DE2638054A1 - Stabilisierte aethylen-tetrafluoraethylen-copolymermasse - Google Patents
Stabilisierte aethylen-tetrafluoraethylen-copolymermasseInfo
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Description
2538054
IA-I784
ASAHI GLASS COMPANY LTD., Tokyo / Japan
Stabilisierte Äthylen-Tetrafluöräthylen-Copolymermasse
Die Erfindung betrifft eine Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymermasse,
welche durch Einverleibung einer geringen Menge einer Kupferverbindung gegen thermische Zersetzung
stabilisiert ist, sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben.
Es ist bekannt, daß Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymere ausgezeichnete thermische, chemische, elektrische und mechanische Eigenschaften aufweisen und zudem in der Schmelze verarbeitbar
sind. Diese Copolymeren sind als hitzebeständige thermoplastische Polymere bekannt, welche einen Schmelzpunkt
oder eine Temperatur beginnender Fließfähigkeit im Bereich von 260 bis 3000C haben. Es kommt jedoch bei den herkömmlichen
Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren bei längerem Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunkts, z.B. oberhalb
3000C, zu einer thermischen Zersetzung, wodurch das Copolymere
sich verfärbt und brüchig und schaumig wird. Es ist somit erforderlich, einen Temperaturanstieg zu verhindern und die
Verweildauer in dem Formgerät zu senken, um eine thermische Zersetzung des Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren zu vermeiden,
wenn dieses in einer herkömmlichen Spritzgußmaschine oder einem herkömmlichen Extruder für thermoplastische Kunststoffe
verarbeitet wird. Die Neigung zur thermischen Zersetzung der Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren nimmt mit
steigender Temperatur zu. Dies gilt insbesondere bei einer Luftatmosphäre.
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Andererseits wird bekanntlich bei dem Pulverbeschichtungsverfahren,
bei dem ein Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymerpulver durch Sprühen auf ein Metallsubstrat aufgebracht wird,
(1) das Substrat auf eine Temperatur vorgeheizt, welche höher liegt als der Schmelzpunkt des Copolymeren, so daß das Copolymere
schmilzt und an dem Substrat haftet, oder
(2) das Substrat wird elektrostatisch mit dem Copolymerpulver beschichtet, worauf dieses geschmolzen wird. Zur Bildung eines
Beschichtungsfilms mit einer Dicke von 600 μ zum Zwecke einer Korrosionsschutzauskleidung nach der Pulverbeschichtungsmethode
ist es z.B. erforderlich, das Substrat bei dem Verfahren (1) auf eine Temperatur oberhalb 34O0C vorzuheizen, während es bei
dem Verfahren (2) erforderlich ist, die Beschichtung, welche eine Brennbehandlung umfaßt, mehrmals zu wiederholen, da die
bei einem Beschichtungsvorgang maximal erzielbare Schichtdicke im Bereich von etwa 150 bis 200 JU liegt. In beiden Fällen
kann man eine genügend dicke Auskleidung erzielen, wenn das Verfahren mit einem kleinen Substrat in einem klein dimensionierten
Versuchsofen unter genauester Steuerung der Temperatur durchgeführt wird. Es ist jedoch schwierig, bei Durchführung
des Verfahrens für große Substrate in industriellen öfen mit einer Länge von mehreren Metern einen Beschichtungsfilm
gewünschter Qualität zu erzielen, da es aufgrund einer ungleichförmigen Temperaturvertellung im Ofen und einer ungleichförmigen
Dicke des Substrats zu einer thermischen Zersetzung des Copolymeren kommt.
Die Erfinder haben vorgeschlagen, Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymere
durch Einverleibung einer geringen Menge cA-Aluminiumoxid
gegen thermische Zersetzung zu stabilisieren (US-PS 3 893 371) Hiermit werden bemerkenswerte Stabilisierungswirkungen gegen
thermische Zersetzung bei relativ niedrigen Temperaturen von etwa 3100C erzielt. Es ist jedoch schwierig, mit dieser Maßnahme
eine thermische Stabilisierung bei höherer Temperatur von z.B. etwa 3400C zu erreichen. Es ist daher schwierig, mit einem solchen
stabilisierten Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren eine
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hochqualitative dicke Beschichtung nach der Pulverbeschichtungsmethode
zu erzielen. Es ergeben sich daher Schwierigkeiten, wenn das Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymere während einer
längeren Verweilzeit bei der höhen Raumtemperatur in der
Formvorrichtung verbleibt oder wenn dieses lokal überhitzt wird oder wenn man unter einer Atmosphäre mit hoher Temperatur
formt.
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine stabilisierte Äthylen-Tetraflüoräthylen-Copolymermasse zu schaffen, welche
in der Nähe der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung von Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren beginnt, thermisch
stabil ist. Ferner ist es Aufgabe der Erfindung, eine in der Schmelze verarbeitbare Äthylen-Teträfluoräthylen-Copolymermasse
zu schaffen, welche gegen thermische Zersetzung bei erhöhter Temperatur beständig ist. Schließlich ist es Aufgabe der Erfindung,
ein Verfahren zur Herstellung einer thermisch stabilen Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymermasse zu schaffen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man dem
Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren eine kleine Menge einer Kupferverbindung in inniger Vermischung einverleibt. Damit erzielt
man eine thermische Stabilität des Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren,
bei Temperaturen nahe einer thermischen Zersetzungstemperatur von z.B. 34O0C, Man kann eine beträchtliche thermische Stabilisierungswirkung bei erhöhter Temperatur erzielen, wenn man somit eine geringe Menge einer Kupferverbindung,
z.B. metallisches Kupfer, Kupfer-II-Oxid oder Kupfer-I-Oxid
einsetzt. Z.B. kann eine Verfärbung und eine Schäumung verhindert werden, wenn man etwa 0,5 Gew.-% Kupferoxid dem Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
einverleibt, während andererseits ohne Stabilisator das Copolymere sich bei einer Temperatur
von 34O°C in kurzer Zeit verfärbt und aufschäumt. Die
erfindungsgemäße Masse zeigt eine ausgezeichnete thermische
Stabilität und wird selbst an Luftatmosphäre und bei Temperaturen oberhalb etwa 340 C während längerer Zeit nicht verfärbt
und nicht schäumend, während Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copoly-
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mermassen mit einem geringen Gehalt an oC-Aluminiumoxid!
unter diesen Bedingungen verfärbt werden oder schaumig werden.
Die bemerkenswerten Stabilisierungswirkungen können schon bei Einverleibung einer geringen Menge der Kupferverbindung erzielt
werden. Die Einverleibung einer solchen geringen Menge der Kupferverbindung
führt jedoch nicht zu einer nachteiligen Beeinflussung anderer gewünschter Eigenschaften, nämlich physikalischer,
chemischer und elektrischer Eigenschaften des Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
und auch nicht zu einer nachteiligen Beeinflussung der Schmelzverarbeitbarkeit dieses Copolymeren.
Man kann metallisches Kupfer einsetzen oder Kupfer-II-oxid oder Kupfer-I-oxid oder Kupfer-II-nitrat oder Kupfer-II-chlorid oder
Kupferlegierungen, z.B. Messing. Gewöhnlich wird die Kupferverbindung bei den Formtemperaturen von etwa 260 bis 36O°C des Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
in Kupferoxide umgewandelt. Die Menge der zugesetzten Kupferverbindung liegt gewöhnlich bei
mehr als 0,1 ppm und weniger als 10 Gew.-% und vorzugsweise bei weniger als 3 Gew.-%-. Die gewünschte thermische Stabilisierungswirkung
kann erzielt werden, indem etwa 1 ppm oder weniger der Kupferverbindung gleichförmig in dem Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
dispergiert werden. Im Falle einer einfachen Durchmischung in einem V-förmigen Mischer od.dgl. kann man etwa
0,01 bis 10 Gew.-I und vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% der Kupferverbindung
einsetzen. Wenn man eine zu große Menge der Kupferverbindung einsetzt, so wird hierdurch die thermische Stabilität
weiter verbessert, während die Festigkeit der Masse abnimmt. Die Art der Kupferverbindung, welche erfindungsgemäß eingesetzt
werden kann, unterliegt keinen besonderen Beschränkungen. Es ist jedoch bevorzugt, die Teilchengröße, die spezifische
Oberfläche, die Teilchengrößenverteilung od.dgl. der Kupferverbindung je nach den erwünschten Eigenschaften der
Copolymermasse zu optimieren. Es ist z.B. bevorzugt, eine
Kupferverbindung mit einem relativ geringen Teilchendurchmesser von gewöhnlich weniger als 100ji und vorzugsweise etwa 1 bis
50 μ zu verwenden. Es ist ferner bevorzugt, eine Kupferverbin-
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dung mit einer scharfen Teilchengrößenverteilung zu verwenden.
Wenn die Teilchengröße der Kupferverbindung außerhalb des genanntem
Bereichs liegt, so werden die Glattheit des Formkörpers j die gleichförmige Verträglichkeit mit dem Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
und die Formbarkeit in gewissem Maße beeinträchtigt. Bevorzugt-sind Kupferverbindungen, welche sich
bei etwa 260 bis 3600C leicht in Kupfer-II-oxid oder Kupfer-I-oxid
umwandeln.
Die Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren für vorliegende Erfindung
können nach verschiedenen bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt werden, z.B. durch eine katalysierte
Emulsionspolymerisation in wässrigem Medium oder Suspensionspolymerisation; durch eine katalysierte Lösungspolymerisation;
durch eine Dampfpolymerisation; durch eine Polymerisation unter
radioaktiver Bestrahlung od.dgl. Das Verhältnis von Äthylen zu Tetrafluoräthylen kann variiert werden, und man kann eine geringe
Menge eines Comonomeren, wie Propylen, Isobutylen, Vinylfluorid, Hexafluorpropylen, Chlortrifluoräthylen, Acrylsäure,
Acrylsäurealkylester, Chloräthylvinyläther, Perfluorvinyläther od.dgl. oder ein gewünschtes Modifiziermittel zusetzen.
Das Verhältnis von Äthylen zu Tetrafluoräthylen im Copolymeren
kann über einen weiten Bereich variieren. Das Molverhältnis von Tetrafluoräthylen zu Äthylen kann z.B. im Bereich von 40/60
bis 70/30 und vorzugsweise im Bereich von etwa 45/55 bis etwa
60/40 variieren. Es ist bevorzugt, Copolymere mit einer volumetrischen
Schmelzfließfähigkeit von 10 bis 300 mm /see und vorzugsweise 20 bis 160 mm /see einzusetzen. Diese Copolymeren
haben eine ausgezeichnete Hitzefestigkeit, Chemikalienfestigkeit,
gute elektrische Eigenschaften und mechanische Eigenschaften sowie eine gute Formbarkeit in geschmolzenem Zustand.
Die volumetrische Fließfähigkeit der Schmelze oder Fließgeschwindigkeit der Schmelze ist folgendermaßen definiert: 1 g
einer Probe des Copolymeren wird unter einem vorbestimmten Druck von 30 kg/cm bei einer vorbestimmten Temperatur unter
Verwendung eines Fließtestgerätes durch eine Düse mit einem
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Durchmesser von 1 mm und einer Rundung (Länge) von 2 mm extrudiert.
Das Volumen der pro Zeiteinheit extrudierten geschmolzenen Probe wird als volumetrische Schmelzfließgeschwindigkeit
bezeichnet, deren Einheit mm /see ist. Bei der vorbestimmten Temperatur kann es sich um den Temperaturbereich handeln,
bei dem das Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymere formbar ist. Dies ist der Temperaturbereich zwischen der Temperatur,
bei der der Schmelzfluß beginnt und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung beginnt. Insbesondere liegt die Temperatur
in der Nähe der Temperatur, bei der das Fließen der Schmelze beginnt, d.h. bei der Fließstarttemperatur. Die vorbestimmte
Temperatur wird bei einem Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
im Bereich von 260 bis 36O°C ausgewählt. Die zur Messung der volumetrischen Schmelzfließgeschwindigkeit gewählte Temperatur
ist geringer als die Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Copolymeren beginnt.
Man kann auch geeignete Verstärkungsstoffe, Füllstoffe, Gleitmittel,
Pigmente od.dgl. der Copolymermasse zusetzen, und zwar in einem solchen Verhältnis, daß die Eigenschaften des Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
nicht nachteilig beeinflußt werden, und daß die thermische Stabilisierungswirkung der Kupferverbindungen
nicht behindert wird.
Als Zusatzstoffe eignen sich Glasfasern, Kohlenstoff-Fasern, ©^.-Aluminiumoxid od.dgl. Durch Zusatz dieser Zusatzstoffe kann
man die Oberflächenhärte verbessern sowie die mechanische Festigkeit, die Abriebfestigkeit und andere Eigenschaften der Copolymermasse.
Das Verfahren, nach dem die Kupferverbindung zugesetzt werden
kann, unterliegt keinen besonderen Beschränkungen. Es ist jedoch bevorzugt, das Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymere, die
Kupferverbindung usw. äußerst gleichförmig zu vermischen. Man kann z.B. die Kupferverbindung zu Teilchen mit einem Teilchen-
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durchmesser und einer Teilchengrößenverteilung innerhalb der genannten Bereiche mahlen und dann mit dem Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
vermischen. Alternativ kann man auch das Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymere mahlen und dann zumischen,
oder man kann die Durchmischung auch im Schmelzzustand
vornehmen. Es ist ferner möglich, das Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymere
in einem wässrigen Medium oder in einem organischen Medium zu dispergieren und dann mit der Kupferverbindung in einem
Naßmischverfahren vermischen. Es können die verschiedensten Verfahren zur Zumischung der Kupferverbindung verwendet werden.
Man kann z.B. handelsübliche Kupferoxide oder metallisches Kupferpulver dem Copolymeren in einem V-förmigen Mischer zumischen.
Dieses Verfahren ist besonders einfach. Zur Senkung der Menge
der Kupferverbindung und damit zur Senkung der durch die Küpferverbindüng
bewirkten Färbung ist es bevorzugt, weniger als 0,1 Gew.-3 der Kupferverbindung einzusetzen. Es ist in diesem Falle
erforderlich, die Kupferverbindung gleichförmig zu dispergieren. Die gleichförmige Dispergierung einer kleinen Menge der Kupferverbindung
gelingt am wirksamsten, wenn ein Trägermaterial mit der Kupferverbindung beladen ist. Gemäß der US-PS 3 893 971 hat
0^-Aluminiumoxid an sich schon einen gewissen thermischen Stabilisierungseffekt.
Demgemäß ist es insbesondere bevorzugt, oC-Aluminiumoxid
mit der Kupferverbindung zu beladen. Man kann bei Einsatz einer kleinen Menge der Kupferverbindung folgendermaßen
verfahren. Eine kleine Menge der Kupferverbindung wird auf c*--Aluminiumoxid aufgebracht und dieses wird dann mit dem Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
vermischt. Alternativ kann man mit dem Äthylen-Tetraflüoräthylen-Copolymeren oder dem
^-Aluminiumoxid zunächst eine wässrige Aufschlämmung oder eine Aufschlämmung in einem organischen Lösungsmittel herstellen und
diese Aufschlämmung in einem Mischer rühren, welcher mit einem Lager aus einer Kupferlegierung ausgerüstet ist. Bei der Abnutzung
des Lagers wird die Kupferverbindüng einverleibt.
Der Mechanismus der Wirkung der Kupferverbindung ist nicht geklärt.
Man kann jedoch die folgenden Überlegungen anstellen*.
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Die Kupferverbindung reagiert mit Sauerstoff oder Luft bei der Formtemperatur des Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
von etwa 30O0C, wobei eine geringe Menge Kupferoxide gebildet
wird. Die Kupferoxide wirken als thermische Stabilisatoren. Hierbei wirken die Kupferoxide als Fallen für Fluorwasserstoffsäure,
welche bei der Zersetzung des Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
als Zersetzungsprodukt auftritt. Hierdurch wird die Freisetzung aktiver Fluorwasserstoffsäure verhindert,
welche als Katalysator für die thermische Zersetzung des Äthylen- Tetrafluoräthylen-Copolymeren wirkt. Somit reagieren die
Kupferoxide mit den aktivierten Stellen bei der thermischen Zersetzung des Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren. Durch die
vorstehenden mechanistischen Überlegungen wird der Schutzumfang der Erfindung nicht eingeschränkt.
Die erfindungsgemäßen Massen eignen sich zur Herstellung verschiedenster
Arten von Formkörpern nach verschiedensten Formverfahren. Somit können diese Massen den verschiedensten Anwendungen
zugeführt werden. Z.B. eignen sich die erfindungsgemäßen Copolymermassen zur Herstellung von Formkörpern durch
Preßformen, durch Extrudierformen, durch Spritzguß, durch Beschichtung,
durch Auskleidung, durch Drahtbeschichtung od.dgl.
Optimale Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymere haben eine Temperatur
des beginnenden Schmelzfließens von etwa 260 bis 3000C
und eine Temperatur der beginnenden thermischen Zersetzung von
etwa 320 bis 36O°C. Die Schmelztemperatur des Copolymeren wird
derart gewählt, daß sie zwischen der Temperatur liegt, bei der
das Schmelzfließen beginnt und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung beginnt. Gewöhnlich liegt die Schmelztemperatur
im Bereich von etwa 260 bis 36O0C.
Die erfindungsgemäßen Massen haben eine verbesserte thermische
Stabilität und können vorteilhafterweise bei Formverfahren eingesetzt werden, bei denen eine heiße Schmelze verarbeitet wird.
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Man Icanm ζ.B- ein Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeres mit
einer Zersetziangs temperatur von etwa 34O°C (ohne KupferverbIn-
äung} durch Zugabe von 0,1 Gew,-% deT Kupferverbindung dergestalt
verbessern, daß bei langzeitigem Erhitzen auf 34O°C weder
eine Terfärlbung noch eine Schäumwirkung eintritt. Somit ist es
möglich, die erfindungsgeinäßen Copolymermasse auf höhere Temperaturen
zu erhitzen als Copolymermassen ohne Kupferverbindungj
so daß die Verarbeitbarkeit zur Formgebung wesentlich
verbessert wird.
Im folgenden wxTd die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen
näher erläutert.
100 Gewichtsteile eines Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
(mit einem Molverhältnis von Tetrafluoräthylen zu Äthylen von 52 bis 48; einer Temperatur beginnender Fließfähigkeit von
279°C; einer Temperatur beginnender thermischer Zersetzung von 345°C; einer volumetrischen Schmelzfließgeschwindigkeit von
46 mm /see bei 3000C) werden mit 0,1 Gewichtsteilen Kupfer-II-oxid
mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 5 ju
vermischt. Die erhaltene Masse wird bei 3000C unter Bildung einer
Folie durch Pressen verformt. Das Formerzeugnis wird während 1,5 Stunden an der Atmosphäre auf 34O°C erhitzt. Es tritt weder
eine Verfärbung ein noch eine Schäumung. Wenn man andererseits
kein Kupfer-II-oxid zumischt, so entwickelt das Copolymere unmittelbar
eine Verfärbung, und es wird nach nur 0,5 Stunden braun. Außerdem tritt eine Schäumung ein.
Das Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymere des Beispiels 1 (durchschnittlicher
Durchmesser 50 μ) wird mit den in Tabelle 1 angegebenen
Verb in düngen in einem V-förmigen Mischer vermischt. Man gibt etwa 2 g einer jeden Masse auf ein Uhrschälchen, worauf
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die Masse in einem elektrischen Ofen bei 34O°C während einer
Stunde geschmolzen wird. Danach wird die Masse abgekühlt und zum Erstarren gebracht.
Sodann wird das Aussehen des Produkts beurteilt. Im Falle einer thermischen Zersetzung wird die Masse braun verfärbt und
geschäumt. Wenn die Masse sich nicht thermisch zersetzt, so erhält man einen glatten Beschichtungsfilm. In einigen Fällen
führt der Zusatz der Stabilisierungsverbindung zu einer geringen Verfärbung. Diese Verfärbung ist jedoch verschieden
von der durch thermische Zersetzung hervorgerufenen Farbe,so daß die Unterscheidung leicht getroffen werden kann.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
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- 11 Tabelle 1
| zugesetzte stabili sierende Komponente |
Menge (ppm) |
thermische Zersetzung |
|
| Beisp. 2 | Kupferoxid pulver (100 μ) |
1000 | keine |
| Beisp. 3 | metallisches Kupferpulver (500 ji) |
5000 | keine |
| Vergleichs beispiel |
keine | - | braune Verfärbung; Schäumung |
| I! | Eisen-III-oxid (100 ji) |
5000 | M |
| Il | Chromtrioxid- pulver (100 ji) |
5000 | Il |
| Il | Kobaltoxid (100 u) |
5000 | M |
| Il | metallisches Nickelpulver (100 jui) |
5000 | Il |
| Il | o^-Aluminiumoxid- pulver (2 μ) |
1000 | keine Schäumung, aber Braunfärbung |
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10 g (^.-Aluminiumoxid mit einem Durchmesser von 2 Mikron werden
in 200 ml einer 0,1!igen wässrigen Lösung von Kupfer-II-nitrat
suspendiert und dann wird das ^-Aluminiumoxid durch Filtrieren abgetrennt und bei 4000C während 3 Stunden getrocknet. Man erhält
ein mit etwa 1000 ppm der Kupferkomponente beladenes Aluminiumoxidpulver. Dieses Pulver wird zu dem Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren
des Beispiels 1 in einem Gewichtsverhältnis von 0,1 Gew.-! (etwa 1 ppm), bezogen auf das Copolymere, gegeben
Die Masse wird dem thermischen Stabilitätstest des Beispiels 2 unterzogen. Es wird keine Zersetzung festgestellt.
Man arbeitet nach dem Verfahren des Beispiels 4, wobei man jedoch anstelle von Kupfer-II-nitrat Kupfer-II-chlorid einsetzt.
Es wird ebenfalls keine Zersetzung festgestellt.
In einen Behälter aus Edelstahl gibt man 30 Gewichtsteile des Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren gemäß Beispiel 1 und 100
Gewichtsteile Perchloräthylen, worauf die Mischung 100 h in einem Homomischer mit einem Lager aus einer Legierung von 901
Kupfer und 10! Zinn gemischt wird. Die Copolymermasse wird sodann aus der Aufschlämmung durch Filtrieren abgetrennt und während
eines Tages bei 1500C getrocknet. Sodann wird die Copolymermasse
dem thermischen Stabilitätstest gemäß Beispiel 2 unterzogen. Es wird keine Zersetzung festgestellt. Die Copolymermasse
wird mit Salpetersäure gewaschen um die Kupfer-II-Ionen
zu extrahieren. Der Gehalt an Kupfer in der Copolymermasse beträgt 0,8 ppm.
Beispiel 7
Ein Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeres (mit einem Molverhält-
Ein Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeres (mit einem Molverhält-
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nis von Tetrafluoräthylen zu Äthylen von 53 bis 47 und mit
einer geringen Menge Hexafluorpropylen) (volumetrische Schmelzfließgeschwindigkeit
bei 3OO°C: 96 mm3/sec) wird mit 0,05 Gew.-9 0
Kupfer-II-oxid mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser
von 2 u verknetet. Die erhaltene Masse wird bei 3000C zu einer
Platte oder Folie gepreßt. Sodann wird die erhaltene Probe während 1,5 Stunden bei 3400C der Atmosphäre ausgesetzt. Es
wird keine Verfärbung öder Schäumung beobachtet.
- Patentansprüche -
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Claims (9)
1. Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymermasse mit einem Gehalt
an mehr als 0,1 ppm Kupfer oder einer Kupferverbindung, bezogen auf das Gewicht des Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymeren.
2. Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymermasse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Kupfer oder an einer
Kupferverbindung, welche beim Erhitzen an Luft in Kupferoxid
umgewandelt wird.
3. Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymermasse nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Kupferverbindung
oder das Kupfer auf einem Träger befindet.
4. Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymermasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an durch
Abrieb einer Kupferlegierung einverleibtem Kupfer bzw. einverleibter Kupferverbindung.
5. Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymermasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an dL-Aluminiumoxid.
6. Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymermasse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymere
etwa 30 bis 60 Mol-% Äthylenstruktureinheiten
und etwa 40 bis 70 MoI-I Tetrafluoräthylenstruktureinheiten
umfaßt.
7. Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymermasse nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere
eine volumetrische Schmelzfließgeschwindigkeit von etwa 10 bis 300 mm /see aufweist.
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8. Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymermasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere
eine Temperatur beginnenden Fließens von 260 bis 30O0C und eine thermische Zersetzungstemperatur von 320 bis
36O°C aufweist.
9. Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymermasse nach einem
der Ansprüche 1 bis 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt an ^Aluminiumoxid mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser
von weniger als 100 jx.
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| DE2638054C3 DE2638054C3 (de) | 1982-05-19 |
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