, so daß in der Vergangenheit Kühlprobleme bestanden. Sie konnten zum Teil durch Verwendung von solchem P2S5 umgangen werden, das eine niedrige Reaktivität besaß.
Für die Herstellung von niedrig-reaktiven P2S5 sind verschiedene Verfahren bekannt. Dabei geht man von der Tatsache aus, daß P2S5 in zwei Modifikationen vorkommt; einer kristallinen, niedrig-reaktiven und einer amorphen, hochreaktiven.
Bei langsamem Erstarren in Pfannen und Blöcken erhält man kristallines, niedrig-reaktives Phosphorpenlasulfid, das anschließend zerkleinert werden muß. Dieses zeit- und arbeitsintensive Verfahren ist abgelöst worden durch Verfahren, bei denen zunächst auf Kühltrommeln oder ähnlichen Organen durch schnelle Abkühlung hochreaktives, teilweise amorphes P2S5 entsteht, das durch anschließendes Tempern in kristallines, niedrig-reaktives überführt wird (US-PS 3023086; US-PS 3146069; DE-PS 1222480).
In dem Maße, in dem bessere Kühlprozesse bekannt und schnellere Durchsätze erforderlich wurden, wurde höher reaktives P2S5 für industrielle Zwecke benötigt. Dieses wird bekanntermaßen durch Abkühlung auf Kühlbändern, Kühltrommeln oder Tauchwalzen erhalten, wobei als Kühlmedien Luft, Wasser oder Dampf wirtschaftlich vertretbar sind. Die verwendeten Stoffe erlauben dabei, z. B. wegen der begrenzten Wärmeleitung, der erforderlichen Materialstärken und Temperaturen, nur die Herstellung einer bestimmten, maximalen Reaktivität (DE-AS 1147923).
Den Forderungen nach äußerst hoher Reaktivität, wie sie amorphes P2S5 besitzt, konnte so nicht entsprochen werden, so daß hierfür ein völlig anderer Weg beschritten wurde (NL-OS 7408284). Dabei wird flüssiges P2S5 in eine inerte Quenchflüssigkeit eingerührt. Die Quenchflüssigkeit muß eine große Verdampfungswärme (> 20 kcal./kg) und einen Siedepunkt zwischen 20 und 200° C besitzen. Bei diesem Verfahren, daß hochreaktives amorphes P2S5 liefert, gibt es
ίο Probleme bei der Trennung von festem P2S5 und Lösungsmittel, neben großem Aufwand und Kosten für Aufarbeiten des Lösungsmittels und Trocknung des
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß
is man auch die gegebene Ausgangsreaktivität eines in bekannter Weise mit den herkömmlichen Kühleinrichtungen hergestellten P2S5 wesentlich erhöhen und zugleich in gewissen Grenzen steuern kann, wenn man von dem auf oder in eine Kühleinrichtung gegebenen Phosphorpentasulfid den oberen, noch flüssigen Teil A sofort vom unteren, unmittelbar auf der Kühlfläche befindlichen und bereits verfestigtem Teil B abtrennt, den Teil A in die Phosphorpentasulfidschmelze zurückführt und den unteren Teil B von der Kühleinrichtung entfernt und als Endprodukt auffängt. Dabei wird die Reaktivität des Teiles B in dem Maße erhöht, in welchem man das Mengenverhältnis des Teiles A zum Teil B vergrößert.
Zu einer minimalen Steigerung der Ausgangsreaktivität auf etwa das l,5fache gelangt man, wenn man ein Mengenverhältnis A: B von etwa 0,5:1,5 einstellt.
Eine Steigerung der Ausgangsreaktivität auf etwa
das 2fache, läßt sich bei einem Mengenverhältnis A: B von etwa 1:1 erreichen.
Dagegen ist zu einer maximalen Steigerung der Ausgangsreaktivität auf etwa das 4fache, ein Mengenverhältnis A:B von etwa 3:1 erforderlich.
Die Trennung des P2S5 auf der Kühlfläche kann mit Hilfe von Messern, Wehren od. dgl. durchgeführt werden.
Als Ausgangsreaktivität wird dabei diejenige Reaktivität verstanden, die man zwangsläufig erhält, wenn man das gesamte P2S5, das sich jeweils auf oder in der Kühleinrichtung befindet, bis zur Verfestigung abkühlt und auffängt. Gemessen wird die Reaktivität als der Temperaturanstieg in ° C/h, der sich ergibt, wenn
man 50 g P2S5 zu 100 cm3 Äthylehexanol bei 30° C in ein Kalorimeter gibt.
Das Wesen der vorliegenden Erfindung soll an den
so nachfolgenden Beispielen verdeutlicht werden.
Beispiel 1
Phosphor und Schwefel wurden in stöchiometrischen Mengen in einem Reaktor unter Rühren in inerter Atmosphäre umgesetzt. Das erhaltene, flüssige P2S5 wurde einem Sammelgefäß zugeführt und bei einer Temperatur von 400° C auf einen wassergekühlten Drehteller abgelassen. F.s erstarrte dort zu Schuppen von 1,4 mm Schichtdicke. Die abgekühlten
μ Schuppen wurden nach grobem Zerkleinern in ein Kalorimeter gegeben und die Reaktivität gemessen. Es ergab sich eine Ausgangsreaktivität von ca. 100° C/h.
Beispiel 2
Nach Beispiel 1 hergestelltes P2S5 wurde aus dem Sammelgefäß flüssig bei 400° C auf einen wassergekühlten Drehteller abgelassen. Etwa die oberen 2A, des
aufgetragenen P2S5 wurden sofort flüssig abgeschabt und in das Sammelgefäß zurückgegeben. Die im Aussehen glasig erstarrten, dünnen Schuppen wurden nach grobem Zerkleinern in ein Kalorimeter gegeben und ihre Reaktivität bestimmt. Die erhaltene Reaktivität betrug 320° C/h.
Beispiel 3
Wurde analog Beispiel 2 gearbeitet, mit der Abänderung, daß etwa die obere Hälfte des auf den Drehteller aufgetragenen P2S5 flüssig abgeschabt und zurückgeführt wurde, so wurde ein Endprodukt mit einer Reaktivität von 200° C/h erhalten.
Beispiel 4
Wurden dagegen die oberen 3/4 des aufgetragenen PoS5 abgeschabt und im Kreislauf geführt, betrug die Reaktivität des Endproduktes 420° C/h.
Die nachfolgende Tabelle gibt einen Überblick über die erhaltenen Reaktivitäten:
Mengenverhältnis von
rückgeführtem: verfestig
tem
0:1 1:1 2:1 3:1
Reaktivität in c C/h 100 200 320 420

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Erhöhung der Reaktivität von Phosphorpentasulfid, hergestellt aus Phosphor und Schwefel bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes von Phosphorpentasulfid und durch Abkühlen sowie Verfestigen der erhaltenen Schmelze mittels einer Kühleinrichtung, dadurch gekennzeichnet, daß man von dem auf oder in die Kühleinrichtung gegebenen Phosphorpentasulfid den oberen, noch flüssigen Teil A sofort vom unteren, unmittelbar auf der Kühlfläche befindlichen und bereits verfestigtem Teil B abtrennt, Teil A in die Phosphorpentasulfidschmelze zurückführt und den unteren Teil B von der Kühleinrichtung entfernt und als Endprodukt auffängt, wobei man die Reaktivität des Teiles B in dem Maße erhöht, in welchem man das Mengenverhältnis des Teiles A zum Teil B vergrößert.
DE2659295A 1976-12-29 1976-12-29 Verfahren zur Erhöhung der Reaktivität von Phosphorpentasulfid Expired DE2659295C2 (de)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2659295A DE2659295C2 (de) 1976-12-29 1976-12-29 Verfahren zur Erhöhung der Reaktivität von Phosphorpentasulfid
ES463016A ES463016A1 (es) 1976-12-29 1977-10-07 Procedimiento para aumentar una reactividad establecida de pentasulfuro de fosforo.
CH1547077A CH632978A5 (de) 1976-12-29 1977-12-15 Verfahren zur erhoehung der reaktivitaet von phosphorpentasulfid.
US05/863,081 US4173621A (en) 1976-12-29 1977-12-22 Process for improving the reactivity of phosphorus pentasulfide
GB53669/77A GB1554092A (en) 1976-12-29 1977-12-23 Process for the reactivity of phosphorus pentasulphide
DK582377A DK148916C (da) 1976-12-29 1977-12-28 Fremgangsmaade til foroegelse af reaktiviteten af phosphorpentasulfid
IT52388/77A IT1092249B (it) 1976-12-29 1977-12-28 Procedimento per aumentare la reattivita' di pentasolfuro di fosforo
BE183914A BE862410A (fr) 1976-12-29 1977-12-28 Procede pour ameliorer la reactivite du pentasulfure de phosphore
BR7708693A BR7708693A (pt) 1976-12-29 1977-12-28 Processo para aumentar uma dada reatividade de pentassulfeto de fosforo
CA294,048A CA1079479A (en) 1976-12-29 1977-12-29 Process for improving the reactivity of phosphorus pentasulfide
FR7739712A FR2376070A1 (fr) 1976-12-29 1977-12-29 Procede pour ameliorer la reactivite du pentasulfure de phosphore

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2659295A DE2659295C2 (de) 1976-12-29 1976-12-29 Verfahren zur Erhöhung der Reaktivität von Phosphorpentasulfid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2659295A1 DE2659295A1 (de) 1978-07-06
DE2659295C2 true DE2659295C2 (de) 1982-10-28

Family

ID=5996891

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2659295A Expired DE2659295C2 (de) 1976-12-29 1976-12-29 Verfahren zur Erhöhung der Reaktivität von Phosphorpentasulfid

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4173621A (de)
BE (1) BE862410A (de)
BR (1) BR7708693A (de)
CA (1) CA1079479A (de)
CH (1) CH632978A5 (de)
DE (1) DE2659295C2 (de)
DK (1) DK148916C (de)
ES (1) ES463016A1 (de)
FR (1) FR2376070A1 (de)
GB (1) GB1554092A (de)
IT (1) IT1092249B (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2836502A1 (de) * 1978-08-21 1980-03-06 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von phosphorpentasulfid bestimmter reaktivitaet
US5336272A (en) * 1988-10-13 1994-08-09 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Method for molding a semiconductor package on a continuous leadframe
US5505885A (en) * 1993-06-29 1996-04-09 Bacardi; Jean M. Granulation of phosphorus pentasulfide with a predetermined reactivity
US5464601A (en) * 1994-03-29 1995-11-07 Monsanto Company Process for preparing sulfides of phosphorus
CN1141879A (zh) * 1994-03-29 1997-02-05 孟山都公司 磷的硫化物的制备方法
US9884764B2 (en) 2014-06-02 2018-02-06 Tubitak Purification of phosphorus decasulfide (P4S10)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA748800A (en) * 1966-12-20 H. Brown James Process of preparing phosphorus sulfides
US3023086A (en) * 1959-05-27 1962-02-27 Hooker Chemical Corp Method of producing phosphorus pentasulfide of controlled reactivity
US3146069A (en) * 1959-05-27 1964-08-25 Hooker Chemical Corp Method of preparing phosphorus pentasulfide of controlled reactivity
FR1293326A (fr) * 1960-06-28 1962-05-11 American Agricultural Chem Co Procédé de préparation de sulfures de phosphore ayant une réactivité déterminée
US3282653A (en) * 1963-02-25 1966-11-01 Hooker Chemical Corp Apparatus for three stage controlled cooling and solidification of phosphorous pentasulfide
FR1382814A (fr) * 1963-03-28 1964-12-18 Knapsack Ag Procédé et appareil pour la préparation du pentasulfure de phosphore
DE1222480B (de) * 1964-09-19 1966-08-11 Knapsack Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphor-pentasulfid bestimmter Reaktionsfaehigkeit
US3800028A (en) * 1971-11-12 1974-03-26 Hooker Chemical Corp Formation of highly reactive form of phosphorus pentasulfide
FR2216225B1 (de) * 1973-01-31 1976-11-05 Ugine Kuhlmann

Also Published As

Publication number Publication date
US4173621A (en) 1979-11-06
DK148916B (da) 1985-11-18
GB1554092A (en) 1979-10-17
DK148916C (da) 1986-05-12
IT1092249B (it) 1985-07-06
DE2659295A1 (de) 1978-07-06
BE862410A (fr) 1978-06-28
CH632978A5 (de) 1982-11-15
DK582377A (da) 1978-06-30
FR2376070B1 (de) 1982-03-26
ES463016A1 (es) 1978-07-16
CA1079479A (en) 1980-06-17
FR2376070A1 (fr) 1978-07-28
BR7708693A (pt) 1978-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2659295C2 (de) Verfahren zur Erhöhung der Reaktivität von Phosphorpentasulfid
DE69519334T2 (de) Perlförmiges Vanillin oder Ethylvanillin und Verfahren zu deren Herstellung
DE912220C (de) Verfahren zur Herstellung von Cyanurchlorid
DE2652394C2 (de) Verfahren zur Reinigung von 2-Mercaptobenzothiazol
DE865306C (de) Verfahren zur Herstellung von Cyanursaeure
DE528872C (de) Verfahren und Vorrichtung zur Darstellung von festen Stuecken in gewuenschter Form und Groesse aus schmelzfluessigen Materialien
EP0078554A2 (de) Verfahren zur Herstellung einer hochreaktiven Pechfraktion und deren Verwendung
DE3032252C2 (de) Verfahren zum Entmetallisieren von Primärprodukten der Oxosynthese
DE3040949C2 (de)
DE637443C (de) Verfahren zur Aufarbeitung von bei der Chlorierung eisensulfidhaltiger Stoffe anfallenden Eisenchloriden
DE565156C (de) Herstellung von Chromtrioxyd
DE2838550C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von P↓2↓S↓5↓ geringer Reaktivität
DE2833039A1 (de) Verbessertes verfahren zum auslaugen nickelhaltiger oxiderze
DE386516C (de) Verfahren zur Erzeugung von Schwefelwasserstoff
DE416013C (de) Herstellung eines Gemisches aus Ammoniumsulfit und Ammoniumsulfat
DE2254197B2 (de) Verfahren zur Herstellung von hochreaktivem Phosphorpentasulfid
DE524041C (de) Kalkschwefelprodukt zur Herstellung von Schwefelkalkbruehe
DE2359355C3 (de) Neuartiges Verfahren zur Herstellung von körnigem oder pulverförmigem Silberchlorid
DE909387C (de) Verfahren zur Aufarbeitung von bei der Herstellung von Kohlenwasserstoffen aus Kohlenoxyd und Wasserstoff nach Fischer-Tropsch anfallenden festen Paraffinen
DE563424C (de) Verfahren und Vorrichtung zum Kruemeln von Zinkblende
DE1533045B1 (de) Verfahren zum Trocknen von bleihaltigen Schlaemmen
DE351206C (de) Verfahren zur Herstellung von Treibmitteln aus Ammonnitrat und kohlenstoffhaltigen Stoffen
AT211242B (de) Verfahren zur Verarbeitung von rohem, verunreinigtem Grubenglimmer auf reine Glimmerteilchen
DE494633C (de) Verfahren zur gleichzeitigen Gewinnung von Metallsalzen und Schwefelwasserstoff aus sulfidischen Erzen
DE2218765A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Formkoksbriketts mit einer Glanzkohlehaut

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8331 Complete revocation