DE2641836C2

DE2641836C2 - Alkylierte Polyamine, deren Herstellung und Verwendung als Mikrobicide &tgr

Info

Publication number: DE2641836C2
Application number: DE2641836A
Authority: DE
Inventors: Guenter Bertelmann; Ulrich Dr. Holtschmidt; Guenter Dr. Schwarzmann
Original assignee: TH Goldschmidt AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1976-09-17
Filing date: 1976-09-17
Publication date: 1978-11-16
Also published as: CH632484A5; US4120979A; NL7710269A; JPS5337605A; DE2641836B1; FR2364886A1; IT1090302B; NL176854B; JPS569499B2; BE858801A; CA1094576A; FR2364886B1; NL176854C

Description

H(HN-CH₂CH₂CH₂-)_XN—CH₂CH₂-N-CH₂Ch₂CH₂-NH₂
H H

mit einem Alkylhalogenid, welches 8 bis 18 20 ner, gegebenenfalls durch Destillation, abtrennt

Kohlenstoffatome aufweist, im Mol-Verhältnis 4 zu 1 3. Mikrobicide Zubereitung, gekennzeichnet durch

bis 1 zu 6 in Gegenwart von Säureakzeptoren bei einen wirksamen Gehalt an Verbindungen des

Temperaturen von 80 bis 200⁰C umsetzt und Anspruches 1 neben üblichen Konfektionierungsmit-

anschließend die nicht umgesetzten Reaktionspart- teln.

Die vorliegende Erfindung schließt an den durch die tung, gekennzeichnet durch einen wirksamen Gehalt

DE-PS 20 49 399 und 21 13 208 gegebenen Stand der 30 einer synergistischen Mischung aus Verbindungen der

Technik an. allgemeinen Formel 1

Die DE-PS 20 49 399 betrifft eine biocide Zuberei-

R¹ R¹

N-CH₂-CH₂-N-CH₂-CH₂-N

R¹ R¹ R¹

worin R¹ entweder einen Wasserstoff-oder Cf.Hi7-Rest bedeutet, jedoch zwei Reste R¹ CeH|₇-Reste sind, und Verbindungen der Formel II

R² R²

N-CH₂-CH₂-N-CH₂-CH₂-N

R² R² R²

worin R² entweder einen Wasserstoff- oder C₈Hi₇-ReSt 90 :10 beträgt.

bedeutet, jedoch mindestens drei Reste R² C₈Hi7-Reste Die DE-PS 2113 208 betrifft Verbindungen der

sind, wobei das Gewichtsverhältnis der Verbindungen 50 allgemeinen Formel

der Formel I zu Verbindungen der Formel II 50 :50 bis

R-N-(CH₂-CH₂-CH₂-NR)_nR
R

wobei R ein Wasserstoff- oder C₈Hi₇-ReSt ist, jedoch gen des Standes der Technik überlegen ist.

mindestens zwei R-Reste C₈H|₇-Reste sein müssen, und Überraschend wurde gefunden, daß eine sehr nah

η 1 oder 2 ist, deren Herstellung und Verwendung als verwandte Gruppe alkylierter Polyamine besonders Desinfektions-, Konservierungsmittel und Mittel zur 60 ausgeprägte sporicide Wirkung neben guten batericiden

sanitären Reinigung. und fungiciden Eigenschaften aufweist.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe Bei diesen neuen Verbindungen handelt es sich um

zugrunde, mikrobicide Verbindungen aufzufinden, deren Verbindungen oder Verbindungsgemische der allgemei-

Wirksamkeit gegenüber diesen bekannten Verbindun- nen Formel

R(HN-CH₂CH₂CH₂-),N —CH₂CH₂-N—CH₂CH₂CH₂-NHR
R R

wobei R jeweils ein Wasserstoff- oder Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, jedoch mindestens ein R-Rest ein Alkylrest ist und
χ den Wert von 0 oder 1 hat

Als Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen können • sowohl geradkettige als auch verzweigte Alkylgruppen gewählt werden. Jedoch sind die geradkettigen Alkylgruppen und unter diesen solche mit gerader Kohlenstoffanzahl bevorzugt

Unter dem Begriff Verbindungsgemische ist dabei sowohl ein Gemisch von Polyaminen zu verstehen, welche an verschiedenen Stickstoffatomen substituiert sind, als auch ein Gemisch von Verbindungen, bei denen χ den Wert 0 bzw. 1 hat

Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Verbindungsgemische können in an sich bekannter Weise dadurch hergestellt werden, daß man ein Amin bzw. Amingemisch der Formel

H(HN-CHXH₃CH₂-I_xN-CH₂CH₂-N—CH₂CH₂CH,-NH₂ H H

mit einem Alkylhalogenid, welches 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, im Mol-Verhältnis 4 zu 1 bis 1 zu 6 in Gegenwart von Säureakzeptoren bei Temperaturen von 80 bis 200° C umsetzt und anschließend die nicht umgesetzten Reaktionspartner, gegebenenfalls durch Destillation, abtrennt

Als Säureakzeptoren eignen sich z. B. NaOH, KOH, Ca(OH)₂, Na₂CO₃, NaHCO₃ oder die im Überschuß vorhandenen Polyamine.

Die bevorzugte Umsetzungstemperatur liegt im Bereich von 100 bis 150⁰C.

Aus dem Reaktionsgemisch können die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Verbindungsgemische oder die überschüssigen Polyamine je nach Siedepunkt durch fraktionierte Destillation isoliert werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als solche, gewöhnlich in Form ihrer Salze, z. B. Acetate, Lactate, Citrate, Gluconate, Hydrochloride und Phosphate oder in Form flüssiger, pastöser oder fester Zubereitungen, verwendet werden.

Als Lösungsmittel für die erfindungsgemäßen Verbindungen kommen z. B. Wasser, Methanol, Äthanol, Propanol, Methylglykol, Äthylglykol, Propykmglykol, Dimethylsulfoxid und Dimethylformamid in Frage.

In den Zubereitungen der erfindungsgemäßen Verbindungen können zusätzlich Dispergiermittel, wie nichtionogene Tenside, z. B. Äthoxylierungsprodukte von Dodecylalkohol, Tridecylalkohol, Isooctyl- und Nonylphenol, Mischpolymerisate von Äthylenoxid und Propylenoxid, indifferente Füllstoffe wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid, Zinksulfid, Titandioxid sowie Harnstoff, Rohrzucker und Cellulose, Verdikkungsmittel wie Methyl-, Hydroxyäthyl- und Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylalkohol sowie Färb- und Geruchstoffe vorhanden sein. Der pH-Wert der die erfindungsgemäßen Verbindungen enthaltenden Zubereitungen kann zwischen 2 und 11, zweckmäßig zwischen 5 und 9, liegen. Der gewünschte pH-Wert wird zweckmäßig durch Zugabe von Essigsäure eingestellt.

Neben guten baktericiden und fungiciden Eigenschaften weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Verbindungsgemische hervorragende Sporicidie auf. Sie eignen sich deshalb insbesondere als Desinfektionsmittel für Krankenhäuser, Lebensmittelfabriken, Tiermast- und Tierzuchtbetriebe. Dabei mußte es den Fachmann überraschen, daß die gemischte Äthylen- und Propylengruppen enthakenden Polyamine besser sind als die Propylen- bzw. Äthylengruppen enthaltenden Polyamine für sich.

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung bzw. Verbindungsgemische und deren mikrobicide, insbesondere sporicide Wirksamkeit gezeigt und mit der sporiciden Wirksamkeit der Verbindungen gemäß DE-PS 20 49 399 und 21 13 208 verglichen.

Die Durchführung der bakteriologischen Versuche erfolgte gomäß den Richtlinien der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie mit dem Unterschied, daß für die Herstellung der einzelnen Verdünnungsstufen an Stelle von destilliertem Wasser aus Gründen der größeren Praxisnähe solches von 15° dH verwendet wurde.

Die Prüfung auf Sporicidie wurde in der Weise durchgeführt, daß von einer 10 Tage alten Kultur Sporen abgeschwemmt und durch zweimaliges '/₂stündiges Erhitzen auf 80⁰C von vegetativen Keimen befreit wurden. Ansonsten erfolgte der Test analog zum Suspensionsversuch gemäß obigen Richtlinien.

A. Derivate des 3-(2-Aminoäthyl-)aminopropylamins
H₂N-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂CH₂-Nh₂

Beispiel 1

Umsetzungsprodukt von 3-(2-Aminoäthyl)-amino-

propylamin mit n-Octylchlorid

im Mol-Verhältnis 1 :3

1 Mol Amin wird zusammen mit 1,6 Mol Natriumhydroxid und 15 ml Wasser auf 120° C erhitzt. Unter Rühren gibt man nun 3 Mol n-Octylchlorid zu diesem Gemisch und läßt 12 Stunden bei 130°C nachreagieren. Danach wird der anorganische Rückstand heiß durch Filtration abgetrennt. Das Filtrat (426 g) wird zur Herstellung mikrobicider Substanzen verwendet.

Analysen:

Berechnet: C 76,7, H 14,0, N9,3Gew.-%;
gefunden: C 76,5, H 14,1, N 9,1 Gew.-%.

10 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes werden mit 8 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an IMoI i-Tridecylalkohol, 10 Gewichtsteilen Essigsäure und 72 Gewichtsteilen Wasser so lange unter Erwärmen gerührt, bis eine klare Lösung entsteht, die mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar ist. Der pH-Wert der Zubereitung wurde mit Essigsäure auf 7,05 eingestellt.

Zubereitung des Beispiels 1

Teststamm Konzen- Einwirkungszeit/Min,

tration
%WS 1 2 5 10 20 30

S. aureus	0,1
	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
E. coli	0,1
	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
P. vulgaris	0,1
	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
P. aeruginosa	0,1
	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
Candida albicans	0,1
	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
Hansenula	0,1
anomala	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
Geotrichum	0,1
candidum	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
Penicillium	0,1
expansum	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
Trichophyton	0,1
mentagrophytes	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
Mikrosporum	0,1
gypseum	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
B. cereus	0,1
(Sporen)	0,05
	0,01
	0,005
	0.001

_____ — 15

20

25

40

45

60

Teststamm	Konzen	- Einwirkungszeit/Min.	2	5	10	20	30
	tration		_	_	_	_	—
	% WS	1	-	-	-	-	-
B. subtilis	0,1	_	+	+	+	+	+
(Sporen)	0,05	-	+	+	+	+	+
	0,01	+	+	+	+	+	+
	0,005	+
	0,001	+	2
WS = Wirksubstanz
	Beispiel

Umsetzungsprodukt von 3-(2-AminoäthyI)-amino-

propylamin mit n-Decylchlorid

im Mol-Verhältnis 1 :1

8 Mol Amin werden zusammen mit 50 ml Wasser und 12,8MoI Natriumhydroxid auf 120⁰C erhitzt. Unter Rühren gibt man nun 8 Mol n-Decylchlorid zu diesem Gemisch und läßt 10 Stunden nachreagieren. Danach wird der anorganische Rückstand heiß durch Filtration abgetrennt und das Filtrat durch Destillation vom unumgesetzten Ausgangsamin befreit. Das verbleibende Alkylpolyamingemisch wird für die Herstellung mikrobicider Zubereitungen verwendet. Ausbeute: 809 g.

10 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes werden mit 10 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol i-Tridecylalkohol, 10 Gewichtsieilen Essigsäure und 70 Gewichtsteilen Wasser so lange unter Rühren und Erwärmen auf ca. 45° C homogenisiert, bis eine klare gelbe Lösung entsteht, die mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar ist. Der pH-Wert der Zubereitung wurde mit Essigsäure auf 7,0 eingestellt.

Zubereitung des Beispiels 2

Teststamm	Konzen	Einwirkungszeit/Min.	2	5	10 20	-	-	30
	tration		_	_	_	- -	+ +	_
	%WS	1	-	-	- -		-
S. aureus	0,1	_	-	-	— —		-
	0,05	-	-	-	_	-
	0,01	-	+	—	— -	—
	0,005	-	_	_	- -	_
	0,001	+	-	-	- -	-
E. coli	0,1	_	-	-	- -	-
	0,05	-	-	-	- -	-
	0,01	-	-	-	- -	-
	0,005	-	—	—	- -	—
	0,001	-	-	-	- -	-
P. vulgaris	0,1	-	-	-	+ +	-
	0,05	-	+	-	- -	-
	0,01	-	+	+	-	+
	0,005	+	-	-	-	-
	0,001	+	-	-	-
P. aeruginosa	0,1	-	-	-	-
	0,05	-	-	-	-
	0,01	-	+	+	+
	0,005	-
	0,001	+

	26 41 836
l'ortset/iing
Teslstamm	Konzen- Einwirkungszeit/Min.
	!ration
	% WS 1 2 5 10 20 30
B. cereus	0,1 ------
(Sporen)	0,05 ------
	0,01 + + + + + -
	0,005 + + + + + +
	0,001 + + + + + +
B. subtilis	0,1 ------
(Sporen)	0,05 - ----- -
	0,01 + + + + + +
	0.005 + + + + + +
	0,001 + + + + + +
WS = Wirksubstanz

B. Derivate des N,N'-Bis-(3-aminopropyl-)äthylendiamins H₂N-CH₂CH₂CH₂-NH-CH₂Ch₂-NH-CH₂CH₂CH₂-NH₂

Bei spiel 3

Umsetzungsprodukt von N,N'-Bis-(3-aminopropyl)-

äthylendiamin mit n-Octylchlorid

im Mol-Verhältnis 1 : 3

1 Mol N,N'-Bis-(3-aminopropyl)-äthylendiamin wird zusammen mit 4,8 Mol Natriumhydroxid auf 120°C erhitzt. Unter Rühren gibt man nun 3 Mol n-Octylchlorid zu diesem Gemisch und läßt 10 Stunden bei 135 bis 140°C nachreagieren. Danach wird das Reaktionsgemisch heiß filtriert, der anorganische Rückstand verworfen und das Filtrat (506 g) für die Herstellung mikrobieider Zubereitungen verwendet.

Analysen (berechnet für Tri-n-octyl-N,N'-bis-(3-aminopropyl)-äthylendiamin):

Berechnet: C 75,2, H 13,8, N 11,0Gew.-%;

gefunden: C 74,9, H 13,6, N 10,8 Gew.-%.

10 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes werden mit 10 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol i-Tridecylalkohol, 70 Gewichtsteilen Wasser und 10 Gewichtsteilen Essigsäure so lange gerührt, bis eine gelbe klare Lösung, die mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar ist, entsteht. Der pH-Wert der Zubereitung wurde mit Essigsäure auf 6,85 eingestellt

Zubereitung des Beispiels 3

Teststamm Konzert- Einwirkungszeit/Min,

tration %WS 1 2 5 10 20 30

Teststamm Konzen- Einwirkungszeit/Min,

tration
% WS 1 2 5 10 20 30

S. aureus	0,1
	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
E. coli	0,1
	0,05
	0,01
	0,005
	0,001

30	P. vulgaris	0,1
		0,05
		0,01
		0,005
		0,001
35	P. aeruginosa	0,1
		0,05
		0,01
		0,005
40		0,001
	Candida	0,1
	albicans	0,05
		0,01
		0,005
45		0,001
	Hansenula	0,1
	anomala	0,05
		0,01
50		0,005
		0,001
	Geotrichum	0,1
	candidum	0,05
		0,01
55		0,005
		0,001
	Penicillium	0,1
	expansum	0,05
60		0,01
		0,005
		0,001
	Trichophyton	0,1
65	mentagrophytes	0,05
		0,01
		0,005
		0,001

809646/360

Fortsetzung

Teststamm

Konzen
tration

% WS

Einwirkungszeit/Min. 1 2 5 10 20

30

Mikrosporum
gypseum

B. cereus
(Sporen)

B. subtilis
(Sporen)

0,05 -----

0,005 + - - - -

0,001 + + - - -

0,05 -----

0,005 -H + + + +

0,001 + -t- + + +

0 1

0,05 ---- -

0,005 + + + + +

0,001 + + + + +

10

Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes werden mit 10 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 10MoI Äthylenoxid an IMoI i-Tridecylalkohol, Gewichtsteile Wasser und 5 Gewichlsteilen Essigsäure unter Rühren homogenisiert. Der pH-Wert der Zubereitung wurde mit Essigsäure auf 8,25 eingestellt.

Zubereitung des Beispiels

~ IO Teststamm

S. aureus

E. coli

WS = Wirksubstanz

Beispiel 4

Umsetzungsprodukt von N,N'-Bis-(3-aminopropyl)-äthylendiamin mit Dodecylchlorid

im Mol-Verhältnis 4 :1

12 Mol N,N'-Bis-(3-aminopropyl)-äthylendiamin werden zusammen mit 35 ml Wasser auf 120°C erhitzt. Unter Rühren gibt man innerhalb von einer Stunde 3 Mol Dodecylchlorid zu und läßt 12 Stunden bei 135"C nachreagieren. Danach fügt man in kleinen Portionen 4,8 Mol Natriumhydroxid zu. Nach weiteren 10 Minuten wird der anorganische Rückstand heiß abfiltriert und das Filtrat fraktioniert destilliert. Nach einem Vorlauf von unumgesetztem Amin gehen bei 190 bis 193°C/O,O5 Torr 724 g N-(3-Dodecylaminopropyl)-N'-(3-aminopropyl)äthylendiamin über.

Analysen:

Berechnet: C70,1, H 13,5, N 16,4Gew.-%; gefunden: C 70,0, H 13,4. N 16,2Gew.-%.

25

P. vulgaris

30

P. aeruginosa

35

B. cereus

40

B. subtilis

45 Konzen- Einwirkungszeit/Min.

tration

%WS 12 5 10

30

0.05

0,01

0,005

0,05

0,01

0,005

0,001

0,005

0,05

0,005

0,001

0,05

0,01

0,005

0,001

0,05

0,01

0,005

0,001

WS = Wirksubstanz

C. Derivate eines Amingemisch.es, bestehend aus

60 bis 70 Gew.-% H₂N-CH₂CH₂-NH-CH₂Ch₂CH₂-NH₂ und

30 bis40Gew.-% H₂N-CH₂CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂CH₂-Nh₂

Beispiel 5

Umsetzungsprodukt des Amingemisches mit n-Octylchlorid im Mol-Verhältnis 1 :3

1 Mol des Amingemisches wird mit 4,8 Mol Natnumhydroxid auf 120° C erhitzt. Unter Rühren gibt man langsam 3 Mol n-Octylchlorid zu diesem Gemisch und läßt 15 Stunden bei 135 bis 140°C nächreagieren. Danach wird das Reaktionsgemisch heiß filtriert, der anorganische Rückstand verworfen und das Filtrat (490 g) für die Herstellung mikrobicider Zubereitungen verwendet

⁶⁰ Analysen:

Gefunden: C 74,0, H 14,1, N 10,8Gew.-%.

Teile des Umsetzungsproduktes werden mit Teilen eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol i-Tridecylalkohol, 75 Tefle Wasser und Teile Essigsäure so lange gerührt, bis eine klare, mit Wasser verdünnbare Lösung entsteht. Der pH-Wert der Zubereitung wurde mit Essigsäure auf 6,75 eingestellt

11

Zubereitung des Beispiels 5

Teststamm Konzen- Einwirkungszeit/Min,

tration
% WS 1 2 5 10 20 30

S. aureus	0,1
	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
E. coli	0,1
	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
P. vulgaris	0,1
	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
P. aeruginosa	0,1
	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
Candida	0,1
albicans	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
Hansenula	0,1
anomala	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
Geotrichum	0,1
candidum	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
Penicillium	0,1
expansum	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
Trichophyton	0,?
mentagrophytes	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
Mikrosponim	0,1
gypseum	0,05
	0,01
	0,005
	0,001
B. cereus	0,1
(Sporen)	0,05
	0,01
	0,005
	0.001

25

50

4- -

55

Tests tamm	Konzen	Einwirkungszeit/Min.
	tration
	% WS	1 2 5 10 20 30
B. subtilis	0,1	______
(Sporen)	0,05	______
	0,01	+ + + + --
	0,005	+ + + + + +
	0,001	+ + + + + +
WS = Wirksubstanz

35

45

Beispiel 6

Umsetzungsprodukt des Amingemisches

mit n-Dodecylchlorid im

Mol-Verhältnis4:l

16 Mol Amingemisch und 100 ml Wasser werden auf 120°C erhitzt. In drei Portionen gibt man 4 Mol n-Dodecylchlorid zu und läßt 10 Stunden bei 120 bis 130⁰C nachreagieren. Danach gibt man in kleinen Portionen 6,4 Mol Natriumhydroxid zu dem Reaktionsgemisch und läßt weitere 10 Minuten bei 130⁰C nachreagieren, um dann den anorganischen Rückstand durch Filtration abzutrennen. Das Filtrat befreit man durch Destillation vom unumgesetzten N3/N,t-Amingemisch. Man erhält so 1010 g Alkylpolyamingemisch.

10 Gewichtsteile des so hergestellten Produktes werden zusammen mit 10 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol i-Tridecylalkohol, 10 Gewichtsteilen Essigsäure und 70 Gewichtsteilen Wasser so lange gerührt, bis eine homogene Lösung entsteht. Der pH-Wert der Zubereitung wurde mit Essigsäure auf 4,65 eingestellt.

Zubereitung des Beispiels 6

Teststamm	Konzen- Einwirkungszeit/Min, tration %WS 1 2 5 10 20 30	-	-	- - -
S. aureus	0,1 0,05 0,01 + 0,005 + 0,001 +	-	-	- - -
E. coli	0,1 0,05 0,01 0,005 + 0,001 +	+	+	- - -
P. vulgaris	0,1 + 0,05 + 0,01 + 0,005 + 0,001 +	-	-	_ _ _
P. aeruginosa	0,1 0,05 0,01 0,005 + 0,001 +			ϊ +" -
B. cereus (Sporen)	0,1 0,05 0,01 + 0,005 + 0,001 +

Fortsctzunc

B. subtilis
(Sporen)

13

Teststamm Konzen- Einwirkungszeit/Min,

tration %WS 1 2 5 IO

30

0,1

0,05

0,01

0,005

0,001

WS = Wirksubstanz

10

D. Vergleichsversuchc

Die Vergleichsversuche wurden mit den Verbindungen der DE-PS 20 49 399, Zubereitung A, und den Verbindungen der DE-PS 21 13 208, Zubereitung B, durchgeführt. Zum Vergleich werden erneut die Ergebnisse der Wirksamkeit auf Sporicidie gemäß Beispiel 1 aufgeführt. Die Zubereitungen waren jeweils mit Ausnahme der Wirksubstanzen ideniisch und hatten einen pH-Wert von 7,05.

Teststamm Konzen- Zubereitung A

tration Einwirkungszeit/Min. %WS 1 2 5 10 20 Zubereitung B
Einwirkungszci t/Min.
2 5 10 20

Zubereitung von Beispiel 1

Einwirkungszeit/Min.

1 2 5 10 20 30

B. cereus
(Sporen)

B. subtilis
(Sporen)

0,1

0,05

0,01

0,005

0,001

0,1

0,05

0,01

0,005

0,001

WS = Wirksubstanz

Die hier gezeigten Werte weichen von den in der DE-PS 20 49 399 aufgeführten Werten ab. Um die Vergleichsversuche kritisch durchführen zu können, wurden zwar Sporen der gleichen Bakterien, jedoch solche von resistenteren Stämmen ausgewählt. Die· übrigen unter die allgemeine Formel fallenden Verbindüngen zeigen eine vergleichbare Wirkung.

Claims

1 2 Patentansprüche:

1. Alkylierte Polyamine oder deren Gemische der allgemeinen Formel

R(HN-CH₂CH₂CH₂-J₁N-CH₂CH₂-N-CH₂Ch₂CH₂-NHR
R R

wobei R jeweils ein Wasserstoff- oder Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, jedoch mindestens ein

R-Rest ein Alkylrest ist und
.x den Wert von 0 bis 1 hat.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen oder Verbindungsgemische gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Amin bzw. Amingemisch der Formel