DE2615665B2 - Verfahren zur Herstellung von Dimethyl- oder Diäthylcarbonat - Google Patents

Description

O O

I I

H-C CH,

/
R

worin R Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, mit Methanol oder Äthanol in Gegenwart einer Base, dadurch gekennzeichnet, daß man als Base ein tertiäres aliphatisches Amin einsetzt.

Es ist bekannt, daß Dialkylcarbonate aus Alkoholen und cyclischen Carbonaten durch eine Umesterungsreaktion in Gegenwart eines Alkalialkoholats oder -hydroxyds erhalten werden können. Es werden jedoch durch diese Reaktionen nicht unerhebliche Mengen an anorganischen Verbindungen gebildet, die durch Methoden entfernt werden müssen, die für die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens von Nachteil sein können.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Dimethyl- und Diäthylcarbonat gefunden, bei dem keine Entfernung anorganischer Verbindungen erforderlich ist, um die Katalysatoren vollständig mit Hilfe einer einfachen Destillation zurückzugewinnen.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von Dimethyl- und Diäthylcarbonat durch Umsetzung eines cyclischen Carbonats der Formel

-CH,

H-C-

/
R

worin R Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, mit Methanol oder Äthanol in Gegenwart einer Base, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Base ein tertiäres aliphatisches Amin einsetzt.

Die tertiären Amine können in Form eines Polymeren verwendet werden, was die Abtrennung der Katalysatoren aus der Reaktionsmischung durch Filtration oder einfacher durch Verwendung eines festen bzw. stationären Katalysatorbettes oder eines Katalysatorwirbelbettes bzw. fluidisierten Katalysatorbettes ermöglicht.

Die Reaktionskomponenten werden der Reaktion in einem beliebig variablen Molverhältnis zugeführt, obgleich ein Überschuß an Alkohol bevorzugt ist. Da tertiäre aliphatische Amin wird in' einer Mengi verwendet, die im.Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-°/c bezogen auf die Reaktionsmischung, variiert.

Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeine; zwischen 50 und 150° C, wohingegen der Druck be einem Wert von 0,1 bis 10 kg/cm² gehalten wird.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung de Erfindung.

Beispiel 1

Man beschickte einen 500-ml-Kolben, der an seinen oberen Teil eine Destillationskolonne mit 30 Bödei enthielt, mit 200 ml Methanol, 20 g Äthylencarbonat um ii 2 ml Triäthylarhin bei einer Temperatur von 70° C.

Durch kontinuierliche Destillation des Methanol-Di methylcarbonat-Azeotropen mit einem Rückflußver hältnis von 10/1 während 3Std. wurde eine fas vollständige Umwandlung des Äthylencarbonats erhal ten, wobei die Selektivität in bezug auf ÄthyJenglyko und Dimethylcarbonat vollständig war.

Beispiel 2

Man beschickte die gleiche Apparatur wie ir 2^ri Beispiel 1 mit 200 ml Methanol, 30 g Propylencarbona und 2,15 g Dimethylbenzylamin.

Man erhielt bei einer Temperatur von 70°C nacl

5 Std. bei einem Rückfluß verhältnis von 20/1 ein« vollständige Umwandlung des Propylencarbonats ir Glykol, wobei die Selektivität in bezug auf Dimethylcar bonat vollständig war.

Beispiel 3

Man beschickte die gleiche Apparatur wie ir

i^r> Beispiel 1 mit 200 ml Methanol, 20 g Äthylencarbona und 1,85 ml Triethanolamin. Man erhielt bei einei Temperatur von 70°C nach einer Zeit von 4 Std. be einem Rückflußverhältnis von 15/1 eine nahezi vollständige Umwandlung des Äthylencarbonats ir

κι Dimethylcarbonat.

Beispiel 4

Map beschickte einen 250-ml-Kolben bei 95°C mii 50 g Äthylencarbonat und 50 ml Äthanol zusammen ml· -) 3,4 ml Tributylamin.

Man kondensierte die 15% Äthylencarbonat und 85⁰A Äthanol enthaltenden Dämpfe und führte sie einei Destillationskolonne zu, wobei Äthanol über Kopi entfernt und dem Reaktor zurückgeführt wurde

"><· wohingegen Diäthylcarbonat als Bodenprodukt entfernt wurde. Nach 4 Std. war das Äthylencarbonat untei Erzielung einer vollständigen Selektivität in bezug aul Diäthylcarbonat ganz umgewandelt.

B e i s ρ i e 1 5

Man beschickte die gleiche Apparatur wie ir

Beispiel 1 mit 200 ml Methanol, 20 g Äthylencarbonai und 2 g eines handelsüblichen anionischen basischer Harzes mit tertiären aliphatischen Amingruppen bzw

w) funktioneilen Polyamidgruppen.

Es wurden bei 70⁰C während 6 Std. bei einerr Rückflußverhältnis von 20/1 83% Äthylencarbonai unter Erzielung einer vollständigen Selektivität in bezug auf Glykol und Dimethylcarbonat umgewandelt.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Dimethyl- und Diäthylcarbonat durch Umsetzung eines cyclischen Carbonate der Formel

   Il c