DE1909065C - N-substituierte Diaminopyridine - Google Patents
N-substituierte DiaminopyridineInfo
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Description
Die Ii r Ii η dun μ betrifft N-iubstituierte Diumiiuv
pyriiJine der allgemeinen Formel I
H,N
NHR
(D
in der R entweder einen Alkylrest mit einer geraden
Kohlenstoffzahl von H bis 18 oder einen in 2- und/oder 4-Stellung chlorierten oder bromierten Ben/ylrest
bedeutet.
Diese Verbindungen können lautomere bzw. mesomere Strukturen ausbilden. Beispiele hierfür sind die
Gren/sirukiuren
HN =\^;>— NHR ^=^ H2N —^γϊ>= NR
RHN
R-N-H
Verbindungen dieses Typs waren bisher als Bioeide nicht bekannt. Lediglich die Verbindungen II und III,
welche eine gewisse Ähnlichkeit im chemischen Aufbau zeigen, haben bislang eine begrenzte Anwendung
als baktericide Mittel gefunden.
H,N
H2N
(M)
Cl
(III) Die Herstellung der erlindungsgemiil.kn Verbindungen
erfolgt in an sich bekannter Weise, z. Ii. durch Umsetzung des technisch leicht zugänglichen
2,6-Diaminopyridins mit Alkylhalogeniden oder -sulfaten, deren Alkylreste eine gerade Zahl von Kohlenstoffatomen
von 8 bis 18 haben, wobei natürlich auch Gemische von Alkylverbindungen unterschiedlicher
Alkylkettenlänge verwendet werden können, z. B. von natürlichen Fetten hergeleitete Alkylhalogenide
ίο oder -sulfate. Beispiele von Alkylha1 geniden sind
Octylchlorid, Decylchlorid, Laurylchl id, Myristylchlorid,
Palmitylchlorid, Slearylchlorid oder Gemische hiervon bzw. die entsprechenden Alkylbromide.
Als Alkylsulfate eignen sich Dioctyl-, Didecyl-, Dilauryl-, Dimyrislyl- oder Distearylsulfat.
Bedeutet der Rest R einen in 2- und/c.Lr 4-Stellung
chlorierten oder bromierten Benzylrest, so nimmt man als Reaktionspartner die entsprechend kernhalogenierten
Benzylhalogenide, insbesondere die Chloride und Bromide.
Die Umsetzung wird zweckmäßig in Gegenwart basischer Verbindungen durchgeführt. Als basische
Stoffe, welche die Aufgabe haben, die bei der Umsetzung entstehende Säure zu binden, eignen sich
z. B. NaOH, KOH, Na2CO,, K2CO3, CaO bzw.
das im Überschuß vorhandene 2,6-Diaminopyridin. Die Reaktion kann bei 1 emperaturen zwischen
60 und 180 C, vorzugsweise HX) bis 160 C, durchgeführt werden, wobei die Reaktionskomponenten
entweder als solche oder in Gegenwart geeigneter Lösungsmittel, wie Äthylglykol, Chlorbenzol, Xylol
usw., zur Umsetzung gebracht werden.
Besonders günstige biocide Eigenschaften zeigt das 2-()ctylamino-6-aminopyridin
NH2
Im folgenden wird an Hand von Beispielen die Herstellung der crfindungsgemäßen Verbindungen
näher erläutert.
Die erfindungsgcmüßen Verbindungen stellen meist kristalline Substanzen von schwachem Geruch, heller
Farbe und relativ geringer Reizwirkung gegenüber der menschlichen Haut dar, welche sich in Wasser
kaum, in wäßrigen Säuren mäßig und in organischen Lösungsmitteln, wie Alkohol, Äther. Benzol, gut
lösen. Die wäßrigen Zubereitungen zeigen nur schwache Schaumbildung, was für manche Anwendungszwecke
von Vorteil ist. Die baktericiden Eigenschaften
der erfindungsgemäßen Verbindungen treten towohl bei grampositiven wie auch bei gramnegativen
' Keimen sehr ausgeprägt in Erscheinung. Der Eiweißfehler, worunter der lachmann die Tatsache versteht,
tfaß bei Gegenwart von Eiweiß eine mehr oder weniger
•tarke Beeinträchtigung der biociden Eigenschaften
•tntritt, ist bei diesen erfindungsgemäüen Verbindungen überraschend gering, was ihnen ein weites
Anwendungsgebiet eröffnet. Sie können z. B. als •olche oder gelöst in geeigneten Lösungsmitteln als
Desinfektion-, Konservierung»- und A Igen Verhütungsmittel dienen. Wegen ihres geringen Eiweißtehlers eignen sie sich besonders zur Desinfektion der
menschlichen und tierischen Haut.
Beispiel I
Herstellung von 2-Oclykimino-6-aminopyridin
In einen 2-l-Vierhalskolben mit Rührer, Thermometei
und Rückflußkühler werden 440 g 2,6-Diaminopyridin und 64g NaOH in Schuppenform
eingebracht. Dann läßt man unter langsamer Tem peratursteigerung auf 100 C 194 g Octylbromid zu
tropfen. Dabei tritt eine lebhafte Reaktion untci
Temperatursteigerung auf 155 bis 160 C und Rück fluß ein. Man beläßt noch weitere 5 Stunden be
dieser Reaktionstemperatur und kühlt dann ab. wöbe das Reaktionsgemisch fest wird. Man löst in KXX) m
Methanol und filtriert. Das Filtrut wird in 5 I Wassc eingerührt, wobei ein flockiger Niederschlag aus
fällt. Dieser Rückstand wird abfiltriert und im Va kuum getrocknet. Aus dem IiItrat läßt sich das über
schlissig eingesetzte Diaminopyridin durch Einenge fast quantitativ wiedergewinnen.
Ausbeute: 205 g = 92% der Theorie (auf Octyl
bromid bezogen) an Rohprodukt. Das Rohproduk
ft5 vtelches noch etwas 2,6-Dioctylaminopyridin enthäl
wird zur weiteren Reinigung im Vakuum destillier Siedepunkt,,,,,,,,,,.: 170 bis IHO C.
Schmelzpunkt: 45 bis 46 C.
1 90S 065
lleinenlaranaly.se Tür C13II23N, (Molgewicht 223,3|:
Berechnet:
C 70,5, Il 10,5, N 19,0 Gewichtsprozent;
C 70,5, Il 10,5, N 19,0 Gewichtsprozent;
Siedepunkt ο
190 bis 195 C
Herstellung von
/ur Umsetzung mit 2,6-1 )iaminnpyridin wurde ein
Alkylchlorid verwendet, dessen Kettenlängenverteilung
wie folgt war:
C 70,3, Il 10,4, N 18,7 Gewichtsprozent.
Beispiel 2
Herstellung von 2-l.aurylamino-6-aminopyridin
Herstellung von 2-l.aurylamino-6-aminopyridin
In einen 4-l-Vierhalskolben mil Rührer, Rückfluül.ühler
und Thermometer werden X73 g 2,6-Diaminopyridin und 128 g NaOII eingebracht. Dann lädt
man unter langsamem Lirwärmen auf 160 C 499 g I aurylbromid zutropfen. Bei etwa 160 C trilt eine
lebhafte Reaktion ein. Man UiUt noch 8 Stunden au ircagieren und kühlt dann ab. Man lost in 3 I
Methanol und filtriert. Das l'iltrat wird in etwa 10 1
H,O eingerührt. Der ausfallende flockige Niederschlag
wird abfiltriert und im Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 506 g = 91% der Theorie (aiii Lauryltiromid
bezogen) an Rohprodukt. Zur weiteren Reinigung wird im Vakuum destilliert.
Schmelzpunkt: 62 bis 63"C.
1 icinentaranalysc fur C17H11N3 (Molgewicht 277,5):
Berechnet:
C 73,6, Il U,3, N 15,2 Gewichtsprozent;
C 73,6, Il U,3, N 15,2 Gewichtsprozent;
gefunden:
C 73,2, H 11,6, N 15,0 Gewichtsprozent.
Herstellung von 2-(p-Chlorbenzylamino)-6-aminopyridin
in einem 2-l-Vicrhalskolbcn mit Rührer, RüeklUiükühler
und Thermometer werden 440 g 2,6-Di-.iminopyridin,
64g NaOII (in Schuppen) und Ί6Ι g
p-( hlorbcnzylchlorid langsam auf 150 C erhitzt und etwa 10 Stunden bei dieser Temperatur gerührt.
Dann kühlt man ab, löst in 10(X) ml Methanol und liltricrt vom anorganischen Rückstand ab. Das I iltrat
wird in 5 1 H2O eingerührt, wobei ein flockiger
Niederschlag ausfällt, der abfiltriert und getrocknet wird.
Ausbeute: 205 g = 87% der Theorie (auf Chlorbenzylchlorid
bezogen) an !Rohprodukt. Zur weiteren Reinigung wird das Rohprodukt im Vakuum destilliert.
Siedepunkt „ |T„ : 170 bis 180 C.
Schmelzpunkt: 73 bis 74' C.
I Icinentaranalysc für C12Hi2N1CI (Molgewicht 234',.
Berechnet:
C 61,6, Il 5,2, N 17,9, Cl 15,2 Gewichtsprozent;
C 61,6, Il 5,2, N 17,9, Cl 15,2 Gewichtsprozent;
gefunden:
C 61,2, H 5,4, N IH,2, Cl 15,2 Gewichtsprozent.
C 61,2, H 5,4, N IH,2, Cl 15,2 Gewichtsprozent.
C„
C1U
Clh
0,27«
1,8%
60,8%
30,3%
5,2%
1,7%
Das mittlere Molgewicht dieser
Verbindung liegt bei 217.
Verbindung liegt bei 217.
217 g des gemischlketiigen Alkylchlorids werden
mit 440 g 2,6-Diaminopyridin und 60 g NaOH in der zum Beispiel 2 analogen Weise umgesetzt und aufgearbeitet.
Lediglich die Reaktionszeit wird auf 24 Stunden erhöht. Nach der Vakuumdestillation
(Siedepunkt ο j,.., 7W: 170 bis 200"C) resultiert eine
nur schwachgefarbte amorphe T'estsubstanz, die in verdünnter HCI und in verdünnter Essigsäure zu
ίο * 0,1% löslich ist.
Ausbeute: 210 = 72% der Theorie (auf Alkylchlorid
bezogen).
Bakteriologische Untersuchungen
I. Vergleich der- bakteriologischen Wirksamkeit von 2-Octylamino-o-aminopyridin und einer zum Stande
der Technik gehörenden quatcrnären Ammoniumverbindung in Gegenwart von Eiweiß und Seife
Da der praktische Wert einer baktericiden Verbindung
in erster Linie vom Grade ihrer Wirksamkeit in (iegenwart von Belastungsstoffen, wie Schmutz, Feit,
eiweiß und insbesondere anionischen Detergentien, abhängt, wurde die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen
Verbindung 2-Octylamino-o-aminopyridin
mit einer in der Praxis viel und mit Erfolg verwendeten quaternären Amrnonivirverbindung als Stand
der Technik unier Belastung verglichen. Um die Versuche so praxisnah wie möglich zu gestalten, wurde
anstatt destillierten Wassers solches von 20 deutscher Härte für die Herstellung der jeweiligen Verdünnungen
verwendet. Ansonsten wurden die bakteriologischen Untersuchungen gemäß den Richtlinien
der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie durchgeführt.
I. Bakteriologische Wirksamkeit von
C8H17NH ΛΝ>
NII2
(erfindungsgcmälte Verbindung)
(erfindungsgcmälte Verbindung)
Ls wur:1c zunächst eine konzentrierte Zubereitung der obigen Verbindung hergestellt, deren Zusammensetzung
wie folgt war:
10% 2-Octylamino-6*aminopyridin
15% Essigsäure
1% Natriumacetat
1% Natriumacetat
10% iso-C|3H27O(CH2CH2O)|2H
(als Lösungsvermittler)
NH
4% C12H25-\ J- SO3Na
40% H2O
20% Äthylenglykol-monoäthyläther
Durch Verglcichsversiiche wurde zuerst sicherfcsiclli,
dali die verwendeten l.üsungsvermitller sich bakteriologisch indifferent unter den Versiiehsbedin-
|iiiigen verhauen.
Uakteiiologische Ergebnisse
i\) in (icgenwiirl von 20% Rinderserum,
h) in Gegenwart von 0,1% Kaliseife.
h) in Gegenwart von 0,1% Kaliseife.
Knn/en | |
l'cslsliirim | i ration |
in '!·;, | |
Staphylococcus | 0,1 |
aureus | 0,05 |
0,01 | |
Pseudomonas | 0,1 |
aeruginosa | 0,05 |
0,01 | |
Proteus vulgaris | 0,1 |
0,05 | |
0,01 | |
Escherichia coli | 0,1 |
0,05 | |
0,01 |
4-
H-
H-
«I
!•inwirkungs/eii in Minuten
!•inwirkungs/eii in Minuten
.1(1
4-
4-
h)
I'!iiiwirkungs/iMl in Minuten
I'!iiiwirkungs/iMl in Minuten
4-
10
20
4-
4-
4-
2. Bakteriologische Wirksamkeit von
CH3
als Vergleichssubstanz Oa das bakteriologische Wirkungsoptimum qua
ternärer Ammoniumverbindungen im allgemeiner bei pH-Werten >7 liegt, wurde der Ausgangs-pH
Wert, welcher bei der 10%igen wäßrigen Lösung dei Verglcichssubsta.nz bei 7,5 lag, nicht korrigiert.
Cl" Bakteriologische Ergebnisse
a) in Gegenwart von 20% Rinderserum,
b) in Gegenwart von 0,1% Kaliseife.
b) in Gegenwart von 0,1% Kaliseife.
Tcslstamm
Staphylococcus
aureus
aureus
Pseudomonas
acruginosa
acruginosa
Proteus vulgaris
Escherichia coli
I | a) | 5 | ΙΟ | 20 | 30 | ι | b) | 5 | ΙΟ | 20 | |
Konzen tration |
4- | _ | |||||||||
in % | 4- | -- | — | — | — | -j- | liinwirkungszcil in Minuten | — | — | — | |
f | liinwirkungszcit in Minuten | 4- | -t- | 4- | 4- | 4- | H- | + | ■f- | ||
0,1 | H- | -I | 4 | 4 | — | + | 2 | — | — | — | |
0,05 | H- | 2 | 4- | 4- | ■t- | H- | 4- | 4- | 4- | 4- | |
0,()i | 4- | _ | 4- | 4- | 4- | 4- | 4 | + | H- | 4- | 4- |
0,1 | 4- | H- | — | - | — | — | H- | -(- | — | — | — |
0,05 | 4- | + | 4- | 4- | + | 4- | + | H- | + | 4- | |
0,01 | 4- | H- | 4- | 4- | H- | H- | + | + | + | + | 4- |
0,1 | 4- | 4- | — | — | ... | — | H- | + | — | — | — |
0,05 | 4- | H- | Η | _:. | 4- | + | 4- | + | Η | + | H- |
0,01 | + | — | Π | 4 | 4- | π | + | 4- | Π | H- | + |
0,1 | H- | H- | |||||||||
0,05 | H- | _ | |||||||||
0,01 | — | 4- | |||||||||
H- | 4- | ||||||||||
4- | |||||||||||
Bci Vergleich der bakteriologischen Wirksamkeit tta· crlindiingsgemäßen Verbindung (I) und der dei
Stand der Techni/ repräsentierenden Vcrgleichsvcrbinduig (7.) ergibt sich eindeutig die tibcrlegenhci
der eilindungsgemäßen Verbindung.
I. Vergleich der bakteriologischen Wirksamkeil von >-( Jctadecylamino-d-aminopyridin (erlindungsgemäite
verbindung die Herstellung dieser Verbindung :rfolgtc analog zu Heispiel 2 mit dem I nterschied.
laß die Reaktionszeit 24 Stunden betrug) und 2- Benzyl -4-chlorphenol (den Stand der Technik
repräsentierende bekannte Verbindung)
Wahrend Aminoverbindungen mit !anger Alkylkette.
z. H. I aurylamin. Octadecylamin oder quaierniirc Ammoniumverbindungen in (iegcnwart
auionischcr l'enside ihre bakteriologische Wirksamkeit
fast völlig einbüßen, gelten Phenole im allgc-
meinen als gut verträglich mit anicmischcn Detergentien.
Man hätte also für Zubereitungen, welche 2-Octadccylamino-6-aminopyridin
und anumische Tenside enthalten, eine sehr schlechte bakteriologische Wirksamkeit,
und für solche Zubereitungen, welche 2-Henzyl-4-chlorphcnol
und anionische lensidc enthalten, eine sehr gute bakteriologische Wirksamkeit erwarten
müssen, tibcrraschendcrweise ist jedoch das (iegenteil
der In!!, wie aus den nachstehenden l-.rgebnissen
leicht ersichtlich ist.
lis wurden zunächst zwei Zubereitungen hergestellt,
welche die erfindungsgemäßc bzw. die als Vergleich
dienende phenolische Verbindung enthielten und wie folgt zusammengesetzt waren:
/uhercitimg I
1 g 2-Ocladccvlamino-6-aminopyridin
(erfindungsgemäße Verbindung)
2 g Natriiim-dodecylbcnzolsulional
2 g C1-1II25O (CH2CH2O)2SO1Na
5 e iissigsäure
2 g C1-1II25O (CH2CH2O)2SO1Na
5 e iissigsäure
0.5 μ Natriumaeetat
70 g Dioxan
Ιιλ5 g Wasser
70 g Dioxan
Ιιλ5 g Wasser
/Übereilung 2
2-Benzyl-4-chlorphcnol
(Vcrglcichssubstanz)
Nairium-dodecylbenzolsulfonat
- μ CuH25O (CH2CH,O),SO,Na
5 g Essigsäure
0.5 g Natriumacctiii
70 g Dioxan
19.5 g Wasser
(Vcrglcichssubstanz)
Nairium-dodecylbenzolsulfonat
- μ CuH25O (CH2CH,O),SO,Na
5 g Essigsäure
0.5 g Natriumacctiii
70 g Dioxan
19.5 g Wasser
Diese jeweils 1% Wirkstoff enthaltenden Zubereitungen wurden mit Wasser von 10 deutscher Härte auf
die in den nachstehenden bakteriologischen Tabellen angegebenen Konzentrationen verdünnt.
Konzen tration |
Zubcrcitung 1 | I | I | 2 | j | J-. | + | I | 5 | I | i- | ■l· | 10 | 20 | - | 4- | 30 | 1 | Zubereitung 2 | 5 | 10 | 20 | |
I eslstamm | in "<i | _ | j | - | - | — | 4 4 + | — | — | — | _ | _ | _ | _ | |||||||||
- | - | - | I | - | - | - | - | Iiinwirkungs7eit in Minuten | - | - | - | ||||||||||||
0.1 | linwirkungs?cil in Minuten | - | - | - | - | - | - | - | - | 4- | 4- | 4- | - | ||||||||||
Staphylococcus | 0.05 | — | — | 4 | + | — | - | - | — | 4- | 2 | 4- | 4- | 4- | |||||||||
aurcus | 0.01 | + | 4- | + | 4- | - | - | 4- | _ | + | 4- | f | |||||||||||
0.005 | — | - | — | - | — | + | - | α | V | ||||||||||||||
0.(X)I | - | 4- | 4- | + | 4- | -i- | |||||||||||||||||
! > I Mt | - | -- | - | 4- | 4- | + | 4- | 4- | |||||||||||||||
aeruginosa ! 0.05 | 4- | _. | - | - | 4- | 4- | 4 | 4 | 4- | ||||||||||||||
0.01 | - | - | - | — | 4- | ||||||||||||||||||
0.005 | - | - | - | - | - | 4 | |||||||||||||||||
I'roieus vulgaris i 0.1 | - | 4- | 4- | — | |||||||||||||||||||
+ | - | - | 4- | f | 4- | ^- | 4 | ||||||||||||||||
— | -._ | ||||||||||||||||||||||
0.05 | - | - | + | i | |||||||||||||||||||
0.01 | -- | -t | 4 | 4 | 4 | 4 | |||||||||||||||||
j O.(X)5 | 4 | 4- | 4 | 4 | 4 | ||||||||||||||||||
; --,.-heriehia coli 0.1 | |||||||||||||||||||||||
0.05 | ( | ||||||||||||||||||||||
': 0.01 | 4 | ||||||||||||||||||||||
4 | |||||||||||||||||||||||
0.005 | |||||||||||||||||||||||
'A'iihrenil ;i!mi die ertindungstiemälie \erbindung
'ncι eiticr Kon/entration von 0.0ΓΌ innerhalb K)Miiuiii-n
alle leslkeime ablötet, wirkt die \ ergleichsverbindiüig
selbst bei Anwendung von 0.1",. 'als, m
zehnfacher Konzentration) noch nicht bakieuad auf
alle 1 esikeime.
Vergleich der bakteriologischen Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindung
10
2. Bakteriologische Wirksamkeil der Vergleichssubslan/
NU Λ
Ν.
NH,
Cl
C12 ,,,I
N dl.
CII,
Die ein/einen Verdünnungen wurden analog /ι und einer quaterniiren Ammoniumverbindung io I hergestellt. Als Teslkeim kam derselbe l'seudo
monas Iluorescens-Slamm /um Einsät/.
I. Bakteriologische Wirksamkeit von
L i
CU, NH
NH, Ergebnisse
a) in (iegenwart von 20% Rinderscrum,
b) in Gegenwart von 0.1% Kaliscife.
Cl
l.s wurde zunächst eine konzentrierte /Übereilung
#er obigen Verbindung hergestellt, deren Zusammensetzung
wie folgt war:
10% 2-(o-('hlorbenzylamino)-6-aminopyridin,
15% Essigsäure.
1% Natriumacctat,
50% Äthylenglykol-monoäthylüther,
24";, Wasser.
I | :i | ■f | IO | 20 | 30 | I | linwirkungs/cit in Minuten 1 |
5 | 10 | 20 | |
VVirkslolT- tonzentralion in no |
■(- | f | -f | + | 1- | f | T | -t t- | - | ||
I | ■f | I- | f | 1 | + | ||||||
0.1 | I inuirkungs/cit in Minuten |
t- | f | ||||||||
0.05 | ' | ||||||||||
4 | |||||||||||
4- | |||||||||||
Der Vergleich ergibt klar die tiberlegenheit de erfindungsgemäi'3en Verbindung (I).
Ausgehend von dieser Stammlösung wurden die IV. Vergleich der bakteriologischen Wirksamkeil
heileren Verdünnungen durch Zusatz von Wasser .?o
fnit 20 deutscher Härte und 20% Rinderseruni bzw. l Λ
t).l% Kalischmierseife hergestellt. Br - ^x ·>- CH1 n\[ {.- 'I- NH,
Als lestkeim wurde ein besonders resistenlcr " M :
Pseudomonas fluorescens-Stamm verwendet.
!Ergebnisse
a) in (iegenwart von 20% Rinderserum,
b) in Gegenwart von 0,1% Kaliseife.
(erfindungsgemäße Verbindung)
und quatemärer Ammoniumverbindung (Vergleichssubstanz)
1. Bakteriologische Wirksamkeit von
I | L | a | 2 | 5 | 10 | 20 | 30 | b) | I | 2 | 5 | 10 | 20 | |
WirkstofT- | ||||||||||||||
kon/cnlration | fünwirkungszeit | |||||||||||||
in % | + | - | — | - | — | in Minuten | 4- | - | - | - | - | |||
Rinwirkungszcit | ||||||||||||||
0,1 | in Minuten | |||||||||||||
0.05 | ||||||||||||||
Br
CH, NH
NFI,
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbin 45 dung erfolgte analog zu Beispiel 3.
Die Zubereitung dieser Substanz für die bakteric ~ logischen Untersuchungen wurde analog zu I. I. hei
- gestellt, ebenso erfolgte die I 'ntersuchung analog.
Ergebnisse
a) in Gegenwart von 20% Rinderserum, b) in Gegenwart von 0.1% Kaliscife.
a) in Gegenwart von 20% Rinderserum, b) in Gegenwart von 0.1% Kaliscife.
Teststamm
Staphylococcus
aureus
Pseudomonas
Pseudomonas
aeruginosa
Proteus vulgaris
lischerichia coli
lischerichia coli
Konzen tration in % |
I | F.inwi 2 |
al rkungsze 5 |
t in Min 10 |
jten 20 |
30 —■ |
I | linwi -> |
h rkungs/L |
I il in Mir 10 |
uten 20 |
0,1 0,05 |
+
+ |
+ | - | - | 4- | _ | - | ||||
0,1 0,05 |
— | — | — | — | — | — | - | - | |||
0,1 0.05 |
f | — | — | — | + | + | - | ||||
0,1 0,05 |
+ | + | — | — | — | : | + | - |
2. Vergleich
Vergleicht man die vorstehenden vorzüglichen bakteriologischen
Ergebnisse bei Verwendung der erfindungsgemi'ßen
Substanz mit denen der quaternaren Ammonium Verbindung
C1M.,
12 ,,.H2, .„
N C
CTI,
Cl
Haut- '/nd Schleimhautvcrträglichkcit anerkannt gut
wirksamen Verbindungen, die dem Stande der Technik entsprechen, weit überlegen sind.
Augenreiztest (nach I) r a i ζ e und K e 11 e y, Drug and Cosmetic Ind., 71 [1952], S. 36 und 37 und
118 bis 120).
Vergleich der Reizwirkung einer quaternaren Ammoniumverbindung
(Verbindung gemäß Stand der Technik) und 2-C)ctylamino-6-aminopyridin (erfindungsgemäße
Verbindung).
I. Reizwirkung von
C',: ,,,H25 ..„ - N CTI,
CH,
CH,
Cl
(Vergleich)
fvie sie unter I. 2. aufgeführt sind, so erkennt man
♦>hne weiteres die Überlegenheit der erfindungs- 2s
gemäßen Verbindung. Es wurde eine 0,5% Wirkstoff enthaltende wäßrig«
Zusammenfassend läßt sich also feststellen, daß Lösung der quaternären Ammoniumverbindung her
die erfindungsgemäßen Verb ndungen sowohl in bak- gestellt, welche mit Essigsäure auf einen pH-Wert vor
leriologischcr Hinsicht wie auch im Hinblick auf 4,5 eingestellt wurde.
I.Tag A .. B .. C ..
2. Tag A .. B .. C ..
3. Tag
4. Tag A . . B .. C ..
7. Tag
7x2-
3 2 2 14
6x2=
3x2 =
9x2 =
18
7x2=
, I
4x2 =
I | I |
1 | I |
0 | 1 |
2x2 = 4 | 3x2 = 6 |
0 | 1 |
0 | 0 |
0 | 0 |
0 | 1x2 = 2 |
Kanincher | Nr. | 3 | 9x | 5 | 3 | 7 | > | 6 | 3 | 1 | |
4 | 2 | 3 | 2 | 1 | |||||||
3 | 2 | 3 | 2 | 1 | |||||||
3 | 14 | 2 = 18 | c 2 = 14 | χ 2 = 6 | |||||||
3 | 2 | 7x | 3 | 6 | 2 | 1 | |||||
9 χ | 2 = 18 | 7x2 = | 2 | 2 | 2 | 0 | |||||
3 | I | 2 | 2 | 1 | |||||||
1 | 10 | 2 = 14 | χ 2 = 12 | χ 2 = 4 | |||||||
2 | 1 | 4 | 2 | 1 | |||||||
7 χ | 2 = 14 | 5x2 = | 1 | I | 0 | ||||||
T | 0 | 1 | 0 | ||||||||
1 | 4 | χ 2 = 8 | 3 | χ 2 = 2 | |||||||
I | I | 3 | 1 | ||||||||
4 | χ 2 = 8 | 2x2 = | 1 | 1 | |||||||
1 | 0 | I | |||||||||
1 | 4 | χ 2 = 6 | 2 | ||||||||
0 | 0 | 1 | 1 | ||||||||
2 | χ:. = 4 | 2x2 = | 0 | 0 | |||||||
0 | 0 | 0 | |||||||||
0 | 0 | χ 2 = 2 | I | ||||||||
0 | |||||||||||
0 | |||||||||||
16
12,7
6,7
4,7
13 14
2. Reizwirkung der erfinduiigsgemal.ien Verbindung
Ms wurde eine wäßrige Zubereitung mit 0.5% Wirkstoff hergestellt. Die genaue Zusammensetzung war wie fol
0.5% 2-Octy I am ino-6-aminopyridin
0.5% Hssigsiiure
0.5% JSO-C11II2-O(CII2CH2O)12H
bakteiioiotM-ijh indifferente LösungsVermittler
0.2% C12II25
9K,3% Wasser
> SO1Na
I.Tag Λ .. B .. C ..
2. Tag
Λ
B
C
.1. Tag
Λ
B
C
4. Tag
A
B
C
4x2-
.1x2 --- (i
I I
0 2x2 =
0 0 0
3x2 =
2x2 =
1x2 =
0 0 0
Kaninchen Nr.
3 ! 4
Millclwcri
3 .· 2 =
χ 2
3x2 = f,
4x2 =
I j η i
2x2. -I : 1x2 - 6 \ 2x2 = 4 | 3x2 =
) | 1 χ 2 | 1 |
0 | ||
0 | 0 | |
0 | _ ^ | |
0 | 0 | |
0 | 0 | |
0 | 0 | |
0 |
1x2 = 2
0 0 0
2x2 =
0 0 0
Bei Verglcieh der Reizwirkung von I. und 2. erkennt man sofori die hoehsignifikanl niedrige Rei/wirk
(niedrige numerische Größe des Mittelwerts, wobei Zahlcnunterschiede
>5 als eindeutig gelten müssen| erfindungsgemaßen Verbindung.
3. Reizwirkung der erfindungsgemiifkn Vt-rhiiulun«
Br -x
CW2 NlI -
NH2
Hs wurde in analoger Weise /.u 2. eine 0.5% Wirkstoff enthaltende uäUrige Lösung hergestellt
Ί - ,
I. Yag Λ .. B .. C .
3 ν 2
4x2-8
\r.
i
; 4 v
Ϊ6
ι | 1 | 3 .- 2 -■■- | I I |
I'.anim-lu i |
η Ni A |
1x2 = | 5 |
I
ι ; |
I x 2 | I ι |
I x 2 | O | i | 1 | MiHeUt-T | |
2. Tag A |
1x2-2 | I | 0 : | 1 | 1 | i | 1 (< |
|||||||||
Λ Ii |
. ι | I) | I i< |
•Ι -ι λ 1 - | f) | 0 | ||||||||||
c . | 1 1 |
() | M | ■) | ||||||||||||
0 | I | 1 1 ι ) ' | I | 1 | 4 | |||||||||||
V Tug | I ι ' | 0 | 2 χ 2 - | I) | 0 | M | π ! | O | ||||||||
Λ | 2 κ IA | I | 0 | () | 0 | 0 | ||||||||||
11 | 4 | O | T | 0 | 0 | |||||||||||
c: | I | (1 | ||||||||||||||
0 | O | Ü | 1.7 | |||||||||||||
4. Tag | 0 | 0 | 0 | |||||||||||||
Λ | I) | ο | 0 | I) | ||||||||||||
B .... | 0 | 0 | ||||||||||||||
C | O | O | ||||||||||||||
Auch bei dieser orlindungsgemäfk-n Verbindung erkennt mas, tliu überraschend niedrige Reizwirkung, verylich.n
mit der der quaternäreii Ammoniumverliindung.
Claims (1)
- Patentanspruch
N-substiliüerte Diaminopyridiiie der allgemeinen Formd !NURin der R entweder einen /\lk>lrest mit einer geraden Kohlenstoff/ahl von K bis 18 oder einen in 2- und/oder 4-Slellung chlorierten oder bromierten Henzylrest bedeutet.
Family
ID=
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