DE2450856A1 - Verfahren zur reinigung von kohlensaeureestern - Google Patents

Verfahren zur reinigung von kohlensaeureestern

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DE2450856A1 DE19742450856 DE2450856A DE2450856A1 DE 2450856 A1 DE2450856 A1 DE 2450856A1 DE 19742450856 DE19742450856 DE 19742450856 DE 2450856 A DE2450856 A DE 2450856A DE 2450856 A1 DE2450856 A1 DE 2450856A1
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alcohol
carbonic acid
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Alessandro Dr Ginnasi
Giovanni Passoni
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/08—Purification; Separation; Stabilisation

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Dr. F. Zumsrein sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenigsberger - Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumstein Jun.
PATENTANWÄLTE
TELEFON: SAMMEL-NR. 22 53 41
TELEX 529979 8 MÜNCHEN 2,
TELEGRAMME: ZUMPAT BRÄUHAUSSTRASSE 4
POSTSCHECKKONTO:
MÜNCHEN 91139-809. BLZ 70010080
BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER
KTO.-NR. 397997, BLZ 70030600
Gase 677
12/10/DE
S]OMPROGETiDI S.p.A., Mailand / Italien
Verfahren zur Reinigung von Kohlensäureestern
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung der Ester von Kohlensäure.
Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren" zur Reinigung von Dimethylcarbonat.
Aus der belgischen Patentschrift 765 430 ist es bekannt, die Ester von Kohlensäure mit der allgemeinen Formel
ROCOR
Il
v;orin R Kohlenwasserstoffreste vom Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkyltyp bedeutet, durch Umsetzung eines Alkohols ROH, worin R die vorstehenden Bedeutungen besitzt, mit CO und O2 in Anwesenheit eines Katalysators herzustellen, der aus einer Verbindung
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eines Metalls gebildet wird, das den Gruppen ΣΒ, ΙΓΒ und YIII des periodischen Systems der Elemente angehört.
Im speziellen Pail von Dimethylcarbonat ist der Ausgangsalkohol der Methylalkohol.
Im folgenden wird auf Dimethylcarbonat Bezug genommen, obwohl das erfindungsgemäße Verfahren jedoch zur Reinigung jedes Kohlensäureesters anwendbar ist. Die Bildungsreaktionen für Dimethylcarbonat sind die folgenden:
Stufe 1 (Oxidation)
Cu2Cl2 + 2CH5OH + 5 O2 = 2Cu (OCH5)Cl + H2O
Stufe 2 (Reduktion) . ...
2Cu (OCH,,)Cl + CO = Cu9Cl9 + * CO 3 2 2 CHO-"
Der Katalysator wird im allgemeinen in Pyridin gelöst.
Die Oxidationsreaktion wird in Anwesenheit eines Überschusses von Methylalkohol durchgeführt.
Aus diesem Grunde sind im Endprodukt CUpClo» Dimethylcarbonat, Wasser, Methylalkohol und Pyridin vorhanden. Cu2Cl2 und Pyridin werden aus der Mischung auf übliche Art und V/eise entfernt.
Die Abtrennung des Dimethylcarbonats von Wasser und Methylalkohol erweist sich jedoch mittels einer einfachen Rektifikation als kompliziert, da sich Azeotrope bilden, die seine Abtrennung im gewünschten Reinheitsgrad erschweren.
Im Palle von anderen Estern trifft dies auf die Abtrennung dieser Ester von den Alkoholen, aus denen sie erhalten wurden und Wasser zu.
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Als Gegenstand der vorliegenden Erfindung wurde nun überraschenderweise gefunden, daß es möglich ist, Dimethylcarbonat von Wasser und Methylalkohol unter Anwendung einer Extraktivdestillation unter Verwendung von Wasser als Lösungsmittel durchzuführen.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, in die Zwischenbzw. Mittelzone, (intermediate zone) einer Extraktivdestillationskolonne eine Mischung einzuführen, die aus Methylalkohol, Wasser und Dimethylcarbonat besteht. In den Kopf oder in die Hahe des. Kopfes wird Wasser beschickt, das als lösungsmittel verwendet wird.
Das Wasser/Beschickungs-Yer -
Kältiiis wird durch die Löslichkeit von Dimethylcarbonat am obersten Boden bestimmt und beträgt mindestens das 10-fache der Rückflußgeschwindigkeit (bzw. des Rückflußverhältnisses) der Kolonne. Die obere Grenze wird lediglich von wirtschaftliehen Erwägungen bestimmt.
Das Überkopfprodukt besteht aus Dimethylcarbonat und Wasser, die sich beim Abkühlen in zwei Phasen trennen; die organische Phase enthält Dimethylcarbonat; die wässrige Phase wird in die Kolonne zurückgeführt. Das aus Methylalkohol und Wasser bestehende Boden.- bzw. Sumpfprodukt wird einer Rektifikation unterzogen, um den Methylalkohol vom Wasser abzutrennen. Das Wasser wird zur Extraktivdestillation zurückgeführt und der Methylalkohol zur Umsetzung zurückgeführt.
Das folgende Beispiel diont'zur Erläuterung .der Erfindung, ohne diese zu beschränken.
Beispiel
In eine Kolonne mit perforierten Böden, vom Oldershow-Typ, mit einem Durchmesser von 2,54 cm (1 inch) und 25 Böden wurde auf . den 15. Boden 100 g/Std. einer Lösung aus Dimethylcarbonat-Methyl-
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alkohol-Wasser im bei der Synthese erzielten Gewichtsyerhältnis (48/48/4) eingespeist. Auf den 25. Boden wurde Wasser als Extraktionslösungsmittel in einer Geschwindigkeit von 950 g/Std. beschickt.
Die Betriebsbedingungen der Kolonne waren wie folgt:
Druck: 1 Atmosphäre
Überkopf-Rückflußverhältnis: 1
Wiedererwärmertemperatur: 99° 1C
Überkopftemperatur: 79, 50C
Temperatur der eintretenden
Beschickung: 69, O0C (Dampf
Temperatur des Extraktions-
v/assers: 76, O0C
Das Überkopfprodukt wurde durch Dekantieren abgetrennt, wobei man zwei Ströme erhielt: einen organischen und einen wässrigen Strom.
Die Geschwindigkeit des organischen Überkopfprodukts betrug 50 g/Std. und es setzte sich aus 0,3 $ Methylalkohol, 97 $ Dimethylcarbonat und 2,7 f° Wasser zusammen, wohingegen die Geschwindigkeit des wässrigen Übexkopfproduktes 7 g/Std. war und seine Zusammensetzung 1,2 ?° Methylalkohol, 11,8 $ Dimethylcarbonat und 87 <fo Wasser betrug.
Das Bodenprodukt hatte eine Zusammensetzung ,von: ^ 5 σβ> Methylalkohol, < 0,05 $> Dimethylcarbonat und 95 fi Wasser.
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Claims (2)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Reinigung von Kohlensäureestern von dem zu ihrer Herstellung verwendeten Alkohol und von im Verlaufe der Umsetzung gebildetem Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung von Kohlensäureester, Alkohol und Wasser einer Extraktivdestillation in Anwesenheit von Wasser als !lösungsmittel unterzogen wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol Methylalkohol und der Ester Dirnethylcarbonat ist.
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DE2450856A 1973-10-26 1974-10-25 Verfahren zur Reinigung von Dimethylcarbonat Expired DE2450856C3 (de)

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BE821472A (fr) 1975-02-17
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