DE1939921C3 - Nl-Dodecyl-,N3-(Chlorbenzyl)diäthylentriamin bzw. -aminosäuren und diese enthaltende Bakterizide - Google Patents

Nl-Dodecyl-,N3-(Chlorbenzyl)diäthylentriamin bzw. -aminosäuren und diese enthaltende Bakterizide

Info

Publication number
DE1939921C3
DE1939921C3 DE1939921A DE1939921A DE1939921C3 DE 1939921 C3 DE1939921 C3 DE 1939921C3 DE 1939921 A DE1939921 A DE 1939921A DE 1939921 A DE1939921 A DE 1939921A DE 1939921 C3 DE1939921 C3 DE 1939921C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
diethylenetriamine
chlorobenzyl
dodecyl
amino acids
day
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1939921A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1939921A1 (de
DE1939921B2 (de
Inventor
Eberhard Dr. Hofmann
Ulrich Dr. Holtschmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
TH Goldschmidt AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TH Goldschmidt AG filed Critical TH Goldschmidt AG
Publication of DE1939921A1 publication Critical patent/DE1939921A1/de
Publication of DE1939921B2 publication Critical patent/DE1939921B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1939921C3 publication Critical patent/DE1939921C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C211/27—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring having amino groups linked to the six-membered aromatic ring by saturated carbon chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C211/29—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

C12H25NH-CH2-CH2-NR1-Ch2-CH2-NR2-CH2 In dieser Formel bedeuten R1 und R2 = —H oder -CH2COOH.
Aus der deutschen Patentschrift 947972 ist die Herstdiung von Verbindungen bekannt, weiche der Formel II entsprechen:
C12H25NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2COOh (II)
Auch diese Verbindungen eignen sich als Desinfektions-, Konservierungs- und Reinigungsmittel.
Weiterhin ist z. B. aus der deutschen Patentschrift 708076 bekannt, daß man bei der Umsetzung von tertiären oberflächenaktiven Aminen sah kernhalogenierten Benzykhloriden wirksame Desinfektionsmittel erhält, welche z. B. der Formel ITi entsprechen.
Formein zeigen, da z.B. die chemisch verwandte Verbindung IV
C12H25NH-CH2-CH2-CH2-NH-ChX Vci
011)
Auf Grund dieses Standes der Technik war anzunehmen, daß die erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I ähnlich wie die der Formel II oder der Fonndill wirksame Bakterizide seien. Es war jedoch nicht vorauszusehen und deshalb überraschend, daß die erfindungsgemäßen Substanzen eine erheblich bessere bakteriologische Wirksamkeit bei relativ niedriger Hautreizwirkung als die chemisch ähnlich aufgebauten Verbindungen der allgemeinen
C12H25NH-CH2-CH2-NH-CH2-Ch2-NH-CH2-S^ *
Cl
C12H25NH-CH2-CH2-NR1-CH2-Ch^-NR2-CH2
eine schwächere bakteriologische Wirkung als die Verbindungen der Formern I und II zeigt. Dagegen erwies sich die zur Herstellung von (TV) verwendete Ausgangsverbindung
(C12H25NH—CH2—CH2 — CH2 — NH2)
als wesentlich wirksamer als (TV).
überraschenderweise wird durch die Chlorbenzylierung im Falle der erfindungsgemäßen Verbindungen eine Verbesserung, bei chemisch ähnlich aufgebauten Verbindungen aber eine Verschlechterung der bakteriologischen Eigenschaften bewirkt
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt in an sich bekannter Weise z. B. so. daß man zunächst Alkylhalogenid mit einem Überschuß an Diäthylentriamin umsetzt und N-Alkyldiäthylentriamin erhält Dieses Zwischenprodukt wird mit den entsprechenden Chlorbenzylchloridisomeren bzw. Gemischen hiervon zu den erfindungsgemäßen Verbindungen der Fonnella umgesetzt Durch Umsetzung mit Chloressigsäure erhält man die Verbindungen der Formel Ib
(Ia)
(Ib)
In der Formel Ib bedeutet R, und R2 den Rest — H oder —CH2COOH, wobei jedoch wenigstens ein Rest — CH2COOHist.
Als Säureakzeptoren dienen bei den einzelnen Reaktionsschritten NaOH, KOH, Na2CO3, K2CO3 oder die im Reaktionsgemisch vorliegenden Amine selbst Als Alkylhalogenid wird vorzugsweise Laurylchlorid oder -bromid verwendet Es ist aber auch möglich, AJkylhalogenide zu verwenden, die außer Laurylresten auch noch solche mit Kettenlängen zwischen C8 und C18 aufweisen. Ein solches Gemisch liegt z. B. dann vor, wenn man zur Herstellung des Alkylhalogenides von Kokosfettsäure ausgeht
Außer Chloressigsäure kann auch z. B. Bromessigsäure verwendet werden.
Die Reaktionstemperaturen, bei denen die Umsetzungen durchgeführt werden, liegen im allgemeinen zwischen 80 und 180° C, vorzugsweise zwischen 90 und 1500C.
Bei der Herstellung der eifmdungsgemäßen Verbindungen Ia können die Reaktionspartner als solche oder in Gegenwart eines Lösungsmittels, z. B. n-Propanol, Äthylglykol, Propylenglykol, Toluol, Xylol,
s Chlorbenzol oder o-Dichlorbenzol umgesetzt werden. Bei der Synthese der erfindungsgemäBen Verbindungen Ib werden vorteilhaft Wasser, Äthylalkohol, n-Propanol, Methyl- oder Äthylglykol als Lösungsmittel verwendet, doch ist es auch hier möglich, ohne Lösungsmittel zu arbeiten. Natürlich kann prinzipiell auch eine Umkehrung der Reaktionsschritte bei der Herstellung der erfindungsgemäBen Verbindungen in der Form erfolgen, daß zunächst Diäthylentriamin und Chlorbenzylchloridisomere mit-
■ S einander umgesetzt werden und erst dann die Reaktion mit Alkylhalogeniden durchgeführt wird.
In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen näher erläutert:
Beispiel 1
Herstellung von
C12H25NH-CH2-CH2-NH-CH2-Ch2-NH-CH2
In einem mit Rührer, Tropftrichter, Rückflußkühler und Thermometer ausgestatteten 1000-ml-Vierhalskolben werden 543 g Lauryldiäthylentriamin (Herstellung s. deutsche Patentschrift 947 972), 32 g NaOH in Schuppen und 4 ml H2O auf 900C erhitzt Aus dem Tropftrichter läßt man dann 81 g 2-Chlorbenzylchlorid langsam zulaufen, wobei die Temperatur im Kolben auf etwa 1000C ansteigt
Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch 5 Stunden auf 150° C erhitzt Nach dem Abkühlen dekantiert man die flüssige Phase vom festen Rückstand, der zweimal mit je 100 ml Äther extrahiert wird. Ätherextrakte und flüssige Phase werden vereinigt und der Äther abgedampft Danach wird das verbleibende Rohprodukt im Hochvakuum destilliert Das N l-Lauryl-,Ν 3-{2-Chlorbenzyl)-diäthylentriamin wird dabei als schwach gelbes öl vom Siedepunkt 180 bis 1900C bei 10~3 bis 10~2 mm Hg erhalten.
Ausbeute: 149 g = 75% der Theorie an analysenreinem Produkt
resultiert ein gelbes öl vom Siedepunkt 190 bis 2000C bei 10"2 bis 5 · HT3 mm Hg.
Ausbeute: 142 g = 72% der Theorie an analysenreinem Produkt
Elementaranalyse für C23H42N3Cl (396,1):
Berechnet ... C 69,8, H 10,7, N 10,6, Cl 8,9%;
gefunden .... C 69,5, H 11,0, N 102, Cl 9,2%.
Beispiel 3
Elementaranalyse für
Berechnet ... C 69,8, H 10,7, N 10,6, Cl 8,9%;
gefunden .... C 70X H 10,8, N 10,3, Cl 8,6%.
Das erftndungsgemäße Produkt läßt sich unter Zusatz von Essigsäure zu einer l%igen, klaren und schäumenden wäßrigen Lösung verarbeiten.
Beispiel 2
Lauryldiäthylentriamin wird analog wie im Beispiel 1 mit 4-Chlorbenzylchlorid umgesetzt. Dabei Umsetzung von N 1-Dodecyl-, N3-(2-Chlorbenzyi)-diäthylentriamin mit Na-Chloracetat
In einem 500-ml-Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer werden 119 g N 1-Dodecyl-, N 3-(2-ChlorbenzylVdiäthylentriamin und 150 g n-Propanol auf 600C erwärmt Dann gibt man 24 g Na-Chloracetat zu und erhitzt für 2 Stunden auf 97 bis 10O0C. Danach läßt man abkühlen und zentrifugiert nach 5 Stunden das bei der Reaktion entstan-
dene Kochsalz ab. Die resultierende klare propanolische Lösung ist etwa 40%ig an Wirkstoff. Sie kann
mit Wasser zu einer beständigen Emulsion verdünnt werden.
Nach Entfernung des Lösungsmittels erhält mar
to eine nichtkristallisierende pastöse Substanz, welche im IR-Spektrum bei 1660 cm"1 eine Absorption auf weist, welche für die Carboxylgruppe charakteristisd ist. Da sich die Verbindung nicht kristallisieren laß und sich beim Erhitzen, ohne Ausbildung eines den nierten Siedepunktes, zersetzt, wurde das erhalten Reaktionsprodukt mit Phosphorwolframsäure gefällt Das so erhaltene Addukt schmilzt bei 145° C unte Zersetzung.
Bakteriologische Wirksamkeit 1. Suspensionsversuch von Nl-Dodecyl-, N 3-(4-Chlorbenzyl)-diäthylentriamin
* C12H25NH-CH2-CH1-NH-CH2-CH2-Nh-CH2-
pH-Wert der 0,l%igen wäßrigen Lösung:
Testslanun Konzen 1 Einwirkungszeit in Minuten 2 5 10 20 30
tration in % ' — _
Staphylococcus Aureus 0,1 — — — — — —
0,05 — — — — : ■■ — : —
0,01 — — — — — —
0,005 + + — — - -
0,001 + + + + - -
0,0005 — — — — — —
Pseudomonas Aeruginosa 0,1 — . — — — — -
0,05 — — — - — —
0,01 + + — — — —
0,005 + + + + - -
0,001 — — — — — —
Proteus Vulgaris 0,1 — — — — — -
0,05 + + — — — -
0,01 + + — — —
0,005 + + + + + +
0,001 — _ — — — —
Escherichia CoIi 0,1 — — — — — —
0,05 — — — — — -
0,01 — — — — — —
0,005 + + + - —. -
0,001
2. Suspensionsversuch von Nl-Dodecyl-, N3-(2-Chlorbenzyl)-diäthylentriamin C12H25NH-CH2-CH2-NH-CH2-Ch2-NH-CH2-^
pH-Wert der 0,l%igen wäßrigen Lösung: 7
Tostst amm Konzen 1 Einwirkungszeit in Minuten 2 5 10 20 31
tration in % — — — — - -
- — — — ■— -
Staphylococcus Aureus 0,1 — — - — -
0,05 — - - — — -
0,01 + - — — — -
0,005 + + + — — -
0,001 — - - - —
0,0005 - — — — —
Pseudomonas Aeruginosa 0,1 — - — —
0,05 4- - — — —
0,01 + + + + +
0,005
0,001
Teststamm Konzen 1 939 921 si Fortsetzung Hinwirkungszeit in Minuten I 2 5 10 20 30
tration in % _ _ — —
7 Proteus Vulgaris 0,1 - - - - — —
0,05 8 + — - - — —
0,01 + + + - — —
0,005 + + + + + +
0,001 — — - - - -
Escherichia CoIi 0,1 — - - - — —
0,05 — — - - — —
0,01 — — — - — —
0,005 + + - - - —
0,001 + + + + — —
0,0005
3. Suspensionsversuch von N-Lauryldiäthylentriamin
(C12H25NH-CH2-CH2-NH-Ch2-CH2-NH2)
pH-Wert der 0,1 %igen wäßrigen Lösung: 7
Teststamm Konzen
tration in %		 1 Einwirkungszeit in Minuten
2 5 10		 I I I I I I 20 30
Staphylococcus Aureus 0,1
0,05
0,01		 Λ- + + I I I I I I
0,001
0,0005		 + 4- 1111 +
Pseudomonas Aeruginosa 0,1
0,05
0,01
0,005
0,001		 + + +Il + + +Il ι III+ + + 1111 I I I I I
Proteus Vulgaris 0,1
0,05
0,01
0,005
0,001		 ; II+ + + + +11Il + 1111 + 1111
Escherichia CoIi 0,1
0,05
0,01
0,005
0,001
0,0005 		+ 11111 + 11111
4. Suspensionsversuch vom Umsetzungsproduktaus 1,5 Mol N 1-Dodecyl-, N3-{2-Chlorbenzyl)-diäthylentriamin
mit 1 Mol Chloressigsäure (s. Beispiel 3)
pH-Wert der 0,l%igen wäßrigen Lösung: 1 2 Einwukuiigszi
5 		B « 20 30
Teststamra Konzen
tration in % 		— - - Ht in Minuten
iO
Staphylococcus Aureus 0,1
0,05
0.01 		—
Fortsetzung
10
Teststamm Konzen
tration in %		 1 2 Einwirkungszc
5		 :it in Minuten
10		 20 30
Staphylococcus Aureus 0,005
0,001		 + + - - - -
Escherichia CoIi 0,1
0,05
0,01
0,005
0,001		 I I I -H + + 1111 + 1111 + 1111 + 1111 I I I I I
Beim Vergleich des bakteriziden Wirkungsspektrums der erfindungsgemäßen Verbindungen und der Ausgangssubstanz Lauryldiäthylentriamin erkennt man die erheblich bessere bakterizide Wirksamkeit der ersteren.
Vergleichssubstanz: 2-Benzyl-4-chlorphenol Suspensionsversuch
Teststamm Konzen- Einwirkungszeit in Minuten 1 2 5 10 20 30
+
+
+ 		+
+
+ 		+ + +Il II+ + + III+ + III+ +
Staphylococcus Aureus 0,1
0,05
0,01
0,005
0,001		 +
+
+
+ 		+
+
+
+ 		+
+
+
+ 		+
+
+
+ 		+
+
+
+ 		+
+
+
Pseudomonas Aeruginosa 0,1
0,05
0,01
0,005		 + +Il + +Il + 111 111 + + III III +
Proteus Vulgaris 0,1
0,05
0,01
0,005		 +
+
+ 		+
+
+ 		+
+
+ 		II+ + + +Il + +Il
Escherichia CoIi 0,1
0,05
0,01
0,005
Aus den nachstehend angeführten Augenreiztesten ergibt sich ferner die relativ geringe Reizwirkung der ernndungsgemaßenVerbmdunge^diederjemgender^^
Augenreizteste am Kaninchen (nach DraizeundKelley, Drag and Cosmetic Ind 71 Π9521 36 und 37
und 118 bis 120).
1. Nl-Dodecyl-, N3-(2-Chlorbenzyl)-diäthylentriainin pH-Wert der 0,5%igen wäßrigen Lösung: 7
Kaninchen Nr. 1 2 3 4 5 Mittelwert
1-Tag
A .		 3
3
2
8x2 = 16		 3
3
2
8x2= 16		 3
3
2
6x2=16		 3
3 :
2
8x2=16		 3
3
3 :
9x2 = 18		 16.4
B
C
Kaninchen Nr. I 2
2
1
5x2-10
1
1
1
3x2 = 6
1
1
0
2x2 = 4
0
0
0
2. 1		 2
2
2
6x2 = 12
1
1
1
3x2 = 6
1
1
1
3x2 = 6
0
O
1
1x2 = 2
O
0
0		 i 2 939921
Fortsetzung		 4 12 5 Mittelwert
X1V 2. Tag
A
B
C
3. Tag
a :
B
C
4. Tag
A
B
7. Tag
A
B
C 		Kaninchen Nr. 1 2
2
1
5x2= 10
1
1
1
3x2 = 6
1
1
0
2x2 = 4
0
0
0
^1-Dodecyl-,N:
pH-Wert der 0		 3 2
2
1
5 χ 2 = 10
1
1
1
3x2 = 6
1
1
0
2x2 = 4
0
0
0
(-diäthylentriam
η Lösung: 7		 2
2
1
5x2= 10
2
1
1
4x2=8
1
1
1
3x2 = 6
0
0
0
in		 10,0
6,4
4,4
0
l.Tag
A
B
C
2-Tag
A
B
C
3. Tag
A
B
C
4. Tag
A
B
C
7. Tag
A
B
C... 		2 2
2
1
5x2 = 10
1
1
1
3x2 = 6
1
1
0
2x2 = 4
0
0
0
J-(4-Chlorbenzyl
,5%igen wäßrige		 4 5 Mittelwert
3
2
2
7 χ 2 = 14
2
2
1
5 χ 2 = 10
1
1 i
1
3x2 = 6
1
0
1
2x2 = 4
0
Q
Q \ 		3 3
2
2
7 χ 2 = 14
2
2
1
5x2= 10
1
1
1
3x2 = 6
1
Θ
0
1x2 = 2
0
Ö
0		 3
2
2
7 χ 2 = 14
2
2
1
5x2 = 10
j
1
0
4x2=8
0
0
Q
0
O
0
0		 14,0
10,0
7,2
3,2
0
3
3
2
8 x2= 16
3
2
2
7 χ 2 = 14
2
2
1
5 χ 2 = 10
2
1
1
4x2 = 8
0
0
0
13
14
3. N-Lauryldiäthylentriamin pH-Wert der 0.5%igen wäßrigen Lösung: 7
Kaninchen Nr. I 3
2
l.Tag
A		 2
B 7x2 =
2
2
C 1
I
5x2 =
2. Tag
A
B . .
C
3. Tag A .. B .. C ..
4. Tag A .. B .. C ..
7. Tag A .. B .. C ..
3x2 =
2x2 =
O O O
3 3 2 x2 =
2 2 2
6x2= !2
4x2 =
1 O
2x2 =
O O O
6x2 = 12
4x2 = 8
3x2 = 6
1x2 = 2
O O O
3 3
χ 2 =
6x 2 =
2 τ
1 5x2 =
2x2 =
0 0 0
7x2 =
5 χ 2 =
4x2 =
1 1 0
2x2 =
0 0 0
Millclwerl
14,4
iO,4

Claims (1)

  1. Patentansprüche: 1. Nl-Dodecyl-, N3-{ChIorbenzyl>diäthylentriamin bzw. -aminosäuren der allgemeinen Formel
    C12H25NH-CH2-CH2-NR1-CH2-Ch2-NR2-CH2
    worin R1 und R2 die Bedeutung von —H oder -CH2COOH haben. 2. Bakterizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung nach Anspruch 1.
    Die vorliegende Erfindung betriflt Nl-Dodecyi-, N3-<ChlorbenzyI)-diäthiientriamiii bzw. -aminosäuren sowit diese enthaltende Bakterizide, die z. B. als Desinfektions-, Konservierungs- und Remigungsmittel geeignet sind Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich durch die folgende Formel I darstellen:
DE1939921A 1968-09-26 1969-08-06 Nl-Dodecyl-,N3-(Chlorbenzyl)diäthylentriamin bzw. -aminosäuren und diese enthaltende Bakterizide Expired DE1939921C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1442368A CH515880A (de) 1968-09-26 1968-09-26 Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel CnH2n+1NH-CH2-CH2-NR1-CH2-CH2-NR2-CH2-C6-H4-CI

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1939921A1 DE1939921A1 (de) 1970-04-02
DE1939921B2 DE1939921B2 (de) 1973-12-13
DE1939921C3 true DE1939921C3 (de) 1974-10-24

Family

ID=4400701

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1939921A Expired DE1939921C3 (de) 1968-09-26 1969-08-06 Nl-Dodecyl-,N3-(Chlorbenzyl)diäthylentriamin bzw. -aminosäuren und diese enthaltende Bakterizide

Country Status (11)

Country Link
AT (1) AT307382B (de)
BE (1) BE739457A (de)
CH (1) CH515880A (de)
DE (1) DE1939921C3 (de)
DK (1) DK127541C (de)
ES (1) ES372283A1 (de)
FR (1) FR2018898A1 (de)
GB (1) GB1231379A (de)
NL (1) NL140840B (de)
NO (1) NO125923B (de)
SE (1) SE360650B (de)

Also Published As

Publication number Publication date
BE739457A (de) 1970-03-02
DE1939921A1 (de) 1970-04-02
DE1939921B2 (de) 1973-12-13
DK127541B (de) 1973-11-26
ES372283A1 (es) 1971-09-16
DK127541C (da) 1974-04-29
FR2018898A1 (de) 1970-06-26
NO125923B (de) 1972-11-27
CH515880A (de) 1971-11-30
AT307382B (de) 1973-05-25
NL140840B (nl) 1974-01-15
NL6913984A (de) 1970-04-01
SE360650B (de) 1973-10-01
GB1231379A (de) 1971-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1493210B2 (de) Bis-guanidine und bis-biguanide und verfahren zu deren herstellung
DE68918910T2 (de) Jodpropargylmonoester von Dicarbonsäureanhydriden und ihre Anwendung als Antimikrobenmittel.
EP0068089B1 (de) Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumverbindungen
DE2510525B2 (de) Quartaere 2-alkylimidazoliumsalze
DE2808943A1 (de) Neue guanidiniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese verbindungen enthaltende mikrobicide zubereitungen
DE2134332C3 (de) 0-(N-Methylcarbamoyl)-carbäthoxychlorformaldoxim, Verfahren zu seiner Herstellung und diese Verbindung enthaltende Mittel
DE1939921C3 (de) Nl-Dodecyl-,N3-(Chlorbenzyl)diäthylentriamin bzw. -aminosäuren und diese enthaltende Bakterizide
DE2252487B2 (de) Propanolamin-Derivate und deren Verwendung als Mikrobicide
DE3148047C2 (de)
DE2055208C3 (de) Mikrobicide Zubereitung auf der Basis von substituierten Phenylendiaminen
DD147108A5 (de) Verfahren zur herstellung neuer 1,4-oxazo-spiro-kohlenwasserstoffverbindungen
DE1909065C (de) N-substituierte Diaminopyridine
DE2030464C3 (de) bis-Formamidverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze
DE2355917C3 (de) 1,3-Bis(β-äthylhexyl)-5-nitro-5-methyl-hexahydropyrimidin-naphthalin-1,5-disulfonat und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2508420A1 (de) Quaternaere imidazoliumverbindungen
DE2744353A1 (de) Hydantoinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2263596B2 (de) Mikrobicide Mittel
DE2230427C2 (de) Clindamycin-Analoga und Verfahren zu deren Herstellung
EP0386509B1 (de) Mikrobiozide Mittel
AT214426B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten 3,3,3-Triphenylpropylaminen und deren Säureadditionssalzen
DE945509C (de) Verfahren zur Herstellung von Thiobarbitursaeurederivaten
DE1944255A1 (de) Biocide Zubereitungen
DE935667C (de) Verfahren zur Herstellung von Phenanthridiniumsalzen
AT353984B (de) Mikrobizide zubereitung
AT216520B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten des 2,3-Dimercaptochinoxalins

Legal Events

Date Code Title Description
SH Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee