DE3628008C1 - - Google Patents

Info

Publication number
DE3628008C1
DE3628008C1 DE3628008A DE3628008A DE3628008C1 DE 3628008 C1 DE3628008 C1 DE 3628008C1 DE 3628008 A DE3628008 A DE 3628008A DE 3628008 A DE3628008 A DE 3628008A DE 3628008 C1 DE3628008 C1 DE 3628008C1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reactor
water
alcohol
reactors
process water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE3628008A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Dr. 2056 Glinde De Dettmer
Guenther 4137 Rheurdt De Osterburg
Milan 6000 Frankfurt De Prezelj
Werner 4134 Rheinberg De Webers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sasol Germany GmbH
Original Assignee
Deutsche Texaco AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Deutsche Texaco AG filed Critical Deutsche Texaco AG
Priority to DE3628008A priority Critical patent/DE3628008C1/de
Priority to AU76834/87A priority patent/AU598845B2/en
Priority to DD87306112A priority patent/DD263978A5/de
Priority to AT87111908T priority patent/ATE58121T1/de
Priority to ES87111908T priority patent/ES2018514B3/es
Priority to EP87111908A priority patent/EP0257511B1/de
Priority to YU01526/87A priority patent/YU152687A/xx
Priority to IN592/MAS/87A priority patent/IN170217B/en
Priority to DE8787111908T priority patent/DE3766046D1/de
Priority to JP62203584A priority patent/JPS6351343A/ja
Priority to FI873568A priority patent/FI86411C/fi
Priority to PL1987267370A priority patent/PL267370A1/xx
Priority to CA000544738A priority patent/CA1272218A/en
Priority to BR8704249A priority patent/BR8704249A/pt
Priority to NO873476A priority patent/NO165723C/no
Priority to SU874203129A priority patent/SU1581216A3/ru
Priority to US07/086,429 priority patent/US4760202A/en
Priority to CN87105641A priority patent/CN1007345B/zh
Priority to DK198704293A priority patent/DK174479B1/da
Application granted granted Critical
Publication of DE3628008C1 publication Critical patent/DE3628008C1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von tertiären Alkoholen mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen durch Umsetzung eines iso-olefinhaltigen Kohlenwasserstoffstroms mit Wasser in Gegenwart eines starksauren Kationenaustauscherharzes, bei 30 bis 150°C, einem Reaktionsdruck von 10 bis 50 bar und einem Molverhältnis von Wasser zu tert-Olefin von 20-150 : 1, Abführung des Restgases sowie des wäßrigen Alkohols und Gewinnung des Alkohols.
Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung von insbesondere tertiären Alkoholen durch Hydratisierung entsprechender olefinisch ungesättigter Verbindungen in Gegenwart von Kationenaustauscherharzen vom Sulfonsäuretyp bekannt. Ausreichende Ausbeuten wurden nur dadurch erzielt, daß Lösungsmittel als Lösungsvermittler zugesetzt wurden, die dafür sorgen, daß Wasser und tert-Olefin eine einheitliche Phase bilden, oder das Olefin in einer höheren Konzentration im Prozeßwasser vorliegt. Erwähnt sei z. B. ein Verfahren, bei dem Isobuten oder ein Isobuten enthaltender Kohlenwasserstoffstrom mit einer wäßrigen Lösung einer organischen Säure in Gegenwart eines sauren Kationenaustauscherharzes als Katalysator umgesetzt wird, siehe die DE-OS 24 30 470; ferner ein Verfahren, bei dem dem Reaktionssystem ein einwertiger Alkohol zugesetzt und ein Katalysator wie oben verwendet wird, siehe japanische Patentanmeldung 137906/75. Gemäß der US-PS 40 96 194 werden Glykol, Glykolether oder Glykoldiether zugesetzt, und die JP-OS 59802/76 (Chemical Abstracts, Vol. 86, 1977, 86:19392 b) offenbart die Umsetzung in Gegenwart polarer Lösungsmittel, insbesondere Dioxan.
In der DE-OS 30 29 739 werden mehrwertige Alkohole vom Neopentyltyp und in der DE-OS 27 21 206 und DE-OS 30 31 702 Sulfone, z. B. Sulfolan, als Lösungsvermittler beschrieben.
Diese bekannten Verfahren zur Herstellung von tertiären Alkoholen, insbesondere tert-Butylalkohol, durch Hydratisierung von iso-Olefinen und insbesondere Isobuten besitzen den Nachteil, daß sie Nebenprodukte erzeugen, wie Additionsprodukte aus Isobuten und den zugesetzten organischen Säuren oder organischen Lösungsmitteln, obgleich diese die Reaktionsgeschwindigkeit in gewissem Ausmaß verbessern. Da diese Nebenprodukte und zugesetzten Lösungsmittel Siedepunkte in der Nähe von oder unterhalb des tert-Butylalkohols besitzen, ist ihre Abtrennung und die Isolierung des tert-Butanols von diesen Nebenprodukten und Lösungsmitteln sehr schwierig und erfordert hohe Betriebskosten. Während das Verfahren nach DE-OS 27 21 206 zur Herstellung von sec-Butanol durch Umsetzung von Buten-1 und Buten-2 bei einer Temperatur von 100 bis 220°C gute Stabilität des verwendeten Lösungsmittels zeigt, ist es unmöglich, auf diese Weise tert-Butanol in hoher Ausbeute durch selektive Hydratisierung von Isobuten zu erzeugen, da die mit anwesenden n-Olefine auch mit Wasser reagieren und neben tert-Butylalkohol auch sec-Butylalkohol und Isobuten-Dimere in größerem Umfang entstehen. Bei Verwendung organischer Säuren wie z. B. Essigsäure, müssen Maßnahmen zur Eingrenzung der Korrosionsprobleme vorgenommen werden.
Gemäß DE-AS 11 76 114 werden Verfahren beschrieben, die ohne Lösungsvermittler durchgeführt werden, die aber zu geringeren Umsätzen oder zu geringeren Selektivitäten führen. In der DE-OS 30 31 702 ist aus Tabelle 2, Seite 14, ersichtlich, daß ohne Lösungsvermittler kaum wirtschaftlich brauchbare Isobutenumsätze zu erzielen sind.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren bereitzustellen, das es gestattet, durch Direkthydratation von iso-Olefinen ohne den Zusatz von Lösungsvermittlern und den damit verbundenen Nachteilen tertiäre Alkohole mit guten Ausbeuten und Selektivitäten herzustellen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Merkmale des Hauptanspruchs gelöst.
Hierbei kann man entweder im Sumpfphasenverfahren den Kohlenwasserstoffstrom und das Prozeßwasser am Sumpf der jeweiligen Reaktoren oder im Rieselverfahren die beiden Prozeßströme am Kopf der jeweiligen Reaktoren zuführen. Vorzugsweise führt man das erfindungsgemäße Verfahren in einem Reaktorsystem durch, das 2 bis 10 und insbesondere 3 bis 5 Reaktoren umfasst.
Bei gleicher Fahrweise kann das erfindungsgemäße Verfahren auch in einem einzigen Reaktor durchgeführt werden, der mehrere Reaktorbetten als separate Reaktionszonen enthält, wobei der eine Prozeßstrom von oben nach unten und der andere Prozeßstrom von unten nach oben geführt und bei Durchströmung der einzelnen Reaktionszonen im Gleichstrom die Prozeßströme beim Sumpfphasenverfahren am Sumpf der jeweiligen Zone und beim Rieselverfahren am Kopf der jeweiligen Zone einleitet. Vorteilhafterweise wird der das Reaktorsystem verlassende, im folgenden als "Restgas" bezeichnete Kohlenwasserstoffstrom zur Entfernung des Alkohols mit Wasser gewaschen und dieses dann als Prozeßwasser oder Teil des Prozeßwassers eingesetzt.
Der als Nebenprodukt gebildete sekundäre Alkohol kann als Seitenstrom bei der Azeotropierung des tertiären Alkohols aus der Vorentwässerungskolonne entfernt werden. Der Seitenabzug erfolgt insbesondere wenige Böden, vorzugsweise 1 bis 7 Böden, oberhalb des Einspeisbodens für den wäßrigen Alkohol.
Es wurde somit gefunden, daß auch ohne die Zugabe von Lösungsvermittlern hohe Isobutenumsätze und hohe Selektivitäten erreicht werden können, und zwar können beim erfindungsgemäßen Verfahren ohne jede Verwendung von Lösungsvermittlern Isobutenumsätze von über 98% erzielt werden. Die Selektivität des Verfahrens liegt bei 99 bis 99,9%. Das den letzten Reaktor verlassende Restgas ist nach der Wasserwäsche praktisch frei von Alkohol.
Das Verfahren der Erfindung weist aufgrund seiner Fahrweise gegenüber den bekannten Verfahren den Vorteil aus, daß auch bei Kohlenwasserstoffgemischen mit niedrigem iso-Olefingehalt das iso-Olefin fast vollständig umgesetzt wird.
Die vorliegende Erfindung stellt somit ein Verfahren zur Herstellung von tertiären Alkoholen, insbesondere von tert-Butylalkohol (TBA) bereit, bei welchem ein C₄- oder C₅-Isoolefin oder ein isoolefinhaltiger Kohlenwasserstoffstrom, vorzugsweise Isobuten oder ein isobutenhaltiger Kohlenwasserstoffstrom, mit Wasser in Gegenwart eines starksauren Kationenaustauscherharzes, insbesondere eines solchen vom Sulfonsäuretyp, umgesetzt wird. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß der isoolefinhaltige Kohlenwasserstoffstrom am Sumpf des ersten Reaktors und das Prozeßwasser am Sumpf des letzten Reaktors zugeführt wird. In den einzelnen Reaktoren befinden sich Prozeßwasser und Kohlenwasserstoffstrom zwar im Gleichstrom, jedoch wird das Prozeßwasser vom letzten zum ersten Reaktor kaskadenartig im Gegenstrom zum Kohlenwasserstoffstrom geführt, der das Reaktorsystem vom ersten bis zum letzten Reaktor durchströmt.
Am Kopf des ersten Reaktors wird ein wäßriger Alkohol abgezogen und daraus durch Destillation der Alkohol gewonnen. Je nach Reaktionsbedingungen hat der gewonnene Alkohol eine Reinheit von 99 bis 99,9%. Neben SBA kann der gewonnene TBA noch geringste Mengen dimere Verbindungen enthalten. Solche Diisobutene sind im C₄-Raffinat und nicht in dem aus der Wasserphase gewonnenen TBA enthalten.
Das Verfahren kann auch als Rieselverfahren in der erfindungsgemäßen Fahrweise betrieben werden. Dabei wird der iso-olefinhaltige Kohlenwasserstoffstrom am Kopf des ersten Reaktors eingespeist. Das Prozeßwasser wird am Kopf des letzten Reaktors eingespeist, am Sumpf dieses Reaktors abgezogen und gegenläufig zum Kohlenwasserstoffstrom am Kopf des nächsten Reaktors erneut eingesetzt. Durch eine jeweilige Phasentrennung in den einzelnen Reaktoren kann die erhaltene wäßrige Phase gewonnen und in die weiteren Reaktoren eingeleitet werden. Am Sumpf des ersten Reaktors wird schließlich der wäßrige Rohalkohol gewonnen und destillativ aufbereitet. Am Sumpf des letzten Reaktors wird ein Restgas abgezogen, das nur noch wenig Isobuten enthält.
Das Verfahren der Erfindung weist aufgrund seiner Gegenstrom- Fahrweise gegenüber den bekannten Verfahren, die die Prozeßströme im Gleichstrom durch das aus einer oder mehreren Reaktionszonen bestehenden Reaktorsystem führen, neben hohen Olefinumsätzen und hoher Selektivität einen weiteren Vorteil auf. Da das Verteilungsgleichgewicht von TBA zwischen der wäßrigen Phase und der Kohlenwasserstoffphase unter den gewählten Reaktionsbedingungen etwa 1 : 3,5 beträgt, enthält das Restgas bei Gleichstrom-Fahrweise des Standes der Technik hohe Anteile an TBA (12 bis 30%). Zur Abtrennung von TBA aus dem Restgas müßte daher eine mehrstufige Extraktion oder eine Destillation angewandt werden. Beim erfindungsgemäßen Verfahren enthält das Restgas beim Verlassen des letzten Reaktors lediglich 0,2 bis 2,5% TBA. Durch eine Nachwaschung mit dem Prozeßwasser oder einem Teil desselben (etwa in einem Gegenstromreaktor) kann das Restgas praktisch TBA-frei (<0,1% TBA) erhalten werden. Die Abtrennung von TBA aus dem Prozeßwasser wird in einer Destillationskolonne durchgeführt, wobei am Kopf der Kolonne ein azeotroper TBA mit 12% Wasser anfällt und am Sumpf der Kolonne überschüssiges Prozeßwasser abgezogen und dem letzten Reaktor erneut zugeführt wird.
Das Verfahren der Erfindung arbeitet unter den sonst bekannten Bedingungen. Die Temperatur beträgt 30 bis 150°C, vorzugsweise 60 bis 110°C. Der Reaktionsdruck beträgt 10 bis 50 bar, vorzugsweise 10 bis 20 bar. Die Gesamt-LHSV beträgt 0,2 bis 5 Stunden-1, vorzugsweise 0,2 bis 2 Stunden-1. Das Molverhältnis von Wasser zu Isobuten beträgt 20-150 : 1, vorzugsweise 40-90 : 1.
Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in den Zeichnungen dargestellt und werden im folgenden näher beschrieben.
Es zeigen:
Fig. 1 ein Fließschema des erfindungsgemäßen Sumpfverfahrens;
Fig. 2 ein Fließschema des erfindungsgemäßen Rieselverfahrens;
Fig. 3 ein Fließschema des Rieselverfahrens im Gleichstrom gemäß dem Stand der Technik.
Bei einem Sumpfverfahren gemäß Fig. 1 mit einem Reaktorsystem, bestehend aus 4 Reaktoren A, B, C, D, wird isobutenhaltiges Kohlenwasserstoff-Gemisch (C₄-Schnitt) über Leitung 1 am Sumpf des Reaktors A zugeführt. Prozeßwasser wird über Leitung 2 mit dem überschüssigen Wasser aus dem Sumpf der Kolonne M (Leitung 3) vereinigt und durch Leitung 4 insgesamt oder zum Teil über Extraktor E dem Sumpf des Reaktors D zugeführt. Die im Kopf-Bereich des Reaktors D über Leitung 5 abgezogene wäßrige Phase wird dem Sumpf des Reaktors C und über Leitungen 6 und 7 den jeweils folgenden Reaktoren B und A und schließlich über Leitung 8 der Kolonne M zugeführt.
Der am Kopf des Reaktors A über Leitung 9 abgezogene Kohlenwasserstoffstrom wird dem Sumpf des Reaktors B und dann über Leitungen 10 und 11 den jeweils folgenden Reaktoren C und D zugeführt und schließlich über Leitung 12 als Restgas abgeführt, das zuvor zur Entfernung von darin enthaltenem TBA noch im Extraktor E gewaschen wird. Hierfür wird das Prozeßwasser aus Leitung 4 oder ein Teilstrom des Prozeßwassers aus Leitung 4 eingesetzt, der sodann mit dem restlichen Prozeßwasser wie beschrieben dem Sumpf des Reaktors D zugeführt wird.
Damit werden zwar Prozeßwasser und iso-olefinhaltige Kohlenwasserstoffe durch die einzelnen Reaktoren im Gleichstrom, durch die Reaktorkette jedoch kaskadenartig im Gegenstrom geführt.
Das Verfahren der Erfindung kann auch als Rieselverfahren im Gegenstrom betrieben werden. Eine Ausführungsform ist in Fig. 2 anhand des gleichen Reaktorsystems mit 4 Reaktoren dargestellt. Bei diesem Verfahren wird iso-olefinhaltiges Kohlenwasserstoff-Gemisch über Leitung 21 am Kopf des Reaktors A und das Prozeßwasser über Leitung 24 am Kopf des Reaktors D eingespeist, und die Prozeßströme werden kaskadenartig im Gegenstrom durch das Reaktorsystem geführt.
Das in Reaktor D eingespeiste Prozeßwasser wird als wäßrige Phase über Leitung 25 abgezogen und dem Kopf des Reaktors C und dann über die Leitungen 26 und 27 den jeweils folgenden Reaktoren B und A zugeführt. Entsprechend wird der Kohlenwasserstoffstrom in der entgegengesetzten Richtung im Sumpfbereich des Reaktors A abgezogen und über die Leitungen 29, 30, 31 den folgenden Reaktoren B, C, D zugeführt und schließlich über Leitung 32 als Restgas abgeführt, das zur Entfernung von darin enthaltenem TBA noch in dem Extraktor E gewaschen wird.
Entweder im Kopfbereich (Sumpfverfahren) oder am Sumpf (Rieselverfahren) des Reaktors A wird wäßriger TBA über Leitung 8 bzw. Leitung 28 abgezogen und der Kolonne M zugeleitet, wobei am Kopf der Kolonne über Leitung 13 bzw. 33 azeotroper TBA gewonnen wird, der neben 12% Wasser 0,05 bis 1% SBA und geringste Mengen dimere Verbindungen enthalten kann. Nach Bedarf kann der azeotrope Alkohol in bekannter Weise getrocknet werden.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird in vier hintereinandergeschalteten Reaktoren die Reaktionstemperatur so erhöht, daß auch bei geringerer Wasserbelastung ein fast vollständiger Isobutenumsatz und eine Selektivität von etwa 99% erreicht wird.
Die durch die Bildung von sec-Butylalkohol verringerte Reinheit des erzeugten TBA kann bis zu 99,9% verbessert werden, wenn unter den Bedingungen der destillativen Aufarbeitung des wäßrigen Roh-TBA an einer geeigneten Stelle der Azeotropierungskolonne der SBA als wasserhaltiger, gegenüber TBA angereicherter Seitenstrom über Leitung 14 bzw. 34 abgezogen wird.
Beispiele 1 bis 6
In dem in Fig. 1 dargestellten Verfahren, bei dem insges. 2750 g eines handelsüblichen starksauren Kationenaustauschers auf vier Reaktoren verteilt waren, wurde über Leitung 1 ein isobutenhaltiges C₄-Kohlenwasserstoff-Gemisch eingespeist. Über Strom 4 wurde Prozeßwasser zugeführt, das die Reaktoren kaskadenartig vom letzten zum ersten durchlief. Mengenströme, Bedingungen und Ergebnisse sind aus Tabelle 1 ersichtlich.
Tabelle 1
Beispiele 7 bis 12
Die Beispiele 1 bis 6 wurden mit der Maßgabe wiederholt, daß jetzt die Menge des starksauren Kationenaustauschers auf drei Reaktoren aufgeteilt wurde. Bedingungen, Mengenströme und Ergebnisse sind aus Tabelle 2 ersichtlich.
Tabelle 2
Beispiele 13 bis 15
Die Beispiele 13 bis 15 wurden nach dem in Fig. 2 dargestellten Rieselverfahren, bei dem die vier Reaktoren mit insges. 2750 g des starksauren Kationenaustauschers gefüllt wurden, betrieben. Mengenströme, Bedingungen und Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.
Tabelle 3
Beispiel 16
In einem in Fig. 1 dargestellten Verfahren, bei dem die Reaktoren mit insgesamt 2750 g des handelsüblichen starksauren Kationenaustauschers gefüllt waren, wurden entsprechend dem Beispiel 1 über Leitung 1 600 g/h eines 45 Mol% Isobuten enthaltenden C₄-Kohlenwasserstoff-Gemisches und über Leitung 4 8000 g/h Prozeßwasser kaskadenartig im Gegenstrom durch die Reaktoren geführt.
Bei einer Betriebstemperatur von 70°C und einem Betriebsdruck von 16 bar wurde ein Isobutenumsatz von 86% erreicht. Demgemäß wurden über Leitung 8 8232 g/h wäßriges Reaktorausgangsprodukt, das 3,72 Gew.% TBA, nur Spuren an SBA und dimeren Produkten enthielt, abgezogen.
Dieses wäßrige Reaktionsprodukt wurde zur kontinuierlichen Destillation des TBA auf den 12. Boden einer insgesamt 50-bödigen Kolonne eingesetzt. Bei einer Einsatzmenge von 3950 g/h wäßrigem Produkt wurden als Kopfprodukt 348 g/h azeotroper TBA mit 12% Wasser und einer auf wasserfreien TBA gerechneten Reinheit von 99,9 Gew.% abgezogen. Am Sumpf der Destillationskolonne wurde bei einem eingestellten Rücklaufverhältnis von Rücklauf/Destillat = 2 ein alkoholfreies Prozeßwasser zurückgewonnen.
Beispiel 17
In einem in Fig. 1 dargestellten Verfahren, bei dem die Reaktoren mit insgesamt 2750 g des handelsüblichen starksauren Kationenaustauschers gefüllt war, wurden entsprechend dem Beispiel 6 über Leitung 1 600 g/h eines 45 Mol% Isobuten enthaltenden C₄-Kohlenwasserstoff-Gemisches und über Leitung 4 4000 g/h Prozeßwasser kaskadenartig im Gegenstrom durch die Reaktoren geführt.
Bei einer Betriebstemperatur von 98°C und einem Betriebsdruck von 16 bar wurde ein Isobutenumsatz von 98% erreicht. Demgemäß wurden über Leitung 8 4270 g/h wäßriges Reaktorausgangsprodukt, das 8,16 Gew.% TBA, 0,1 Gew.% SBA und <0,01 Gew.% Dimere enthielt, abgezogen.
Dieses wäßrige Reaktionsprodukt wurde zur kontinuierlichen Destillation des TBA auf den 12. Boden einer 70-bödigen Kolonne eingesetzt. Bei einer Einsatzmenge von 4270 g/h wäßrigem Produkt wurden am 17. Boden über Leitung 14, fünf Böden oberhalb der Produktzuführung, 14,7 g/h eines Produktstromes mit 29,2 Gew.% SBA, 49,5 Gew.% TBA und 21,3 Gew.% Wasser abgezogen. Gleichzeitig fielen am Kopf der Kolonne als Destillat 387,9 g/h mit 11,96 Gew.% Wasser und einer auf wasserfreien TBA gerechneten Reinheit von 99,9 Gew.% an.
Am Sumpf der Kolonne wurde bei einem eingestellten Rücklaufverhältnis von Rücklauf/Destillat = 2 ein alkoholfreies Prozeßwasser zurückgewonnen.
Beispiele 18 bis 20 (Vergleichsbeispiele)
Für die Vergleichsbeispiele wurden die vier Reaktoren als Rieselverfahren im Gleichstrom betrieben (Fig. 3). Als Katalysator wurden insgesamt 2750 g des starksauren Kationenaustauschers eingesetzt. In diesen Versuchen wurde das isobutenhaltige C₄-Kohlenwasserstoff-Gemisch über Leitung 41 und das Prozeßwasser über Leitung 44 gemeinsam am Kopf des Reaktors A eingegeben, wäßriger TBA und das Raffinat am Sumpf des Reaktors D über Leitung 48 bzw. Leitung 49 abgezogen. Reaktionsbedingungen, Mengenströme und Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefasst.
Tabelle 4 (Vergleichsbeispiele)

Claims (8)

1. Verfahren zur Herstellung von tertiären Alkoholen mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen durch Umsetzung eines iso-olefinhaltigen Kohlenwasserstoffstroms mit Wasser in Gegenwart eines starksauren Kationenaustauscherharzes, bei 30 bis 150°C, einem Reaktionsdruck von 10 bis 50 bar und einem Molverhältnis von Wasser zu iso-Olefin von 20-150 : 1, Abführung des Restgases sowie des wäßrigen Alkohols und Gewinnung des Alkohols, dadurch gekennzeichnet, daß man den Kohlenwasserstoffstrom am einen Ende und das Prozeßwasser am anderen Ende einer Reaktorenkette aus mehreren hintereinandergeschalteten Reaktoren einspeist und beide Prozeßströme durch die Reaktorenkette im Gegenstrom, jedoch durch die einzelnen Reaktoren im Gleichstrom führt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in 2 bis 10, vorzugsweise 3 bis 5 hintereinandergeschalteten Reaktoren durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Kohlenwasserstoffstrom und das Prozeßwasser am Sumpf der jeweiligen Reaktoren zuführt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Kohlenwasserstoffstrom und das Prozeßwasser am Kopf der jeweiligen Reaktoren zuführt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Restgas mit dem Prozeßwasser oder einem Teil des Prozeßwassers frei von tertiärem Alkohol wäscht.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man den als Nebenprodukt gebildeten sekundären Alkohol als Seitenstrom bei der Gewinnung des tertiären Alkohols aus der Destillationskolonne entfernt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man den Seitenstrom wenige Böden, vorzugsweise 1 bis 7 Böden, oberhalb des Einspeisbodens für den wäßrigen Produktalkohol abzieht.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verfahren in einem Reaktor mit mehreren übereinander angeordneten Reaktionszonen durchführt.
DE3628008A 1986-08-19 1986-08-19 Expired DE3628008C1 (de)

Priority Applications (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3628008A DE3628008C1 (de) 1986-08-19 1986-08-19
AU76834/87A AU598845B2 (en) 1986-08-19 1987-08-13 Process for the production of isopropanol and tertiary alcohols with 4 to 5 carbon atoms
AT87111908T ATE58121T1 (de) 1986-08-19 1987-08-17 Verfahren zur herstellung von isopropylakohol und tertiaeren c4-bis c5-alkoholen.
ES87111908T ES2018514B3 (es) 1986-08-19 1987-08-17 Procedimiento para la preparacion de alcohol isopropilico y alcoholes terciarios c4 a c5.
EP87111908A EP0257511B1 (de) 1986-08-19 1987-08-17 Verfahren zur Herstellung von Isopropylakohol und tertiären C4-bis C5-Alkoholen
YU01526/87A YU152687A (en) 1986-08-19 1987-08-17 Process for preparing izopropylalcohole and terciaric c4 to c5 alcoholes
IN592/MAS/87A IN170217B (de) 1986-08-19 1987-08-17
DE8787111908T DE3766046D1 (de) 1986-08-19 1987-08-17 Verfahren zur herstellung von isopropylakohol und tertiaeren c4-bis c5-alkoholen.
DD87306112A DD263978A5 (de) 1986-08-19 1987-08-17 Verfahren zur herstellung von isopropylalkohol und tertiaeren c tief 4- bis c tief 5- alkoholen
FI873568A FI86411C (fi) 1986-08-19 1987-08-18 Foerfarande foer framstaellning av isopropylalkohol och tertiaera c4-c5-alkoholer.
JP62203584A JPS6351343A (ja) 1986-08-19 1987-08-18 イソプロピルアルコ−ル及び炭素原子数が４〜５個の第３アルコ−ルの製造方法
PL1987267370A PL267370A1 (en) 1986-08-19 1987-08-18 The method of alcohol izoprophyl manufacture and of c-3 alcohols with 4 to 5 carbon atoms
CA000544738A CA1272218A (en) 1986-08-19 1987-08-18 Process for the production of tertiary alcohols
BR8704249A BR8704249A (pt) 1986-08-19 1987-08-18 Processo para a preparacao de alcool isopropilico e alcoois c4 a c5 terciarios
NO873476A NO165723C (no) 1986-08-19 1987-08-18 Fremgangsmaate til fremstilling av isopropylalkohol og tertiaere c4- c5-alkoholer.
SU874203129A SU1581216A3 (ru) 1986-08-19 1987-08-18 Способ получени изопропанола или трет-бутанола
US07/086,429 US4760202A (en) 1986-08-19 1987-08-18 Process for the production of tertiary alcohols
CN87105641A CN1007345B (zh) 1986-08-19 1987-08-18 生产异丙醇和具有4至5个碳原子的叔醇类的方法
DK198704293A DK174479B1 (da) 1986-08-19 1987-08-18 Fremgangsmåde til fremstilling af isopropylalkohol og tertiære C4-5-alkoholer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3628008A DE3628008C1 (de) 1986-08-19 1986-08-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3628008C1 true DE3628008C1 (de) 1987-11-05

Family

ID=6307650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3628008A Expired DE3628008C1 (de) 1986-08-19 1986-08-19

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4760202A (de)
JP (1) JPS6351343A (de)
CA (1) CA1272218A (de)
DD (1) DD263978A5 (de)
DE (1) DE3628008C1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011054781A1 (de) 2009-11-03 2011-05-12 Basf Se THERMOPLASTISCHE ZUSAMMENSETZUNGEN MIT VERBESSERTER FLIEßFÄHIGKEIT
EP2377844A2 (de) 2004-06-21 2011-10-19 Basf Se Hilfsmittel enthaltend Cyclohexanpolycarbonsäurederivate
WO2011151301A1 (de) 2010-06-01 2011-12-08 Basf Se Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymer-zusammensetzungen

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3801273A1 (de) * 1988-01-19 1989-07-27 Erdoelchemie Gmbh Verfahren zur herstellung von tert.-amylalkohol (taa)
US4956506A (en) * 1989-12-21 1990-09-11 Conoco Inc. Vapor-phase hydration of olefins to alcohols in series reactors with intermediate alcohol removal
JPH11193255A (ja) * 1997-12-26 1999-07-21 Mitsubishi Rayon Co Ltd 第３級ブチルアルコールの製造方法
US6833483B2 (en) * 2001-01-16 2004-12-21 The Governors Of The University Of Alberta Process for production of alcohols
US7235702B2 (en) * 2001-01-16 2007-06-26 Governors Of The University Of Alberta Process for production of alcohols
JP5240988B2 (ja) * 2005-11-01 2013-07-17 旭化成ケミカルズ株式会社 イソブテン及び第３級ブタノールの製造方法
JP6935399B2 (ja) * 2016-06-17 2021-09-15 株式会社トクヤマ イソプロピルアルコールの製造方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1176114B (de) * 1962-01-24 1964-08-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von tert. Butanol aus iso-Buten
DE2430470A1 (de) * 1973-07-25 1975-02-06 Mitsubishi Rayon Co Verfahren zur herstellung von tert.butylalkohol
JPS50137906A (de) * 1974-04-22 1975-11-01
DE2721206A1 (de) * 1976-05-13 1977-11-24 Shell Int Research Verfahren zur herstellung von alkoholen
US4096194A (en) * 1976-08-02 1978-06-20 Cities Service Company High purity iso-butylene recovery
DE3031702A1 (de) * 1979-08-31 1981-03-19 Toa Nenryo Kogyo K.K., Tokyo Verfahren zur herstellung von tert.-butanol
DE3029739A1 (de) * 1980-08-06 1982-09-16 Toa Nenryo Kogyo K.K., Tokyo Verfahren zur herstellung tertiaerer alkohole
JPH05159802A (ja) * 1991-12-09 1993-06-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd 固体二次電池の製造法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4012456A (en) * 1974-11-19 1977-03-15 Chaplits Donat N Method for separation of isobutylene from C4 hydrocarbon fractions
US4087471A (en) * 1977-05-20 1978-05-02 Petro-Tex Chemical Corporation Fixed bed process for the production of t-butanol
US4182920A (en) * 1977-07-11 1980-01-08 The Dow Chemical Company Process for hydration of olefins to produce alcohols
US4180688A (en) * 1977-07-29 1979-12-25 Nippon Oil Co., Ltd. Method for continuously producing tert-butyl alcohol
JPS5610124A (en) * 1979-07-05 1981-02-02 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of tert-butyl alcohol
DE3419392C1 (de) * 1984-05-24 1985-12-05 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isopropylalkohol oder sek. Butylalkohol

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1176114B (de) * 1962-01-24 1964-08-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von tert. Butanol aus iso-Buten
DE2430470A1 (de) * 1973-07-25 1975-02-06 Mitsubishi Rayon Co Verfahren zur herstellung von tert.butylalkohol
JPS50137906A (de) * 1974-04-22 1975-11-01
DE2721206A1 (de) * 1976-05-13 1977-11-24 Shell Int Research Verfahren zur herstellung von alkoholen
US4096194A (en) * 1976-08-02 1978-06-20 Cities Service Company High purity iso-butylene recovery
DE3031702A1 (de) * 1979-08-31 1981-03-19 Toa Nenryo Kogyo K.K., Tokyo Verfahren zur herstellung von tert.-butanol
DE3029739A1 (de) * 1980-08-06 1982-09-16 Toa Nenryo Kogyo K.K., Tokyo Verfahren zur herstellung tertiaerer alkohole
JPH05159802A (ja) * 1991-12-09 1993-06-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd 固体二次電池の製造法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2377844A2 (de) 2004-06-21 2011-10-19 Basf Se Hilfsmittel enthaltend Cyclohexanpolycarbonsäurederivate
WO2011054781A1 (de) 2009-11-03 2011-05-12 Basf Se THERMOPLASTISCHE ZUSAMMENSETZUNGEN MIT VERBESSERTER FLIEßFÄHIGKEIT
WO2011151301A1 (de) 2010-06-01 2011-12-08 Basf Se Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymer-zusammensetzungen

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0427219B2 (de) 1992-05-11
US4760202A (en) 1988-07-26
CA1272218A (en) 1990-07-31
DD263978A5 (de) 1989-01-18
JPS6351343A (ja) 1988-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1813588B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ethyl-tert.-Butylether aus technischen Mischungen von C4-Kohlenwasserstoffen
DD147664A5 (de) Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von reinem methyl-tert.-butylether
DE2629769B2 (de) Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther
DE3025262A1 (de) Verfahren zur herstellung von tert.-butanol
DE2226829A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylsaeureestern
EP1508558A1 (de) Verfahren zur Erzeugung von tert.-Butanol
DE2944457A1 (de) Verfahren zur herstellung eines gemisches, bestehend im wesentlichen aus iso-buten-oligomeren und methyl-tert.-butyl-ether, seine verwendung und treibstoffe, enthaltend ein solches gemisch
DE2058478C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Isoalkenen
EP0082316A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Methyl-Tert.-butylether (MTBE) und weitgehend von i-Buten und von Methanol befreiten Kohlenwasserstoff-Raffinaten und Vorrichtung hierfür
DE3106819A1 (de) Verfahren zur herstellung von 1,4-butandiol
DE3006104A1 (de) Verfahren zur isolierung von methyl-tert.-butylaether aus den reaktionsprodukten der umsetzung von methanol mit einer c tief 4 -kohlenwasserstoff- fraktion, welche isobuten enthaelt
DE3628008C1 (de)
DE3101703A1 (de) Verfahren zur herstellung von buten-1 aus einer c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) -kohlenwasserstoff-fraktion
DE2450856A1 (de) Verfahren zur reinigung von kohlensaeureestern
EP0031886B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Isobuttersäure oder ihrer niederen Alkylester
EP0581115B1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Methanol aus Dimethylcarbonat/Methanol-Gemischen
DE2705538A1 (de) Verfahren zur reindarstellung von methyl-tert.-butylaether
DE2521963A1 (de) Verfahren zur herstellung von teralkylaethern
EP1431264A1 (de) Verfahren zur Herstellung von tert.-Butanol
DE2759237C2 (de)
DE2400260C3 (de) Verfahren zur Abtrennung von Methacrolein aus einer Gasreaktionsmischung
EP0137433B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoholen
EP0257511B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Isopropylakohol und tertiären C4-bis C5-Alkoholen
DE2547380C2 (de)
DE3801273A1 (de) Verfahren zur herstellung von tert.-amylalkohol (taa)

Legal Events

Date Code Title Description
8100 Publication of patent without earlier publication of application
D1 Grant (no unexamined application published) patent law 81
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: RWE-DEA AG FUER MINERALOEL UND CHEMIE, 2000 HAMBUR

8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: SASOL GERMANY GMBH, 22297 HAMBURG, DE

8339 Ceased/non-payment of the annual fee