DE2248880B2

DE2248880B2 - Bis-(2-pyridyl-1-oxid)-disulfid- addukte mit erdalkalimetallsalzen und verwendung dieser addukte als mikrobiocide mittel

Info

Publication number: DE2248880B2
Application number: DE19722248880
Authority: DE
Inventors: Guenter K Northford Hooks jun Haywood West Haven Hyde Gene A Hamden Trotz Samuel I Orange Conn Weisse (VStA)
Original assignee: Olin Corp, New Haven, Conn (VStA)
Priority date: 1971-10-18
Filing date: 1972-10-05
Publication date: 1977-10-06
Also published as: JPS55113704A; JPS555501B2; SE7514554L; BR7206952D0; NL175619B; US3818018A; AU4588572A; JPS5521080B2; SE7514553L; CH576444A5; DE2248880A1; SE397193B; ZA725742B; IT1029522B; CA976963A; IL40284A; IL40284A0; AU463120B2; JPS4848474A; BE790244A

Description

McX₁₁

C)

in der Me ein Calcium-, Magnesium-, Strontium- oder Bariumion, X ein Halogenid-, Sulfat-, Nitrat-, Chlorat- oder Acetation und η im Falle eines einwertigen Anions die Zahl 2, im Falle des Sulfations die Zahl 1 bedeutet, sowie deren Hydrate.

Bevorzugte Erdalkalimetallionen Me sind Calcium- und Magnesiumionen, bevorzugte Anionen X sind Chlorid- und Sulfationen. Besonders bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Addukte mit Calciumchlorid oder Magnesiumsulfat.

Die erfindungsgemäßen Addukte können auch in Form von Hydraten mit 1 bis 10 Wassermolekülen vorliegen.

Die erfindungsgemäßen Addukte lassen sich dadurch herstellen, daß man Bis-(2-pyridyl-l-cxid)-disulfid der Formelll

Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid (auch als 2,2'-Dithiopyridin-U'-dioxid bezeichnet) und verschiedene Derivate dieser Verbindung sind bereits bekannt. So sind z. B. in der US-PS 27 42 476 Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid und dessen niedere alkylsubstituierte Derivate beschrieben. Aus der US-PS 30 27 371 sind Moiybdatderivate, aus der US-PS 30 27 372 Zinn(II)-chlorid-Derivate und aus der US-PS 33 46 578 Zinn(II)-fluorid-Derivate von Bis-(2-pyridyl-1 -oxid)-disulfid bekannt, wobei auch die fungiciden und antibakteriellen Eigenschaften der vorgenannten Derivate erwähnt werden. Diese Disulfidverbindungen sowie die meisten anderen als Bioeid ersetzbaren Verbindungen haben jedoch mindestens einen der nachstehend aufgeführten Nachteile:

1) Unlöslichkeit oder geringe Löslichkeit in Wasser, wodurch die Verbindungen für klare Präparate nicht verwendbar sind;

2) Hautreizung;

3) unangenehmer Geruch;

4) Instabilität unter den Anwendungsbedingungen, z. B. bei pH-Werten über etwa 5.

So liegen die in der US-PS 20 27 372 beschriebenen Zinnaddukte gemäß einer Analyse des IR-Spektrums in Form von Verbindungen vor, bei denen die Disulfidbindung aufgebrochen ist und damit die beiden Schwefelatome direkt an das Zinnatom gebunden sind. Diese Addukte sind in Wasser unlöslich, so daß sie nur dort praktische Verwendung finden können, wo Pulver und Suspensionen eingesetzt werden, z. B. bei der Konservierung von Leder, Papier und Textilien. Hingegen können solche Produkte nicht für klare Präparatlösungen verwendet werden, wie sie unter anderem bei Haarpflegemitteln erwünscht sind.

Aufgabe der Erfindung war es daher, neue, nicht-toxische und ausreichend wasserlösliche Addukte zur Verfugung zu stellen, welche als mikrobiocide Mittel Verwendung finden können, insbesondere in Form von klaren Präparatlösungen, z. B. als Antischuppen-Shampoo oder als Hautpflegemittel.

Die Erfindung betrifft daher Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-di-

I ο

S-

(11)

1 ο

in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels mit einem Erdalkalimetallsalz der allgemeinen Formel III

MeX,,

(111)

in der Me, X und π die vorstehend angegebene Bedeutung haben, umsetzt, wobei der pH-Wert des Gemisches auf etwa 1 bis etwa 8 gehalten wird.

Als inertes Lösungsmittel kann ein Alkohol, vorzugsweise ein Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eingesetzt

4s werden. Ferner können Gemische solcher Alkanole mit Wasser oder anderen Lösungsmitteln verwendet werden. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches wird vorzugsweise auf etwa 2 bis etwa 5 gehalten. Im allgemeinen wird bei einem Molverhältnis von Erdalkalimetallsalz zu Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid von etwa 0,5 :1 bis etwa 2 :1 gearbeitet. Vorzugsweise werden die Ausgangsverbindungen in äquimolaren Mengen eingesetzt oder es wird ein geringer Überschuß des Erdalkalimetallsalzes verwendet.

ss Die erfindungsgemäßen Addukte haben wertvolle mikrobiocide Eigenschaften und wirken vorzüglich gegen ein breites Spektrum von Mikroorganismen. Die erfindungsgemäßen Addukte haften ferner fest an der Haut von Rindern und behalten ihre biocide Wirkung

do auch noch einige Zeit nach dem Waschen und Spülen der Haut bei. Sie sind ferner in Wasser oder in Lösungen oberflächenaktiver Verbindungen löslich und können daher in einer Vielzahl von Präparaten, wie Haarwaschmitteln, Frisiermitteln, Haarpflegemitteln, Mitteln ge-

ds gen Schuppen, Haarfestigern, Lotionen und Cremes, verwendet werden. Insbesondere eignen sich die erfindungsgemäßen Addukte wegen ihrer guten Löslichkeit in wäßrigen Lösungen zur Herstellung von

klaren Präparaten, wie klaren Haarwuschmitteln.

Diese Präoarate können in üblicher Weise konfektioniert werden.

Ini allgemeinen enthalten die Präparate ein erfindungsgemäßes Addukt in Mengen von etwa 0,0001 bis ^ etwa 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 0,1 bis etwa 3 Gewichtsprozent und insbesondere von etwa 025 bis etwa 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparats.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. κ,

Beispiel 1

Ein 1 Liter fassender Dreihalskolben, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Thermometer versehen ist, wird mit 33,3 g (0,3 Mol) Calciumchlorid is und 400 ml Äthanol beschickt. Der pH-Wert wird durch Zugabe von Chlorwasserstoffsäure auf etwa 2,0 eingestellt. Nach kurzem Rühren wird eine klare Lösung von etwa 5O⁰C erhalten, die während 10 Minuten portionsweise mit 50,4 g (0,2 Mol) Bis-(2-pyridyl-1 -oxid)-disulfid versetzt wird. Die erhaltene Aufschlämmung wird weitere 3,5 Stunden unter Rückfluß gerührt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf etwa 45 bis 50°C abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert, unter vermindertem Druck über P₂O; getrocknet und mit Äthanol gewaschen. Es werden 67 g (93 Prozent) eines weißen, mikrokristallinen Pulvers erhalten, das sich bei etwa 265°C zu zersetzen beginnt und sich über 300°C beträchtlich dunkel färbt.

	C%	11%	N·¹.;,	er:.;,	Ca%
berechnet:	33,0	2,2	7,72	19,5	11,0
gefunden:	32,H4	2,14	7.73	19,83	10,79

Die Röntgenanalyse zeigt, daß das Beugungsmuster des Pulvers weder dem der Ausgangsverbindungen oder anderen Standard-Beugungsmustern entspricht; es wird angenommen, daß das erhaltene Beugungsmuster charakteristisch für das vorstehende Addukt ist. Die Infrarotanalyse bestätigt dieses Ergebnis.

Beispiel 2

Ein 1 Liter fassender Dreihalskoiben, der mit einem Thermometer und einem Rückfluiikühler versehen ist, wird mit 26 g (0,216 Mol) MgSO₄, gelöst in 100 ml Wasser, beschickt. Der pH-Wert wird mit Schwefelsäure auf 2,0 eingestellt. Die so erhaltene Lösung wird dann während 5 Minuten unter Rühren portionsweise mit 50,2 g (0,2 Mol) Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid versetzt. Die erhaltene Aufschlämmung wird gerührt und 30 Minuten auf 60 bis 70⁰C erhitzt und langsam unter fortgesetztem Rühren und Erhitzen mit 300 ml Methanol versetzt. Das erhaltene Gemisch wird anschließend weitere 3,5 Stunden unter Rückfluß gerührt. Sodann wird das Reaktionsgemisch unter Rühren auf 30 bis 35°C abkühlen gelassen. Der Niederschlag wird abfiltriert, durch zweimaliges Aufschlämmen unter Rühren in je 500 ml Methanol bei 45 bis 50°C gewaschen und abfiltriert. Der weiße Niederschlag wird bei 65 bis 70⁰C unter vermindertem Druck getrocknet. In 99prozentiger Ausbeute werden 88,8 g (0,19 Mol) Reaktionsprodukt vom F. 210 bis 212°C (Zersetzung) erhalten.

35,0 g des vorstehend hergestellten Reaktionsproduktes werden der azeotropen Destillation mit Xylol unterworfen, wobei 4,5 g Wasser erhalten werden, was einem Wassergehalt des Reaktionsproduktes von 12,9 Prozent entspricht. Der theoretische Wassergehalt der Verbindung mit der Summenformel

· 3H₂O

beträgt 12,7 Prozent.

C₁₀H₈O₁₁N₂S₃Mg · 311,0;

	C"/,,	11%	N "4	S'/u	MgTi
berechnet:	28,2	3,3	6,6	22,5	5,7
gefunden:	28,1	3,2	6,5	22,1	5,7

Die Röntgen- und Infrarotanalyse stehen in Übereinstimmung mit dem vorstehenden Ergebnis.

Beispiel 3 Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren

Gefunden:

berechnet für: Ci_nII₈N₂S₂O₂Cl₂Sr

berechnet für: Ci₀Il₈N₂S₂O₂Cl₂Sr werden 25,2 g Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid und 16,2 g SrCb umgesetzt, wobei in 95prozentiger Ausbeute 30,8 g Reaktionsprodukt erhalten werden.
Fp. 235 - 237° C (Zersetzung)

C% 11% N%

27.99 1,86 6,48

24,2 1.61 5,65

H₁C) 27,7 2.3 6,5

Königen- und Infrarotanaiysc: positiv, d. h., es konnte kein freies Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid oder anorganisches Salz innerhalb der Grenzen des Tests, d. h. etwa 5% Fehlergrenze, festgestellt werden.

Beispiel 4

Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren werden 25,2 g Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid und 24,8 g

SrBr₂ umgesetzt, wobei in 92prozentiger Ausbeute 45,4 g Reaktionsprodukt erhalten werden. Fp. 233 -235°C (Zersetzung)

C% 11% N%

Gefunden: 23,86 1,65 5,39

berechnet für Ci₀IIt(N₂S₂O₂Ur₁Sr 24,00 1,60 5,60 Röntgen- und Infrarotanalyse: positiv

^beisP^{iel 5} BaBr₂ umgesetzt, wobei in 99prozentiger Ausbeute

Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren 57,9 g Reaktionsprodukt erhalten werden,

werden 25,2 g Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid und 33,3 g Fp. > 250°C (Zersetzung)

Gefunden:

berechnet Tür: Ci₁₁H₈NiS₂O₂BaBr: · H₂O

berechnet für: Ci₀HnN₂S₂O₂BaBr₂

C% H% N%

23,60 1,92 5,12

20,60 2,00 4,80

22,00 1,60 5,10

Röntgen- und Infrarotanalyse: positiv

Beispiel 6 Ca(NOj)₂ umgesetzt, wobei in 92,5prozentiger Ausbeute

Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren ^5 123 g Reaktionsprodukt erhalten werden,

werden 78 g Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid und 56 g Fp. 179- 183°C (Zersetzung)

C% H% N%

Gefunden: 35,75 2,51 12,78

berechnet für: Ci₀H₆N₄S₂O₁(Ca 29,0 1,93 13,5

Röntgenanalyse: positiv

Beispiel 7

Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren werden 25,2 g Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid und 35 g () · H₂O umgesetzt, wobei in 74prozentiger Ausbeute 56 g Reaktionsprodukt erhalten werden.
Fp. 180 - 250° C (Zersetzung)

Gefunden:

berechnet für: Ci₀IIf(O₈N₂S₁BaCl₁ · H₃O C%
22,48

H%
1,80

N%
4,82

21,00 1,75 4,90

Röntgen- und Infrarotanalyse: positiv

Beispiel 8

Es wird ein klares Haarwaschmittel der nachstehenden Zusammensetzung hergestellt:

Gewichtsprozent

Basis-Haarwaschmittel, bestehend aus
35 Teilen Triäthanolaminlauryisulfa',
5 Teilen Alkanolamid und
60 Teilen Wasser 98,5

(C₅H₄NOS)₂ · CaCl₂ 1,5

100,0

Der pH-Wert des so erhaltenen Haarwaschmittels wird auf 7,2 eingestellt.

Das Haarwaschmittel wird in vitro im Reihenverdünnungstest auf seine biocide Wirkung auf Pitysporium ovale geprüft. Bei diesem Test wird eine zu prüfende Verbindung in verschiedenen Konzentrationen in mehrere Röhrchen gegeben, die mit dem betreffenden Mikroorganismus beimpft wurden. Der Röhrcheninhalt wird jeweils vermischt und bei geeigneten Temperaturen (37⁰C für die meisten Bakterien und Hefen, 28⁰C für Pilze) inkubiert. Nach 24stündiger Inkubation wird die

45

6o

f>S Anzahl der in den beimpften Röhrchen enthaltenen Bakterien- oder Hefezellen mittels eines üblichen Agar-Plattentests bestimmt. Die Ergebnisse der mit Pilzen beimpften Proben werden nach sieben Tagen mittels eines Agar-Plattentests bestimmt. Die minimale Letalkonzentration ist als die niedrigste Konzentration einer Verbindung definiert, bei der innerhalb einer bestimmten Zeit eine Population von Mikroorganismen vollständig getötet wird. Die minimale Letalkonzentration für Pitysporium ovale beträgt 4,5 ppm, während für dasselbe Haarwaschmittel ohne Zusatz eines erfindungsgemäßen Adduktes die minimale Letalkonzentration bei Werten über 150 ppm liegt.

Die Hafteigenschaften der Präparate werden mittels des Plattendiffusions-Tests auf Agar und Ausmessen der Hemmzonen bestimmt. Bei diesem Test werden Scheibchen (etwa 12,5 mm) aus behandelter ungegerbter Kalbshaut auf die Oberfläche von Agrarplatten gelegt, in welche zuvor der jeweilige Testorganismus eingesät wurde. Nach der Inkubation bei optimaler Temperatur wird die Aktivität der zu prüfenden Verbindung an Hand der wachstumslosen Zonen, d. h., der Hemmzonen, unter den Scheibchen und bzw. oder in der Umgebung der Scheibchen bestimmt. Bei dieser Prüfung der Haftfestigkeit auf Kalbshaut wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Mikroorganismus	llcmmzonen-
	clurchmesser
	mm
Salmonella typhimurium	34
Salmonella enteritidis	35
Escherichia coli 9637	38
Escherichia coli 10 536	15
Staphylococcus aureus	32
Klebsiella pneumoniae	23
Pitysporium ovale	18

Ohne Zusatz des erfindungsgemäßen Adduktes wird mit demselben Haarwaschmittel bei Staphylococcus aureus nur eine Hemmzone von 3 mm Durchmesser erhalten.

In gleicher Weise werden Haarwaschmittel hergestellt, die 0,25, 1,0 und 2,0 Gewichtsprozent (C₅H₄NOS)₂ · CaCl₂ enthalten.

Bei der Prüfung der Haftfestigkeit auf Kalbshaut werden bei Staphylococcus aureus Hemmzonen von 30, 39 und 36 mm erhalten.

Beispiel 9

Gewichts-

Basis-Haarwaschmittel von Beispiel 8
(C₅H₄NOS)₂ · MgSO₄ -3H₂O

prozent
98,5
J-⁵

iööüö

Mikroorganismus

llcmnv.oncndurchmcsscr

mm

Salmonella typhimurium
Salmonella enteritidis
Escherichia coli 9637
Escherichia coli 10 536
Staphylococcus aureus
Klebsiella pneumoniae
Pitysporium ovalc

33
33
33
17
31
20
IK

Ohne Zusatz des erfinclungsgcmüßcn Adduktes wird mit demselben Haarwaschmittel bei Staphylococcus aureus nur eine 1-lcmmzone von 3 mm Durchmesser erhalten.

In gleicher Weise wird ein Haarwaschmittel hergestellt, das 0,25 Gewichtsprozent des vorgenannten Adduktes enthalt. Bei der Prüfung der Haftfestigkeit auf Kalbshaut wird bei Staphylococcus aureus eine Hemmzone von 7 mm erhalten.

Im vorstehenden und in den nachfolgenden Bcispiclen werden die Tests auf die biozide Wirkung und die Haftfestigkeit, wie in Beispiel 8 beschrieben, durchgeführt.

Beispiel 10

Es wird ein klares antiseptisch und desinfizierend wirkendes Mittel der nachstehenden Zusammensetzung ίο hergestellt:

Gewichtsprozent

Wasser 98,5

(C₅H₄NOS)₂ ■ CaCl₂ 1,5

ι? 100,0

Der pH-Wert dieses Mittels wird auf 7,2 eingestellt. Bei der Prüfung der minimalen Letalkonzentration werden die nachstehend aufgeführten Ergebnisse erhalten.

Der pH-Wert des so erhaltenen Haarwaschmittels wird auf 7,2 eingestellt. Die minimale Letalkonzentration beträgt für Pitysporium ovale 1,5 ppm, während für dasselbe Haarwaschmittel ohne den Zusatz des erfindungsgemäßen Adduktes der entsprechende Wert über 150 ppm liegt. Bei der Prüfung der Haftfestigkeit auf Kalbshaut werden folgende Ergebnisse erhalten:

Mikroorganismus	Beispiel H	Minimale
	Letalkonzen
	tration
	ppm
Aspergillus niger	15
Penicillium vermiculatum	15
Epidermophyton floccosum	3
Trichophyton mentagrophytes	3
Candida albicans	6
Saccharomyces cerevisiae	1,5
Staphylococcus aureus	25
Bacillus subtilis	60
Pseudomonas aeruginosa	115
Escherichia coli	60

Es wird ein klares antiseptisch und desinfizierend wirkendes Mittel der nachstehenden Zusammensetzung hergestellt:

Gewichtsprozent

Wasser 98,5

(C₅H₄NOS)₂ · MgSO₄ · 3H₂O JL5

100,0

Der pH-Wert dieses Mittels wird auf 7,2 eingestellt. Bei der Prüfung der minimalen Lctalkonzentration ss werden die nachstehend aufgeführten Ergebnisse erhalten.

Mikroorgiinismus

ds Aspei'nillus nincr

Pcnidllium vemiinilalum
Hpklemiophylon lkimisum
Triehophyton meiilaiiropiiyles

Minimale

l.ctiilkon/cn

!ration

ppm

15 3 4,5

709 540/;

vl

ίο

Fortsetziinu

Mikroorganismus

Minimale

Lctalkonzen-

tration

ppm

Candida albicuns
Saccharoniyces cercvisiac
Staphylococcus aureus
Bacillus subtilis
Pseudomonas aeruginosa
Escherichia coli

1,5

25

55

120

55

12

Beispiel

Nachstehend wird in Abschnitt (a) die überraschend hohe Löslichkeit eines erfindungsgemäßen Adduktes aufgezeigt. In Abschnitt (b) wird die mikrobiocide Wirkung mit derjenigen eines Zinnadduktes des Standes der Technik verglichen.

a) Löslichkeit von Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid-Magnesiumsulfat-addukt

Tabelle 1

Löslichkeit in Gewichtsprozent bei 25°C

Wasser 1,75

Äthanol, wasserfrei 0,27

Äthanol, 95% 0,32

Äthanol, 40 A 0,23

Methanol, wasserfrei 1,87

Propylenglycol 2,44

Isopropanol 0,20

Glycerin 1,34

Die Löslichkeit der erfindungsgemäßen Verbindung kann durch Netzmittel noch erhöht werden. Je nach Netzmittel und Konzentration erhält man eine Löslich-

Tabcllc 11
llcinmzoncn in mm

keit in Wasser bis zu 2,5%, wogegen die Löslichkeit des Bis-(2-pyridyl-1 -oxid)-disulfid-Zn(lI)Cl₂-Addukts gemäß US-PS 30 27 372 in Wasser nur 10 bis 20 ppm, d. s. 0,001 bis 0,002%, beträgt.

S b) Mikrobiozide Wirkung eines das erfindungsgemäße MgSCvAddukt enthaltenden Shampoos im Vergleich zu einem Kontrollshampoo und einem Shampoo, das das Zn(ll)Cl₂-Addukt gemäß der US-PS 30 27 372 enthält.

ίο 30.5 χ 30,5 cm große Stücke von enthaarter, eingesalzener und ungegerbter Kalbshaut werden in einer automatischen Waschmaschine ohne Waschmittel gewaschen, um eventuell vorhandene Chemikalien zu entfernen. Das aus den Hautstücken abgedrückte Wasser enthält keine Chloridionen mehr.

Diese gewaschenen Hautstücke werden 16 bis 24 Stunden in 2 Liter 95prozentigem Äthanol entwässert, wobei das Äthanol nach 8 Stunden erneuert wird. Die Entwässerung wird mit Aceton wiederholt. Die Hautstücke werden getrocknet, in 8,9 χ 8,9 cm große Stücke geschnitten und in verschlossenen Behältern gelagert. Vor der Verwendung werden die Hautstücke 15 bis 30 Minuten in destilliertes Wasser gelegt, dann 30 Minuten an der Luft getrocknet.

In die Hautoberfläche der 8,9 χ 8,9 cm großen Stücke werden 2 Minuten lang 15 Tropfen Shampoo einmassiert, wobei darauf geachtet wird, daß die gesamte Oberfläche mit Shampoo in Berührung kommt. Die Haut wird dann 1 Minute mit destilliertem Wasser gewaschen und bis zur Untersuchung in Glasbehältern gelagert.

Scheiben mit einem Durchmesser von 20 mm werden

aus den Hautstücken geschnitten und auf eine Tripticase-Soy-Agar-Platte, die mit den Testorganismen beimpft ist, gelegt. Die Epidermis der Hautstücke ist ir direktem Kontakt mit dem beimpften Agar.

Nach 72 Stunden bei 37°C werden die Platten auf die Entwicklung einer Hemmzone um und unter der Scheiben untersucht.
Tabelle II faßt die Ergebnisse zusammen.

Mikroorganismen	S. H.	Li. C.	Ii. C.	S.A.	K.P.	IM
S. T.		%37	10 536
	0	0	25	35	20	2(>
0	0	0	25	40	20	27
0	33	33	42	44	40	45
33	32	35	41	44	38	45
32	34	32	41	43	33	42
30

llnhchamlcltc limit

Kontrollshampoo

Shampoo mit 1,5% crl'indimgsgemälter Verbindung, pll 7,2 Shampoo mit 1,5% crfindiingsgciriäl.lcr Verbindung, pll 6,0 Herkömmliches Shampoo mit 2,0% ZnC'L-Aildukl

S. T. S. typhhiuiruim

S. Ii. S. cntcriliilis

Ii. C. Ii. coli %37

Ii. C. Ii. coli 10 5.16

S. Λ. S. aiiruiiK K. I'. K. piieiimoniiie

I'. O. P. ovale

Die Tabelle zeigt, daß das die crfindungsgcmiiBc ds dukl gcmilß US-PS 30 27 372 ' ? · · Verbindung in I.Spro/.cntiger Konzentration enthalten- tration enthält, wobei dieses ct/Tor^ IMi^ dc Shampoo in der mikrobiociden Wirkung mit dem keine klare Lösung darstellt Shampoo vergleichbar ist, welches dns Zn(H)-CI₂-Ad-

Claims

Patentansprüche:

1. Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid-Addukte mit Erdalkalimetallsalzen der allgemeinen Formel I

MeX₁,

(I)

in der Me ein Calcium-, Magnesium-, Strontiumoder Bariumion, X ein Halogenid-, Sulfat-, Nitrat-, Chlorat- oder Acetation und π im Falle eines einwertigen Anions die Zahl 2, im Falle des Sulfations die Zahl 1 bedeutet, sowie deren Hydrate.

2. Verwendung eines Adduktes nach Anspruch 1, als mikrobiocides Mittel.

sulfid-Addukte mit Erdalkalimetallsalzen der allgemeinen Formel I