DE2650829C3 - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
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- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Reindarstellung von Q—Cs-Oxo-Aldehyden
also von Aldehyden, die durch Hydroformylierung (Oxo-Synthese) von Cj-CU-Olefinen gewonnen
wurden.
Die Hydroformylierung von Olefinen mittels Kohlenmonoxid
und Wasserstoff in Gegenwart von insbesondere Cobalt oder Rhodium enthaltenden Komplexverbindungen
ist allgemein bekannt. Da diese Synthese großtechnisch in Stahlapparaturen durchgeführt wird,
läßt sich die Bildung geringer Mengen Eisenpentacarbonyl praktisch nicht vermeiden. Selbst bei der destillativen
Aufarbeitung der gebildeten Aldehyde verbleiben Spuren des Eisenpentacarbonyls im Destillat, die später
Anlaß zu bräunlicher Verfärbung geben. Derartig verfärbte Aldehyde entsprechen jedoch nicht den i<
> Qualitätsnormen, die im Hinblick auf die meisten Verwendungszwecke, z. B. für die Herstellung farbloser
Kunststoffe, einzuhalten sind.
Aus der US-PS 39 03 172 ist es bekannt, daß bei der Hydroformylierung von Propylen in den Isobutyralde- y<
hyd eingeschleppte Eisenpentacarbonyl bei 185 bis 2500C, vorzugsweise in Gegenwart von Wasser,
thermisch zu zersetzen, so daß bei der anschließenden
Destillation kein Eisen mehr ins Destillat gelangen kann. Diese Verfahrensweise ist jedoch wegen der hohen ■'"
Zersetzungstemperaturen, die zudem das Arbeiten unter Druck erforderlich machen, unwirtschaftlich.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, das Eisenpentacarbonyl bei der Reindarstellung der Ca-Cs-Oxo-Aldehyde
auf einfachere und wirtschaftlichere ·*■■>
Weise zu entfernen.
Es wurde gefunden, daß man O3—Cs-Oxo-Aldehyde
von Eisenpentacarbonyl befreien kann, wenn man ihre Destillation in Gegenwart von 0,01 bis 0,10 Nm3
Luft pro g Eisenpentacarbonyl ausfahrt r>"
Ganz besonders bewährt hat sich das Verfahren im Falle der durch Hydroformylierung von Propylen
erhältlichen Butyraldenyde, die neben anderen Verunreinigungen
etwa 5 bis 80 ppm Eisenpentacarbonyl enthalten. Üblicherweise unterwirft man das rohe «
Hydroformylierungsgemisch zunächst bei Normaldruck einer Flash-Destillation, bei der zwar die höhersiedender,
Bestandteile im Sumpf verbleiben, die Eisenverbindung bisher jedoch fast quantitativ in das aus n- und
iso-Butyraldehyd bestehende Destillat ging. Leitet man in den Produktzulauf dieser Flash-Destillation, die
bisher unter weitgehendem Luftausschluß erfolgte, erfindungsgemäß pro Gramm Eisenpentacarbonyl 0,01
bis 0,1 Nm3 Luft ein, so sinkt der Eisencarboitylgehalt in
den reinen Fraktionen aus n- und iso-Butyraldehyd unter die Nachweisgrenze ab. Die für die Qualität der
reinen Aldehyde maßgebende Farbzahl (APHA Zahl) gemäß ASTM D-1209-62 beträgt in diesem Falle etwa 2
bis 4. Ohne die Luftbehandlung liegen die Farbzahlen dagegen zwischen 30 und 40. Diese hohen, für
praktische Bedürfnisse nicht tolerierbaren Werte sind demnach weitgehend auf die Gegenwart des Eisens
zurückzuführen. Die Verluste infolge oxidierten Aldehydes liegen unter 0,7 Gew.-%, können also im Hinblick
auf die wesentlich kostspieligeren bisherigen Reinigungsmethoden ohne weiteres in Kauf genommen
werden.
Durch den Luftzusatz wird das Eisenpentacarbonyl zu nichtflüchtigen Eisenoxiden oxidiert, die zusammen mit
den höhersiedenden Bestandteilen im Sumpf der Flash-Destillation zurückbleiben. Die Dosierung der
Luft bedingt keine technischen Probleme. Man kann sie unter leichtem Überdruck vor dem Verdampfen in das
heiße Oxogemisch einperlen lassen, den verdampften Aldehyden beimischen oder unmittelbar in die Flash-Kolonne
einführen.
Wider Erwarten sind die Verluste durch Oxidation der Aldehyde bei dem erfindungsgemäßen Verfahren so
gering, daß die Wirtschaftlichkeit dieser Reinigungsmethode, verglichen mit anderen Verfahren, nicht beeinträchtigt
wird.
Ein aus der Hydroformylierung von Propylen stammendes Roh-Oxogemisch, das rund 6 ppm Eisenpentacarbonyl
enthielt, wurde mit einer Stundenleistung von 101 einer Flash-Destillation unterworfen, wobei vor
dem Verdampfen 1,5Nm3 Luft .(= 0,025 NmVg Fe(CO)5) eingeführt wurden. Pro Stunde wurden über
Kopf der Kolonne 8 t eines Gemisches aus n- und iso-Butyraldehyd abgezogen, welches kein Eisen mehr
enthielt. Die Farbzahl des Destillats betrug 2 bis 4. Das Eisen verblieb zusammen mit den hochsiedenden
Bestandteilen quantitativ im Sumpf der Flash-Kolonne. Die Butyraldehyde wurden sodann wie üblich in einer
zweiten Kolonne in ihre Isomeren getrennt, wobei die
Ausbeuten, bezogen auf das Flash-Destillat, 74,8% an
n-Butyraldehyd und 24,9% an iso-Butylraidehyd betrugen.
Ohne die Mitverwendung von Luft waren die Ausbeuten mit 24,9 bzw. 74,9% zwar geringfügig höher,
jedoch halten die Farbzahlen wegen des Eisengehaltes die für handeis- oder weiterverarbeitungsfähige Ware
nicht tolerierbaren Werte von 10 bzw. 30.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur ReindaiStellung von Oj—Cs-Oxo-Aldehyden durch Entfernung des in den Rohaldehyden enthaltenen Eisenpentacarbonyls, dadurch gekennzeichnet, daß man die Destillation der Rohaldehyde in Gegenwart von 0,01 bis 0,10 Nm3 Luft pro g Eisenpentacarbonyl ausführt
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