UA76478C2 - Способи одержання алкілкарбонатів четвертинного амонію in situ - Google Patents
Способи одержання алкілкарбонатів четвертинного амонію in situ Download PDFInfo
- Publication number
- UA76478C2 UA76478C2 UA2004010608A UA2004010608A UA76478C2 UA 76478 C2 UA76478 C2 UA 76478C2 UA 2004010608 A UA2004010608 A UA 2004010608A UA 2004010608 A UA2004010608 A UA 2004010608A UA 76478 C2 UA76478 C2 UA 76478C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- carbonate
- quaternary ammonium
- ammonium
- methanol
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 70
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 title abstract 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 179
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 72
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 abstract description 62
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 51
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 46
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 abstract description 24
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 abstract description 20
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 abstract description 20
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 20
- -1 carbonate ester Chemical class 0.000 abstract description 17
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 15
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 abstract description 13
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 abstract description 10
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 9
- 235000011162 ammonium carbonates Nutrition 0.000 abstract description 8
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 abstract description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 34
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 31
- ATBNMWWDBWBAHM-UHFFFAOYSA-N n-decyl-n-methyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCC ATBNMWWDBWBAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 25
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 20
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 19
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 9
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Chemical group OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- VICYBMUVWHJEFT-UHFFFAOYSA-N dodecyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VICYBMUVWHJEFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- KUECCNRXHBAQOG-UHFFFAOYSA-N azane;ethyl hydrogen carbonate Chemical compound [NH4+].CCOC([O-])=O KUECCNRXHBAQOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N N-Methyldioctylamine Chemical compound CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- TXOJCSIIFFMREV-UHFFFAOYSA-L didecyl(dimethyl)azanium;carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O.CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC.CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC TXOJCSIIFFMREV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MELGLHXCBHKVJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctyl)azanium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCC MELGLHXCBHKVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGEQQYIDMSXYHO-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;carbonate Chemical compound C[NH2+]C.C[NH2+]C.[O-]C([O-])=O SGEQQYIDMSXYHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKVDMBQGHZVMRN-UHFFFAOYSA-N n-methyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCNC IKVDMBQGHZVMRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N octyldodecane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- CUEXUHBNJKJMKS-UHFFFAOYSA-N Cl.COC(=O)OC Chemical group Cl.COC(=O)OC CUEXUHBNJKJMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 102000006835 Lamins Human genes 0.000 description 1
- 108010047294 Lamins Proteins 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XADDXAZRRQSLJH-UHFFFAOYSA-N N.[Sn+4] Chemical compound N.[Sn+4] XADDXAZRRQSLJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRFDPXKCEWYIAW-UHFFFAOYSA-M Risedronate sodium Chemical compound [Na+].OP(=O)(O)C(P(O)([O-])=O)(O)CC1=CC=CN=C1 DRFDPXKCEWYIAW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910008065 Si-SiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006405 Si—SiO Inorganic materials 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanol Chemical compound C1CC2C(CO)C(CO)C1C2 YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 229940090047 auto-injector Drugs 0.000 description 1
- LNZYIXNICMJLNG-UHFFFAOYSA-N azane 4-methyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound N.C1(OCC(C)O1)=O LNZYIXNICMJLNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFWUVBKCQXZNRA-UHFFFAOYSA-N azane;dimethyl carbonate Chemical compound N.COC(=O)OC RFWUVBKCQXZNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBHOOMGKXCMKIR-UHFFFAOYSA-N azane;methanol Chemical compound N.OC CBHOOMGKXCMKIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N bromophenol blue Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 235000012730 carminic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- NTGRRULFBDQNIL-UHFFFAOYSA-N copper N,N-diethylethanamine Chemical compound [Cu].C(C)N(CC)CC NTGRRULFBDQNIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- MVTVVKOMNZGDGD-UHFFFAOYSA-M didecyl(dimethyl)azanium;hydron;carbonate Chemical compound OC([O-])=O.CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC MVTVVKOMNZGDGD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000005912 ethyl carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- NLLQERYEYCFCSY-UHFFFAOYSA-M ethyl carbonate;trimethyl(octadecyl)azanium Chemical compound CCOC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C NLLQERYEYCFCSY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 210000005053 lamin Anatomy 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical group [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N methyltrioctylammonium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMEMQVZNTDHENJ-UHFFFAOYSA-N n-methyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC OMEMQVZNTDHENJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
- C07C209/20—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of quaternary ammonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Cпосіб одержання метокарбонатних солей четвертинного амонію та алкілкарбонатних солей четвертинного амонію у великій вихідній кількості з третинних амінів, метанолу та принаймні одного з компонентів, до яких належать циклічний карбонат, аліфатичний поліестер (такий як полікарбонат) та естер (такий як карбонатний естер), та їх наступного перетворення на бікарбонати четвертинного амонію, карбонати четвертинного амонію, або і те, і інше, шляхом реакції в одній ємкості. Метокарбонат або алкілкарбонат четвертинного амонію перетворюють на відповідні бікарбонат, карбонат або їх суміш способами, відомими спеціалістам.
Description
метилом, і Р, В" та ЕЗ є воднем. амонію на бікарбонат четвертинного амонію. 22. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що т 36. Спосіб одержання дидецилдиметиламонію становить від 1 до 100. бікарбонату, який включає 23. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що мо- (а) реакцію лярне співвідношення аміну з компонентом (б) () дидецилметиламіну, становить від приблизно 1:1 до приблизно 1:10. (ї) циклічного карбонату, вибраного з групи, яка 24. Спосіб за п.23, який відрізняється тим, що складається з етиленкарбонату, пропіленкарбона- молярне співвідношення аміну з компонентом (б) ту та їх сумішей; і становить від приблизно 1:2 до приблизно 1:3. (ії) метанолу для утворення дидецилдиметиламо- 25. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що мо- нію метокарбонату; лярне співвідношення аміну з метанолом стано- (б) перетворення дидецилдиметиламонію метока- вить від приблизно 1:2 до приблизно 1:20. рбонату на дидецилдиметиламонію бікарбонат. 26. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що етап 37. Спосіб за п.36, який відрізняється тим, що реакції здійснюють при температурі від приблизно етап (а) включає реакцію 120 до приблизно 1607С. () дидецилметиламіну, 27. Спосіб за п.26, який відрізняється тим, що (ї) циклічного карбонату, вибраного з групи, яка етап реакції здійснюють при температурі від приб- складається з етиленкарбонату, пропіленкарбона- лизно 120 до приблизно 15070. ту та їх сумішей, 28. Спосіб за п.27, який відрізняється тим, що (ії) метанолу, і етап реакції здійснюють при температурі від приб- (М) диметилкарбонату для утворення дидецилди- лизно 120 до приблизно 140"С. метиламонію метокарбонату. 29. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що та- 38. Спосіб одержання суміші бікарбонату четвер- кож включає етап видобування диметилкарбонату. тинного амонію та карбонату четвертинного амо- 30. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що етап нію, в якому катіон четвертинного амонію має фо- реакції включає реакцію рмулу М'УСНз)В'В2ВУ, і В, В? та ЕЗ незалежно є (а) аміну; Сі-Сзо алкілом, спосіб включає (6) (ї) циклічного карбонату, (а) одержання метокарбонату четвертинного амо- (ії) аліфатичного поліестеру або нію способом за п.1; і (іїї) їх суміші; (б) перетворення метокарбонату четвертинного (в) метанолу; і амонію на суміш бікарбонату четвертинного амо- (у) диметилкарбонату. нію та карбонату четвертинного амонію. 31. Спосіб за п.30, який відрізняється тим, що 39. Спосіб одержання алкілкарбонату четвертин- молярне співвідношення аміну з диметилкарбона- ного амонію, який має формулу том становить від приблизно 2:1 до приблизно 1:3. в ще 32. Спосіб одержання дидецилдиметиламонію х ра метокарбонату, який включає реакцію рлкч (Осо, Н8) (а) дидецилметиламіну; сне вз (б) циклічного карбонату, вибраного з групи, яка складається з етиленкарбонату, пропіленкарбона- де В! є метилом, В? та в незалежно є Стіо-Сго ал- ту та їх Суміші; | кілом, і ЕЗ є С1-Сіо алкілом, спосіб включає реак- (в) метанолу цію для утворення дидецилдиметиламонію метокар- (а) аміну, який має формулу МР'В2ВЗ, бонату. (б) естеру, який має формулу 33. Спосіб за п.32, який відрізняється тим, що о етап реакції включає реакцію в-- ЯЗ22О- -75 - й 9 - (680 (а) дидецилметиламіну; де ВО є Сі-Сіо алкілом; і (6) циклічного карбонату, вибраного з групи, яка (в) метанолу для утворення алкілкарбонату четве- складається з етиленкарбонату, пропіленкарбона- ртинного амонію. ту та їх сумішей; 40. Спосіб за п.39, який відрізняється тим, що В! (в) метанолу; і є метилом, і 22 та ЕЗ незалежно є Сто алкілом. (7 диметилкарбонату. я. 41. Спосіб за п.39, який відрізняється тим, що 34. Спосіб за п.32, який Відрізняється тим, що амін вибирають із групи, яка складається з диде- циклічний карбонат є пропіленкарбонатом. цилметиламіну, додецилдиметиламіну, діоктаде- 35. Спосіб одержання бікарбонату четвертинного цилметиламіну та будь-якої комбінації будь-яких із амонію, який має формулу перелічених вище сполук.
В в 42. Спосіб за п.39, який відрізняється тим, що ха молярне співвідношення аміну з естером стано- рак сон. вить від приблизно 1:1 до приблизно 1:10. сн. вз 43. Спосіб за п.42, який відрізняється тим, що 2 молярне співвідношення аміну з естером стано- де В", В? та ВЗ незалежно є С1і-Сзо алкілом, спосіб вить від приблизно 1:2 до приблизно 1:3. включає 44. Спосіб за п.39, який відрізняється тим, що (а) одержання метокарбонату четвертинного амо- молярне співвідношення аміну з метанолом ста- нію способом за п.1; і новить від приблизно 1:2 до приблизно 1:20. (б) перетворення метокарбонату четвертинного 45. Спосіб за п.39, який відрізняється тим, що етап реакції здійснюють при температурі від приб-
лизно 120 до приблизно 160"С. амонію на бікарбонат четвертинного амонію. 46. Спосіб за п.45, який відрізняється тим, що 51. Спосіб одержання метокарбонату четвертин- етап реакції здійснюють при температурі від приб- ного амонію, який має формулу лизно 120 до приблизно 15070. й 47. Спосіб за п.46, який відрізняється тим, що ще ри етап реакції здійснюють при температурі від приб- М (осо,сн,у лизно 120 до приблизно 140"С. сн 4 М, 48. Спосіб за п.39, який відрізняється тим, що й має формулу ВОН.. видобування алканолу, який де В! та 2 незалежно є Сі-Сзо алкілом, і 23 є Св- 49. Спосіб за п.39, який відрізняється тим, що Сзо алкілом, спосіб включає реакцію етап реакції включає реакцію (а) аміну, який має формупу МА'Я А пи (б) () циклічного карбонату, який має формулу (а) аміну; Ве (б) естеру, Ми (в) метанолу; і ій й - 0,0 (у) алкілметилкарбонату, який має формулу МІЙ
СснзОоС(ФОювУ. в! 50. Спосіб одержання бікарбонату четвертинного де В" є воднем або Сі-Ся алкілом, і п є цілим чис- амонію, який має формулу лом від 1 до 10,
В ве (ії) полікарбонату, хи (ії) карбонатного естеру або (ім) їх суміші; і ль Сон (в) метанолу для утворення метокарбонату. сне в 52. Спосіб за п.51, який відрізняється тим, що 2 карбонатний естер має формулу де В! є метилом, Е2 та ЕЗ незалежно є С1іо-Сго ал- т ої 5. во кілом, спосіб включає Е (а) одержання алкілкарбонату четвертинного амо- де КЗ є -СН»з, і А"? є С1-Сіо алкілом. нію способом за п.39; і (б) перетворення алкілкарбонату четвертинного
Даний винахід стосується іп 5іш способу оде- амонію. Однак гідроксид четвертинного амонію є ржання алкілкарбонатів четвертинного амонію дуже корозійним. Крім того, хлорид металу, який (таких як метокарбонати четвертинного амонію), утворюється як побічний продукт у першій реакції, бікарбонатів четвертинного амонію та карбонатів повинен відфільтровуватися від продукту реакції, четвертинного амонію з відповідних третинних а цей етап збільшує витрати і знижує ефективність амінів. процесу. Таким чином, потрібен альтернативний
Відомо, що сполуки четвертинного амонію, та- спосіб одержання карбонатів четвертинного амо- кі як дидецилдиметил амоній карбонат та дидеци- нію. лдиметил амоній хлорид, мають антимікробну дію. ІВернтц (Умегпі7) у Патенті США Ме2,635,100)
ІДив., наприклад, Патенти США МоМое5,523,487, описує спосіб одержання карбонатів четвертинно- 5,833,741 та 6,080,789|. Було виявлено, що сполу- го амонію шляхом реакції триаліфатичного аміну з ки четвертинного амонію є особливо корисними як діаліратичним вуглеводневим естером вугільної консерванти для дерева. Однак було виявлено, кислоти, таким як диметилкарбонат та етилен кар- що хлориди четвертинного амонію швидко вилуго- бонат, в оптимальному варіанті - у присутності вуються у грунті (Міспоїаз еї аї., Рогевзі Ргод. »5., спирту. Умегпі2 повідомляє, що реакція третинних 41:41 (1991)). Таким чином, для запобігання вилу- амінів та диметилкарбонату дає метокарбонати говуванню до хлоридів четвертинного амонію час- четвертинного амонію. М/егпі7 також повідомляє, то додають металічний сполучник, такий як сіль що при реакції етилен карбонату з триетиламіном міді. та метанолом утворюється циклічний карбонат
З іншого боку, карбонати четвертинного амо- гідроксиду триетил-2-гідроксіетиламонію. Розчин- нію є стійкішими до вилуговування і не вимагають ник, непрореагований амін та циклічний естер ви- застосування металічного сполучника. В результа- даляли шляхом дистиляції. Багато діаліратичних ті на ринку консервантів існує дедалі зростаюча вуглеводневих естерів вугільної кислоти, таких як потреба в карбонатах четвертинного амонію. диметилкарбонат, є дорогими, а отже, суттєво
ЇУ Патенті США Мо5,438,034| описано спосіб збільшують витрати на одержання карбонатів чет- одержання карбонатів четвертинного амонію. Цей вертинного амонію цим способом. спосіб включає реакцію хлориду четвертинного Диметилкарбонат випускається серійно, і спо- амонію з гідроксидом металу для утворення гідро- соби його синтезу є добре відомими спеціалістам. ксиду четвертинного амонію з наступною реакцією Як правило, циклічні карбонати, наприклад, ети- гідроксиду четвертинного амонію з діоксидом вуг- лен- та пропіленкарбонат, перетворюють на диме- лецю для одержання карбонату четвертинного тилкарбонат та гліколь у присутності метанолу або іншого спирту та каталізатора. Романо (Котапо) четвертинного амонію або їх суміші шляхом реак- еї аі., Патент США Ме4,062,884|, описує спосіб ції в одній посудині. одержання діалкілкарбонатів шляхом реакції спир- Вжитий авторами термін "алкіл" включає ліній- ту з циклічним карбонатом у присутності органічної ні та розгалужені алкільні замісники. "Алкільна" основи, такої як третинний аліфатичний амін. група є насиченим вуглеводнем.
Котапо еї а!., описують реакцію суміші метанолу / Одержання метокарбонату четвертинного етилен карбонату / триетиламіну. Безперервна амонію дистиляція азеотропної суміші метанолу- Спосіб даного винаходу дозволяє одержувати диметилкарбонату протягом З годин в результаті метокарбонати четвертинного амонію, які мають забезпечувала майже повне перетворення етиле- формулу нкарбонату на етиленгліколь та диметилкарбонат. РЕ и
Ротапо еї а!. також вказують на те, що органічна р Ї осоюну основа, яка каталізує реакцію, може бути повністю МС я, видобута з реакційної посудини шляхом простої де В", В? та ВЗ незалежно є С1-Сзо алкілом. В дистиляції. оптимальному варіанті В, В? та ВЗ незалежно є
Донині існує потреба у дешевших і ефективні- С1і-Сго алкілом, ще краще - незалежно є Сі1-Сі6 ших способах одержання карбонатів четвертинно- алкілом. У найкращому варіанті ВЕ! є метилом. го амонію. Один етап, іп 5йи спосіб одержання Також принаймні один з В", В? та РЗ в оптима- карбонатів четвертинного амонію, вигідно відпові- льному варіанті є Св-Сзо алкілом або Св-Сго алкі- дає цим потребам. лом. Згідно з одним варіантом втілення, Е' та Б?
Подавцем було винайдено іп віш спосіб одер- незалежно є С1-Сг2о алкілом, ще краще - незалеж- жання метокарбонатних солей четвертинного но є Сі-Сів алкілом, і КЗ є Св-Сго алкілом, ще кра- амонію та алкілкарбонатних солей четвертинного ще - Св-Счів алкілом. амонію у великій вихідній кількості з третинних Згідно з оптимальним варіантом втілення, Р? є амінів, метанолу та принаймні одного з компонен- С1-Сго алкілом. Згідно з іншим варіантом втілення, тів, до яких належать циклічний карбонат, аліфа- В? є метилом. Згідно з іще одним варіантом вті- тичний поліестер та естер, та їх наступного перет- лення, В? є Св-Сі2 алкілом, ще краще - Со алкі- ворення на бікарбонати четвертинного амонію, лом. карбонати четвертинного амонію, або і те, і інше, Згідно з оптимальним варіантом втілення, ВЗ є шляхом реакції в одній посудині. Згідно 3 одним Св-Сі2 алкілом, ще краще - Со алкілом. варіантом втілення винаходу спосіб включає реак- Згідно з іще одним оптимальним варіантом цію аміну та метанолу з принаймні одним з компо- втілення, В! є метилом, і 2 та ЕЗ незалежно є Св- нентів, до яких належать циклічний карбонат, алі- Сго алкілом. У ще кращому варіанті Р2 та ЕЗ неза- фатичний поліестер (такий як полікарбонат) або лежно є Св-Сі2 алкілом. Згідно з іще кращим варі- естер (такий як карбонатний естер), для одержан- антом втілення, Р? та РЗ є Со алкілом. ня метокарбонату четвертинного амонію. Цей спо- Згідно з іще одним оптимальним варіантом сіб не дає і не вимагає маніпуляцій з корозійними втілення, КЕ! та Р? є метилом, і ВЗ є Св-Сго алкілом. гідроксидами четвертинного амонію. Крім того, цей Згідно з одним варіантом втілення, КЗ є Стіо-Сі8 спосіб є вигідним тим, що дає гліколі як побічні алкілом, ще краще - Сі» або Сів алкілом. Згідно з продукти. Гліколі часто додають до розчинів, що іншим варіантом втілення, КЗ є Св-Сі2 алкілом, ще містять карбонати четвертинного амонію та бікар- краще - Со алкілом. бонати четвертинного амонію, для підвищення їх До типових метокарбонатів четвертинного точки займання та як антифриз. амонію належать, крім інших, дидецилдиметил
Інший варіант втілення стосується способу амоній метокарбонат, додецилтриметил амоній одержання алкілкарбонатних солей четвертинного метокарбонат, діоктилдиметил амоній метокарбо- амонію шляхом реакції третинних амінів, метанолу нат, октадецилтриметил амоній метокарбонат, та естеру. діоктаецилдиметил амоній метокарбонат, триок-
Даний винахід також забезпечує спосіб одер- тилметил амоній метокарбонат та будь-яка комбі- жання бікарбонату четвертинного амонію, карбо- нація будь-яких із перелічених вище сполук. нату четвертинного амонію, або їх суміші шляхом Метокарбонат четвертинного амонію одержу- (а) одержання метокарбонату четвертинного амо- ють шляхом реакції аміну та метанолу з принаймні нію або алкілкарбонату четвертинного амонію од- одним з компонентів, до яких належать циклічний ним з вищезгаданих способів та (б) перетворення карбонат, аліфатичний поліестер (такий, як полі- метокарбонату четвертинного амонію або алкілка- карбонат) або естер (такий, як карбонатний естер). рбонату четвертинного амонію на відповідний бі- До придатних амінів належать, крім інших, такі, що карбонат четвертинного амонію, карбонат четвер- мають формулу МЕ'В2РУ, де Р", В? та ЕЗ є такими, тинного амонію або їх суміш. як визначено вище. До оптимальних амінів нале-
Подавцем було винайдено іп взіш спосіб одер- жать, крім інших, дидецилметиламін, додецил ме- жання метокарбонатних та алкілкарбонатних со- тил амін, діоктилметиламін, октадецилдиметила- лей четвертинного амонію у великій вихідній кіль- мін, діоктаецилметиламін, триоктиламін та будь- кості з третинних амінів, метанолу та принаймні яка комбінація будь-яких із перелічених вище спо- одного з компонентів, до яких належать циклічний лук. карбонат, аліфатичний поліестер (такий як поліка- До придатних циклічних карбонатів належать, рбонат), та/"або естер (такий як карбонатний ес- крім інших, ті, що мають формулу тер), та їх наступного перетворення на бікарбона- ти четвертинного амонію, карбонати вп . Не зв'язуючи себе жодною теорією, винахідник й вважає, що пропіленкарбонат спочатку реагує з в метанолом для утворення диметилкарбонату та пропіленгліколю, як показано нижче. у ї де ЕЕ" є воднем або Сі-Са алкілом, і п є цілим - « зснЮюН числом від 1 до 10. В оптимальному варіанті Б є оди м воднем або метилом. До оптимальних циклічних « й карбонатів належать, крім інших, етиленкарбонат, пропіленкарбонат та їх суміші. вве
До придатних аліфатичних поліестерів ; належать, крім інших, ті, що мають формулу Ї є їй й о но в не б-а-яс СУС сн ні 0-Ї. 0-44 он Амін МЕ'В2ВЗ каталізує першу реакцію. Вина- 1, і. хідник також припускає, що утворений диметилка- й рбонат реагує з аміном для утворення метокарбо- де В, 88, В" та З незалежно є воднем або Сі1- нату четвертинного амонію. Таким чином, реакція
Со алкілом, і т є цілим числом від 1 до 1200. Згід- дає метокарбонат четвертинного амонію та пропі- но з одним варіантом втілення, КЗ, В, В' та 8 ленгліколь. незалежно є воднем або Сі-Са алкілом. В оптима- Диметилкарбонат також додають до реакцій- льному варіанті РЕ, Вб, В" та ЕЗ незалежно є вод- ної суміші для поліпшення кінетики реакції, тобто, нем або метилом. Згідно з оптимальним варіантом для прискорення реакції. Диметилкарбонат також втілення, ЕР? є метилом, і РЄ, В" та Е8 є воднем. В виконує функцію врівноваження співвідношення оптимальному варіанті т становить від 1 до 100. бікарбонату четвертинного амонію та карбонату з
Як правило, реакцію здійснюють з молярним гліколем у продукті. Молярне співвідношення амі- надлишком метанолу та циклічного карбонату, ну з диметилкарбонатом (до реакції) в оптималь- аліфатичного поліестеру або їх сумішей відносно ному варіанті становить від приблизно 2:1 до при- аміну, тобто, молярні співвідношення метанолу та близно 1:3, ще краще - від приблизно 1,25:1 до циклічного карбонату, аліфатичного поліестеру приблизно 1:1,25. або їх суміші з аміном є більшим за 1. Молярне Винахідником було виявлено, що молярне співвідношення аміну з циклічним карбонатом, співвідношення загальної кількості джерел карбо- аліфатичним поліестером або їх сумішшю в опти- нату (тобто, загальної кількості циклічного карбо- мальному варіанті становить від приблизно 1:1 до нату та аліфатичного поліестеру) з аміном у реак- приблизно 1:10, ще краще - від приблизно 1:1,1 до ції в оптимальному варіанті становить від приблизно 1:1,3. Молярне співвідношення аміну з приблизно 1:11 до 5:11, ще краще - від 1,25:1 до метанолом у широких межах становить від приб- 2,51, найкраще - від 1:1,5 до 1:2. лизно 1:2 до приблизно 1:20, в оптимальному ва- Таким чином, у даній реакції в оптимальному ріанті - від приблизно 1:3 до приблизно 1:10. варіанті втілення використовують молярний над-
Реакцію зазвичай здійснюють при температурі лишок метанолу та диметилкарбонату відносно від приблизно 120 до приблизно 1602С, в оптима- аміну для практично повного перетворення аміну льному варіанті - від приблизно 120 до приблизно на метокарбонат четвертинного амонію. Циклічний 1502С, ще краще - від приблизно 120 до приблиз- карбонат в оптимальному варіанті практично пов- но 1402"б. Реакцію здійснюють в умовах тиску від ністю перетворюється на гліколь та диметилкар- приблизно 60 до приблизно 200 фунтів на квадра- бонат. Гліколь може залишатися у продукті. тний дюйм. В оптимальному варіанті реакцію здій- Молярне співвідношення циклічного карбонату снюють в умовах тиску від приблизно 120 до при- з аміном може змінюватися для потрібного масо- близно 150 фунтів на квадратний дюйм. вого співвідношення гліколю з метокарбонатом
В цілому реакцію здійснюють протягом часу четвертинного амонію у продукті реакції. Якщо від приблизно З до приблизно 40 годин, в оптима- метанол у кінцевому продукті може бути легко віді- льному варіанті - від приблизно 5 до 30 годин. гнаний, видалення гліколів є значно дорожчим.
Етап реакції, на якому одержують метокарбо- Згідно з одним варіантом втілення, молярне спів- нат четвертинного амонію, також дає гліколі, такі відношення циклічного карбонату з аміном є дещо як етиленгліколь та пропіленгліколь, як побічні вищим, ніж 1, наприклад, від приблизно 1:1,1 до продукти. Наприклад, якщо циклічний карбонат є приблизно 1:1,5 або від приблизно 1:1,1 до приб- пропіленкарбонатом, реакція є такою: лизно 1:1,3. Завдяки підтриманню молярного спів- і мч відношення близько 1, масове співвідношення ій є АИТУ у зеюн пропіленгліколю з метокарбонатом четвертинного де в нн амонію, таким як дидецилдиметил амоній метока- йо рбонат, у кінцевому продукті, як правило, стано- вить від приблизно 1:3 до приблизно 1:7, в опти- і мальному варіанті - приблизно 1:5. ді он ов Після утворення метокарбонату четвертинного я--Е. сну ЮсссВХ я нід--енснІ амонію надлишок метанолу та диметилкарбонату
І видаляють і видобувають шляхом простої дисти- де В", В? та ВЗ є такими, як визначено вище. ляції. Метокарбонат четвертинного амонію виді-
ляють і очищують відомими спеціалістам спосо- де В", Вг, ВЗ, В? та ВО є такими, як визначено бами. вище.
Одержання алкілкарбонату четвертинного Не зв'язуючи себе жодною теорією, винахідник амонію вважає, що естер спочатку реагує з метанолом
Згідно з іншим варіантом втілення даного ви- для утворення метилового естеру формули находу, алкілкарбонати четвертинного амонію ма- СНЗзОС(О)ОВУ, СНЗОС(ОЮВ'О, або їх суміші та ють формулу ВОН, В'ОН або їх суміші. Амін МЕ'В2ВЗ каталізує в! вх першу реакцію. Винахідник також припускає, що
З (осожеу утворений метиловий естер реагує з аміном для сну ве утворення алкіл карбонату четвертинного амонію. де В, В? та ВЗ є такими, як визначено вище, і Таким чином, реакція дає алкілкарбонат четвер-
ВО є Сі-Сзо алкілом. Згідно з одним оптимальним тинного амонію та алканол (ЕОН, В'ЄОН або їх варіантом втілення, БО є Сі-Са алкілом. У ще кра- суміш). Алкілкарбонатним аніоном алкілкарбонату щому варіанті Р є метилом, етилом або пропілом. четвертинного амонію може бути (ОС(ФООРУЇ,
До типових алкілкарбонатів четвертинного ІОС(ОЮВ'У або їх суміш. амонію належать, крім інших, дидецилдиметил Алкілметилкарбонат формули КРОС(ОЮСН»з амоній етилкарбонат, додецилтриметил амоній або К"ОС(0)ОСН:І також може додаватися до етилкарбонат, діоктилдиметил амоній етилкарбо- реакційної суміші для поліпшення кінетики реакції, нат, октадецилтриметил амоній етилкарбонат, тобто, для прискорення реакції. Молярне співвід- діоктаецилдиметил амоній етилкарбонат, триок- ношення аміну з алкілметилкарбонатом (до реак- тилметил амоній етилкарбонат та будь-яка комбі- ції) в оптимальному варіанті становить від прибли- нація будь-яких із перелічених вище сполук. зно 2:11 до приблизно 1:3, ще краще - від
Алкілкарбонат четвертинного амонію оде- приблизно 1,25:1 до приблизно 1:1,25. ржують шляхом реакції аміну та метанолу з есте- Винахідником було виявлено, що молярне ром. До придатних амінів належать, крім інших, ті, співвідношення загальної кількості джерел карбо- які описано вище. нату (тобто, загальної кількості естеру) з аміном у
До придатних естерів належать, крім інших, ті, реакції в оптимальному варіанті становить від що мають формулу приблизно 1:1 до 5:11, ще краще - від 1,25:1 до о 2,51, найкраще - від 1:1,5 до 1:2. в о- ЇМ. о--яю Таким чином, у даній реакції в оптимальному де Р? є таким, як визначено вище, і Б'О є Сі- варіанті втілення використовують молярний над-
Сіо алкілом. Згідно з одним варіантом втілення, лишок метанолу та алкілметилкарбонату відносно
В? є С1-С4 алкілом, таким, як метил, етил або аміну для практично повного перетворення аміну пропіл. Оптимальним естером є діетилкарбонат на алкілкарбонат четвертинного амонію. Естер (тобто, такий, у якому ЕЗ та 29 є етилом). практично повністю перетворюється на алканол та
Як правило, реакцію здійснюють з молярним алкілметилкарбонат. Алканол залишається у про- надлишком метанолу та естеру відносно аміну, дукті. тобто, молярні співвідношення метанолу та естеру Після утворення алкілкарбонату четвертинно- з аміном є більшими за 1. Молярне співвідношен- го амонію надлишковий метанол та алкілметилка- ня аміну з естером в оптимальному варіанті ста- рбонат видаляють і видобувають шляхом простої новить від приблизно 1:1 до приблизно 1:10, ще дистиляції. Алкілкарбонат четвертинного амонію краще - від приблизно 1:1,1 до приблизно 11,3. виділяють і очищують відомими спеціалістам спо-
Молярне співвідношення аміну з метанолом у ши- собами. роких межах становить від приблизно 1:2 до приб- Перетворення метокарбонату четвертинного лизно 1:20, в оптимальному варіанті -- від приб- амонію або алкілкарбонату четвертинного амонію лизно 1:3 до приблизно 1:10. на відповідний бікарбонат четвертинного амонію
Умови реакції в цілому є такими самими, як Метокарбонат або алкілкарбонат четвертинно- описані для одержання метокарбонату. го амонію, одержані способом даного винаходу,
Етап реакції, на якому одержують алкілкарбо- перетворюють на відповідний бікарбонат, карбо- нат четвертинного амонію, також дає алканоли, які нат, або їх суміш відомими спеціалістам способа- мають формулу ЕРОН, В'СОН, або їх суміші. На- ми, такими як гідроліз та інші реакції обміну (на- приклад, якщо естер є циклічним карбонатом про- приклад, дегідроліз). Наприклад, метокарбонат піленкарбонатом, реакція є такою: або алкілкарбонат перемішують з водою за навко- ве лишніх умов для здійснення реакції (гідролізу) з « І « фсНИЗ відповідним бікарбонатом та алканолом (метано- а ШИ ж сне сни ни лом у разі метокарбонату і ЕЗОН, В'ОН або їх сумішшю в разі алкілкарбонату). Після цього до- з І дають воду для відгону води та будь-якого залиш- їй І І кового метанолу або метанолу або іншого алкано- винному (ФС і лу, утвореного при гідролізації метокарбонату або ії вон. алкілкарбонату до бікарбонату. Дистиляцію здійс- вра х збо чуяк нюють в умовах атмосферного або зниженого тис- ва ку стандартними способами.
РИ т Бікарбонат перетворюють на карбонат будь- дано ЮА, не : яким традиційним способом. Наприклад, бікарбо-
В нат нагрівають (наприклад, у воді) для одержання відповідного карбонату, діоксиду вуглецю та води. токарбонат розкладається, утворюючи, головним
Якщо метанол відганяють із розчину бікарбо- чином, децен та децилдиметиламін і малу кіль- нату, нагрівання може спричинити перетворення кість дидецилметиламіну. У чистому розчині диде- частини або всього бікарбонату на відповідний цилдиметил амоній метокарбонату пік дидецилме- карбонат. тиламіну складає 1395 від площі загальної
Метанол та алканол у продукті видобувають хроматограми. Відсоток дидецилметиламіну та традиційним способом, таким як дистиляція, як пропіленкарбонату, перетвореного на дидецилди- обговорювалося вище, під час або після реакції. метил амоній метокарбонат, розраховували за
Бікарбонат четвертинного амонію виділяють і зменшенням площі для піку дидецилметиламіну очищують відомими спеціалістам способами. від початкових 10095 до 1395, що означає 10095
Спосіб даного винаходу може забезпечувати перетворення. Кількість інших перетворених амінів бікарбонати четвертинного амонію, які мають фо- визначають подібними способами. рмулу Двофазне титрування за допомогою стандарт- в" в ного титранта лаурилсульфату натрію та індика- вед сожг тора бромофенолового синього здійснювали для ро підтвердження утворення сполук четвертинного снз СВ! амонію. 2 В. Одержання метокарбонату четвертинного та карбонати четвертинного амонію, які мають амонію формулу Представлені нижче приклади здійснювали в в! й д2 1-літровому реакторі з нержавіючої "сталі Раїт в 2. Моаде! 4520, оснащеному магнітною мішалкою та лаз СОз крильчаткою турбінного типу. Температуру реак-
Сну Кк тора контролювали у межах 1"С за допомогою 2 контролера Раїт Моде! 4843 з електричним зовні- де Р", Р" та М: є такими, як визначено вище. шнім нагрівачем та внутрішнім охолодженням во-
Згідно з оптимальним варіантом втілення, пе- донаповненою спіраллю. До реактора було під'єд- ретворення в результаті веде до утворення суміші, нано манометр АзПсгоїї, здатний вимірювати тиск яка містить від приблизно 70 до приблизно 9095 за від 0 до 200 фунтів на квадратний дюйм. Невели- масою бікарбонату четвертинного амонію і від кий випускний клапан тримали частково відкритим, приблизно 10 до приблизно 3095 за масою карбо- доки вміст реактора не досягав 60"С, для забезпе- нату четвертинного амонію на основі 10075 зага- чення видалення залишкового повітря в реакторі. льної маси бікарбонату четвертинного амонію та Приклад 1 карбонату четвертинного амонію. . У реактор завантажували 295г (0,95моль) ди-
Змішування, додавання та етапи реакції в да- децилметиламіну (9295 (маса/маса) чистого і 896 ному винаході здійснюють традиційними способа- (маса/маса) тридециламіну), 153г (1,5моль) пропі- ми, які відомі спеціалістам. Порядок додавання ленкарбонату і 177 г (5,7моль) метанолу. Суміш реагентів або розчинника на кожному окремому нагрівали до 1402С з перемішуванням протягом 28 етапі не впливає на процес. Реагенти та/або роз- годин. Одержували дидецилдиметил амоній мето- чинники можуть додаватися послідовно або одно- карбонат. часно у будь-яку придатну реакційну посудину. Спочатку розчин складався з двох фаз. Верх-
Важливим є те, що спосіб даного винаходу є при- ній шар був практично чистим дидецилметиламі- йнятним як для технологій виробництва у промис- ном. Через 15 годин розчин був однофазним. Коли лових масштабах, так і для обладнання, зручного зразкові розчину через 15 годин нагрівання давали для виготовлення в невеликих масштабах. охолонути до кімнатної температури, він ставав
Представлені нижче приклади пояснюють ви- каламутним і розділявся на дві фази. нахід без обмежень. Усі частки та відсотки вказано Згідно з газовою хроматографією, приблизно за масою, якщо спеціально не зазначено іншого. від 90 до 9595 дидецилметиламіну перетворюва- / А. Вимірювання перетворення аміну на лося на дидецилдиметил амоній метокарбонат відповідний метокарбонат четвертинногоамонію через 15 годин нагрівання і приблизно 9995 диде-
Кількість аміну, перетвореного на відповідний цилметиламіну перетворювалося на дидецилди- метокарбонат четвертинного амонію визначали метил амоній метокарбонат через 28 годин нагрі- таким чином: на даному зразку здійснювали газову вання. хроматографію після утворення метокарбонату Приклад 2 четвертинного амонію. Вимірювання газової хро- У реактор завантажували дидецилметиламін, матографії розчину здійснювали за допомогою пропіленкарбонат та метанол у молярному спів- хроматографа Неулей Раскага Моде! 5890 Зегієз відношенні 1:1,2:6,5. Суміш нагрівали до 130С
І, оснащеного автоїнжектором Немей Раскага протягом 16 годин. Одержували дидецилдиметил 7673 ОС/5РС, який упорскує Тні розчину в інжек- амоній метокарбонат. Спочатку розчин складався тор при 300"С. Температура колонки починається з двох фаз. Після нагрівання розчин залишався з 10072 з 5-хвилинною фіксацією з наступним зни- двофазним. Верхній шар містив багато тридеци- женням на 8"С на хвилину до З00"С, з іще однією ламіну. наступною 5-хвилинною фіксацією. , Згідно з газовою хроматографією, приблизно
В інжекторі для газової хроматографії метока- 75-8095 дидецилметиламіну перетворювалося на рбонат четвертинного амонію розкладається на дидецилдиметил амоній метокарбонат через 16 складові. Наприклад, дидецилдиметил амоній ме- годин нагрівання.
Приклад З вали до 1407"С протягом 15 годин. Одержували
У реактор завантажували дидецилметиламін, дидецилдиметил амоній метокарбонат. Спочатку пропіленкарбонат та метанол у молярному спів- розчин складався з двох фаз. Через 6 годин нагрі- відношенні 1:1,6:10. Суміш нагрівали до 130"С вання розчин складався з однієї фази. протягом 20 годин. Одержували дидецилдиметил Згідно з газовою хроматографією, приблизно амоній метокарбонат. Спочатку розчин складався 9895 дидецилметиламіну перетворювалося на ди- з двох фаз. Через 16 годин нагрівання розчин децилдиметил амоній метокарбонат через 15 го- складався з однієї фази. дин нагрівання.
Згідно з газовою хроматографією, приблизно Приклад 9 85-9095 дидецилметиламіну перетворювалося на У реактор завантажували дидецилметиламін, дидецилдиметил амоній метокарбонат через 20 пропіленкарбонат, метанол та диметилкарбонат у годин нагрівання. молярному співвідношенні 1:1:4:1. Суміш нагріва-
Приклад 4 ли до 15072 протягом 17 годин. Одержували ди-
У реактор завантажували дидецилметиламін децилдиметил амоній метокарбонат. Спочатку (чистота 10095), пропіленкарбонат та метанол у розчин складався з двох фаз. Через 17 годин на- молярному співвідношенні 1:2:10. Суміш нагрівали грівання розчин складався з однієї фази. до 140"С протягом 23 годин. Одержували дидеци- Згідно з газовою хроматографією, приблизно лдиметил амоній метокарбонат. Спочатку розчин 8596 дидецилметиламіну перетворювалося на ди- складався з двох фаз. Через б годин нагрівання децилдиметил амоній метокарбонат через 17 го- розчин складався з однієї фази. дин нагрівання.
Згідно з газовою хроматографією, приблизно Приклад 10 97-10095 дидецилметиламіну перетворювалося на У реактор завантажували дидецилметиламін, дидецилдиметил амоній метокарбонат через 23 пропіленкарбонат, метанол та диметилкарбонат у години нагрівання. молярному співвідношенні 1:1:7:0,7. Суміш нагрі-
Приклад 5 вали до 15072 протягом 16 годин. Одержували
У реактор завантажували 233г (0,75моль) ди- дидецилдиметил амоній метокарбонат. Спочатку децилметиламін (9695 (маса/маса) чистого і 490 розчин складався з двох фаз. Через З години на- (маса/маса) тридециламіну), 76,5г (0,75моль) про- грівання розчин складався з однієї фази. піленкарбонату, 67,5г (0,75моль) диметилкарбона- Згідно з газовою хроматографією, приблизно ту і 233г (7,5моль) метанолу. Суміш нагрівали до 9895 дидецилметиламіну перетворювалося на ди- 1407"С протягом 8,5 годин. Одержували дидецил- децилдиметил амоній метокарбонат через 16 го- диметил амоній метокарбонат. Спочатку розчин дин нагрівання. складався з двох фаз. Через 2,5 години розчин Приклад 11 складався з однієї фази. У реактор завантажували дидецилметиламін,
Згідно з газовою хроматографією, приблизно пропіленкарбонат, метанол та диметилкарбонат у 75, 95 і 9996 дидецилметиламіну перетворювалося молярному співвідношенні 1:1:10:1. Суміш нагрі- на дидецилдиметил амоній метокарбонат через вали до 1207"С протягом 28 годин. Одержували 2,5, 5,5 і 8,5 години нагрівання. дидецилдиметил амоній метокарбонат. Спочатку
Приклад 6 розчин складався з двох фаз. Через 10 годин на-
У реактор завантажували дидецилметиламін, грівання розчин складався з однієї фази. пропіленкарбонат, метанол та диметилкарбонат у Згідно з газовою хроматографією, приблизно молярному співвідношенні 1:1:4:0.4. Суміш нагрі- 98-10095 дидецилметиламіну перетворювалося на вали до 1507С протягом 20 годин. Одержували дидецилдиметил амоній метокарбонат через 28 дидецилдиметил амоній метокарбонат. Спочатку годин нагрівання. розчин складався з двох фаз. Через 20 годин на- Приклад 12 грівання розчин складався з двох фаз. У реактор завантажували дидецилметиламін,
Згідно з газовою хроматографією приблизно пропіленкарбонат, метанол та диметилкарбонат у 7596 дидецилметиламіну перетворювалося на ди- молярному співвідношенні 1:1:10:1. Суміш нагрі- децилдиметил амоній метокарбонат через 20 го- вали до 1407"С протягом 15 годин. Одержували дин нагрівання. дидецилдиметил амоній метокарбонат.
Приклад 7 Згідно з газовою хроматографією, 95-9895 ди-
У реактор завантажували дидецилметиламін, децилметиламіну перетворювалося на дидецил- пропіленкарбонат, метанол, та диметилкарбонат у диметил амоній метокарбонат через 15 годин на- молярному співвідношенні 1:1:10:1. Суміш нагрі- грівання. вали до 130"С протягом 21 години. Одержували Приклад 13 дидецилдиметил амоній метокарбонат. Спочатку У реактор завантажували додецилдиметила- розчин складався з двох фаз. Через 21 годину мін, пропіленкарбонат та метанол у молярному нагрівання розчин складався з однієї фази. співвідношенні 1:2:10. Суміш нагрівали до 140"С
Згідно з газовою хроматографією, приблизно протягом 6 годин. Одержували додецилтриметил 9796 дидецилметиламіну перетворювалося на ди- амоній метокарбонат. децилдиметил амоній метокарбонат через 21 го- Згідно з газовою хроматографією, 9695 та дину нагрівання. 10095 додецилдиметиламіну відповідно перетво-
Приклад 8 рювалося на додецилтриметил амоній метокарбо-
У реактор завантажували дидецилметиламін, нат через З та 6 годин нагрівання. пропіленкарбонат, метанол, та диметилкарбонат у Приклад 14 молярному співвідношенні 1:1:7:0.7. Суміш нагрі- У реактор завантажували додецилдиметила-
мін, пропіленкарбонат, диметилкарбонат та мета- Приклад 20 нол у молярному співвідношенні 1:1:1:10. Суміш Суміш з Прикладу 1 охолоджували і переноси- нагрівали до 140"С протягом З годин. Одержували ли до колби з круглим дном, оснащеної колонкою додецилтриметил амоній метокарбонат. Мідгеих, яка має дистиляційний головний конден-
Згідно з газовою хроматографією, 10095 доде- сатор, що приймає колбу, охолоджену в ацетоно- цилдиметиламіну перетворювалося на додецил- вій ванні з сухим льодом, та сполучення з вакуум- триметил амоній метокарбонат через З години ною системою. Колбу поміщали в олійну ванну і нагрівання. повільно нагрівали при зниженні вакууму до
Приклад 15 О,2атм. Дистиляція тривала протягом періоду З
У реактор завантажували діоктилметиламін, годин при повільному підвищенні температури пропіленкарбонат та метанол у молярному спів- ванни до 75"С. Загалом збирали 165 грамів ріди- відношенні 1:2:10. Суміш нагрівали до 140"С про- ни. Користуючись кривою густини на основі відо- тягом 14 годин. Одержували діоктилдиметил амо- мих сумішей з диметилкарбонату (густина ній метокарбонат. Спочатку розчин складався з 1,07г/см3) та метанолу (густина 0,79г/см3), визна- двох фаз. Через 5,5 години нагрівання розчин чали, що суміш з Прикладу 1 містила 2095 за ма- складався з однієї фази. сою диметилкарбонату. У колбу додавали 400
Згідно з газовою хроматографією, 8595 та 98965 грамів води і колбу поміщали в олійну ванну. Пос- діоктилметиламіну відповідно перетворювалося на тупово створювали вакуум для відгону води (зага- діоктилдиметил амоній метокарбонат через 5,5 та лом приблизно 250 грамів) при температурі 55- 14 годин нагрівання. 75"С протягом періоду приблизно 5 годин, доки
Приклад 16 зразок дистиляту не набував густини, більшої за
У реактор завантажували октадецилдимети- 0,98г/см3. Продукт містив приблизно 600 грамів ламін, пропіленкарбонат та метанол у молярному комбінації бікарбонату та карбонату четвертинного співвідношенні 1:2:10. Суміш нагрівали до 140"С амонію (6095), пропіленгліколь та воду і менше 195 протягом 5 годин. Одержували октадецилтриме- метанолу. Додавали ще 110 грамів води для роз- тил амоній метокарбонат. ведення суміші для одержання продукту, який міс-
Згідно з газовою хроматографією, 9790 окта- тить 5095 за масою комбінації бікарбонату та кар- децилдиметиламіну перетворювалося на октаде- бонату четвертинного амонію, 1695 за масою цилтриметил амоній метокарбонат через 5 годин пропіленгліколю та 3495 за масою води. нагрівання. Приклад 21
Приклад 17 Метокарбонат у суміші, одержаній у Прикладі
У реактор завантажували діоктаецилметила- 7, перетворювали на відповідні бікарбонат та кар- мін, пропіленкарбонат та метанол у молярному бонат за допомогою процедури, описаної у Прик- співвідношенні 1:2:10. Суміш нагрівали до 140"С ладі 20. Одержана в результаті суміш містила 5095 протягом 26 годин. Одержували діоктаецилдиме- за масою комбінації бікарбонату та карбонату чет- тил амоній метокарбонат. вертинного амонію, 1095 за масою пропіленгліколю
Згідно з газовою хроматографією, 8090 діокта- та 4095 за масою води. ецилметиламіну перетворювалося на діоктаецил- Приклад 22 диметил амоній метокарбонат. У 50-галонний реактор, оснащений відгінним
Приклад 18 конденсатором та 30-галонним приймачем, заван-
У реактор завантажували триоктиламін, пропі- тажували 116,4 фунта (0,374 ІБ моль) дидецилме- ленкарбонат та метанол у молярному співвідно- тиламіну, 38,2 фунта (0,374 ІБ моль) пропіленкар- шенні 1:2:10. Суміш нагрівали до 140"С протягом бонату, 33,7 фунта (0,374 ІЬ моль) 38 годин. Одержували триоктилметил амоній ме- диметилкарбонату та 119,7г (3,740 Ір моль) мета- токарбонат. Спочатку розчин складався з двох нолу. Реактор нагрівали до 140"С, яку утримували фаз. Через 38 годин нагрівання розчин все одно протягом 6-9 годин. Тиск у реакторі тримали на складався з двох фаз. рівні 150 рзід. Через б годин при 140"С з реактора
Згідно з газовою хроматографією, 8595 триок- брали зразки для визначення відсотка сполуки тиламіну перетворювалося на триоктилметил четвертинного амонію та вільного аміну в реакторі. амоній метокарбонат через 38 годин нагрівання. Періодично брали зразки реакційної суміші, доки
Приклад 19 співвідношення сполуки четвертинного амонію з
У реактор завантажували дидецилметиламін, непрореагованим аміном не ставало більшим, ніж етилен карбонат та метанол у молярному співвід- 97,5:2,5. Сполуку четвертинного амонію розпізна- ношенні 1:2:10. Суміш нагрівали до 140"7С протя- вали шляхом ЯМР як дидецилдиметиламоній ме- гом 26 годин. Одержували дидецилдиметил амо- токарбонат. ній метокарбонат. Спочатку розчин складався з Надлишок метанолу та диметилкарбонату ви- двох фаз. Через 6 годин нагрівання розчин скла- даляли шляхом атмосферного відгону при 100"С, дався з однієї фази. Крім того, через 26 годин роз- доки не переставав збиратися дистилят. Реактор чин ставав темним. охолоджували до 60"С. Вміст відгінного конденса-
Згідно з газовою хроматографією, 8595 диде- тора та приймача зливали у 55-галонний барабан. цилметиламіну перетворювалося на дидецилди- У відгінному конденсаторі та приймачі застосову- метил амоній метокарбонат через 26 годин нагрі- вали повне гліколеве охолодження, а у реакторній вання. системі застосовували повний вакуум (ч4мМм
С. Одержання бікарбонату четвертинного рт.ст.) для подальшого відгону будь-яких решток амонію диметилкарбонату та метанолу. Коли дистилят переставав збиратися, реактор продували азотом до атмосферного тиску. Вміст приймача зливали у 5295, пропіленгліколю - приблизно 9-1195, і мета- 55-галонний барабан. У барабані збирали загалом нолу - менше 3,595. 129 фунтів диметилкарбонату та метанолу. Усі вищезгадані патенти, заявки, статті, публі-
До вмісту реактора при 60"С додавали 109,6 кації та способи випробування включаються в цей фунта води. Реактор нагрівали до 807С і тримали документ шляхом посилання. при такій температурі 2-3 години. Дидецилдимети- Спеціалістам стане зрозумілою можливість ба- ламоній метокарбонат гідролізували до бікарбона- гатьох варіантів даного винаходу після ознайом- ту/карбонату дидецилдиметиламонію. Ще додава- лення з представленим вище детальним описом. ли води, щоб кінцева концентрація сполуки Ці варіанти повністю охоплюються обсягом фор- четвертинного амонію становила приблизно 50- мули винаходу, що додається.
Комп'ютерна верстка Т. Чепелева Підписне Тираж 26 прим.
Міністерство освіти і науки України
Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна
ДП "Український інститут промислової власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US30397101P | 2001-07-09 | 2001-07-09 | |
| PCT/US2002/021236 WO2003006419A1 (en) | 2001-07-09 | 2002-07-02 | In situ process for preparing quaternary ammonium bicarbonates and quaternary ammonium carbonates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA76478C2 true UA76478C2 (uk) | 2006-08-15 |
Family
ID=23174485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2004010608A UA76478C2 (uk) | 2001-07-09 | 2002-02-07 | Способи одержання алкілкарбонатів четвертинного амонію in situ |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6784307B2 (uk) |
| EP (1) | EP1406856B1 (uk) |
| JP (1) | JP4326327B2 (uk) |
| KR (1) | KR100886984B1 (uk) |
| CN (1) | CN100396660C (uk) |
| AT (1) | ATE466833T1 (uk) |
| AU (1) | AU2002316559B2 (uk) |
| BR (1) | BR0211229B1 (uk) |
| CA (1) | CA2453391C (uk) |
| DE (1) | DE60236286D1 (uk) |
| ES (1) | ES2345141T3 (uk) |
| HU (1) | HU230546B1 (uk) |
| MX (1) | MX244518B (uk) |
| NO (1) | NO333584B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ530911A (uk) |
| PL (1) | PL205566B1 (uk) |
| RU (1) | RU2299193C2 (uk) |
| TW (1) | TWI242546B (uk) |
| UA (1) | UA76478C2 (uk) |
| WO (1) | WO2003006419A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200400698B (uk) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050003978A1 (en) * | 2003-05-28 | 2005-01-06 | Lonza Inc. | Quaternary ammonium carbonates and bicarbonates as anticorrosive agents |
| US20070260089A1 (en) * | 2004-03-26 | 2007-11-08 | Albemarle Corporation | Method for the Synthesis of Quaternary Ammonium Compounds and Compositions Thereof |
| US20070255074A1 (en) * | 2004-03-26 | 2007-11-01 | Sauer Joe D | Method for Exchanging Anions of Tetraalkylammonium Salts |
| MY148568A (en) | 2004-12-09 | 2013-04-30 | Lonza Ag | Quaternary ammonium salts as a conversion coating or coating enhancement |
| US20070167407A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-07-19 | Albemarle Corporation | Quaternary ammonium borate compositions and substrate preservative solutions containing them |
| US20070259781A1 (en) * | 2006-05-08 | 2007-11-08 | Sinha Rabindra K | Chemical formulations for removal of hazardous pollutants from combustion gases |
| US20080287331A1 (en) * | 2007-05-18 | 2008-11-20 | Hai-Hui Lin | Low voc cleaning composition for cleaning printing blankets and ink rollers |
| EP2374836A1 (en) | 2010-04-07 | 2011-10-12 | Nuplex Resins B.V. | Crosslinkable composition crosslinkable with a latent base catalyst. |
| CN101992055B (zh) * | 2010-11-03 | 2013-09-11 | 天津大学 | 多釜串联连续合成四甲基铵碳酸盐的方法及装置 |
| WO2013050574A1 (en) | 2011-10-07 | 2013-04-11 | Nuplex Resins B.V. | A crosslinkable composition comprising a latent base catalyst and latent base catalyst compositions |
| EP2764035B9 (en) | 2011-10-07 | 2017-03-01 | Nuplex Resins B.V. | Crosslinkable composition |
| CN103111324B (zh) * | 2013-01-25 | 2014-12-17 | 中南大学 | 含溴或碘的卤素盐的应用和合成甲基三长链脂肪烃基季铵盐衍生物的方法 |
| WO2014166880A1 (en) | 2013-04-08 | 2014-10-16 | Nuplex Resins B.V. | Composition crosslinkable by real michael addition (rma) reaction |
| KR102272178B1 (ko) | 2013-08-28 | 2021-07-05 | 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 | 주형제의 제조방법 |
| JP6281280B2 (ja) * | 2013-12-19 | 2018-02-21 | 東ソー株式会社 | アロファネート・イソシアヌレート化触媒、該触媒を用いたポリイソシアネート組成物、該組成物の製造方法、及び該組成物を用いた二液型塗料組成物 |
| US9677020B2 (en) | 2014-06-25 | 2017-06-13 | Afton Chemical Corporation | Hydrocarbyl soluble quaternary ammonium carboxylates and fuel compositions containing them |
| US20180134913A1 (en) | 2015-04-17 | 2018-05-17 | Allnex Netherlands B.V. | Floor coating compositions |
| EP3283586B1 (en) | 2015-04-17 | 2022-12-28 | Allnex Netherlands B.V. | Modified epoxy primer for improved adhesion of rma crosslinkable coating compositions |
| JP7034711B2 (ja) | 2015-04-17 | 2022-03-14 | オールネックス・ネザーランズ・ビー．ブイ． | 易洗浄性コーティングのためのｒｍａ架橋性組成物およびｒｍａ架橋性樹脂 |
| US10767074B2 (en) | 2015-04-17 | 2020-09-08 | Allnex Netherlands B.V. | Process for the manufacture of a crosslinkable composition |
| CN104926668B (zh) * | 2015-05-21 | 2018-02-27 | 北京盖雅环境科技有限公司 | 一种三长链烷基铵碳酸氢盐和碳酸盐的制备方法 |
| IT201600130556A1 (it) | 2016-12-23 | 2018-06-23 | Lamberti Spa | Inibitori di idrati di gas |
| IT201600130571A1 (it) | 2016-12-23 | 2018-06-23 | Lamberti Spa | Inibitori di idrati di gas |
| CN107281994B (zh) * | 2017-05-16 | 2019-08-27 | 天津大学 | 循环列管式反应器串联管式反应器制备四甲基碳酸氢铵的装置及方法 |
| WO2019118482A1 (en) | 2017-12-11 | 2019-06-20 | The Sherwin-Williams Company | Method for making water-dispersible and water-dispersed polymers |
| CN108440306B (zh) * | 2018-05-24 | 2023-11-03 | 柏川新材料科技(宁波)有限公司 | 一种四甲基碳酸铵的绿色生产的设备及方法 |
| KR102215414B1 (ko) | 2020-07-07 | 2021-02-15 | 김상원 | 색상환 |
| CN114570307A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-06-03 | 西安吉利电子新材料股份有限公司 | 一种从碳酸二甲酯直接生产电子级四甲基氢氧化铵制备系统及方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US264858A (en) * | 1882-09-26 | Bsek btjssey | ||
| US2635110A (en) * | 1946-11-26 | 1953-04-14 | Texas Co | Regeneration of hydrocarbon synthesis catalysts |
| US2635100A (en) * | 1949-11-15 | 1953-04-14 | Du Pont | Monoquaternary ammonium carbonates and their preparation |
| US3642858A (en) | 1969-02-12 | 1972-02-15 | Dow Chemical Co | Carbonate synthesis from alkylene carbonates |
| US3803201A (en) | 1971-02-22 | 1974-04-09 | Dow Chemical Co | Synthesis of dimethyl carbonate |
| IT1034961B (it) * | 1975-04-09 | 1979-10-10 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di dialchilcarbonati |
| DE2740243A1 (de) | 1977-09-07 | 1979-03-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten |
| JPS60100690A (ja) | 1983-11-02 | 1985-06-04 | Tama Kagaku Kogyo Kk | 水酸化第四アンモニウムの製造方法 |
| GB8401919D0 (en) | 1984-01-25 | 1984-02-29 | Bp Chem Int Ltd | Transesterification process |
| JPS61170588A (ja) | 1985-01-25 | 1986-08-01 | Tama Kagaku Kogyo Kk | 水酸化第四アンモニウム水溶液の製造方法 |
| US4691041A (en) | 1986-01-03 | 1987-09-01 | Texaco Inc. | Process for production of ethylene glycol and dimethyl carbonate |
| US4661609A (en) | 1986-07-31 | 1987-04-28 | Texaco Inc. | Process for cosynthesis of ethylene glycol and dimethyl carbonate |
| US4776929A (en) | 1986-11-25 | 1988-10-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of quaternary ammonium hydroxides |
| US5214182A (en) | 1987-01-12 | 1993-05-25 | Texaco Chemical Company | Process for cogeneration of ethylene glycol and dimethyl carbonate |
| US4734518A (en) | 1987-01-12 | 1988-03-29 | Texaco Inc. | Process for cosynthesis of ethylene glycol and dimethyl carbonate |
| US4892944A (en) * | 1987-05-13 | 1990-01-09 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing quaternary salts |
| JPH03197449A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-08-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 有機第四級アンモニウム化合物の製造方法 |
| US5091543A (en) | 1990-10-15 | 1992-02-25 | Arco Chemical Technology, Inc. | Preparation of cyclic carbonates using alkylammonium and tertiary amine catalysts |
| US5438034A (en) | 1993-06-09 | 1995-08-01 | Lonza, Inc. | Quaternary ammonium carbonate compositions and preparation thereof |
| JPH0753478A (ja) * | 1993-08-20 | 1995-02-28 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 第四級アンモニウム重炭酸塩の製造方法 |
| AU4374896A (en) | 1994-12-09 | 1996-06-26 | Lonza Inc. | Disinfecting use of quaternary ammonium carbonates |
| US5833741A (en) | 1997-01-16 | 1998-11-10 | Lonza Inc. | Waterproofing and preservative compositons for wood |
-
2002
- 2002-02-07 UA UA2004010608A patent/UA76478C2/uk unknown
- 2002-07-02 AT AT02746871T patent/ATE466833T1/de active
- 2002-07-02 RU RU2004104323/04A patent/RU2299193C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 DE DE60236286T patent/DE60236286D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-02 CA CA2453391A patent/CA2453391C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-02 ES ES02746871T patent/ES2345141T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-02 EP EP02746871A patent/EP1406856B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-02 CN CNB02802303XA patent/CN100396660C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-02 US US10/188,692 patent/US6784307B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-02 NZ NZ530911A patent/NZ530911A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 MX MXPA04000353 patent/MX244518B/es active IP Right Grant
- 2002-07-02 WO PCT/US2002/021236 patent/WO2003006419A1/en active IP Right Grant
- 2002-07-02 HU HU0401230A patent/HU230546B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 PL PL367612A patent/PL205566B1/pl unknown
- 2002-07-02 JP JP2003512192A patent/JP4326327B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-02 BR BRPI0211229-9A patent/BR0211229B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 AU AU2002316559A patent/AU2002316559B2/en not_active Ceased
- 2002-07-05 TW TW091114946A patent/TWI242546B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-07-02 KR KR1020047000405A patent/KR100886984B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-01-08 NO NO20040069A patent/NO333584B1/no not_active IP Right Cessation
- 2004-01-28 ZA ZA200400698A patent/ZA200400698B/en unknown
- 2004-02-10 US US10/776,368 patent/US6989459B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA76478C2 (uk) | Способи одержання алкілкарбонатів четвертинного амонію in situ | |
| AU2002316559A1 (en) | In situ process for preparing quaternary ammonium bicarbonates and quaternary ammonium carbonates | |
| CA2761707C (en) | The production of n,n-dialkylaminoethyl(meth)acrylates | |
| CN109694388B (zh) | 一种含磷化合物及其制备方法、用途 | |
| US20050169827A1 (en) | Methods of synthesis of isotopically enriched borohydride and methods of synthesis of isotopically enriched boranes | |
| RU2010146085A (ru) | Способ получения изоцианата | |
| JP2010006819A (ja) | β−ヒドロキシカルボン酸の誘導体の製造方法 | |
| US20230331748A1 (en) | Secondary alcohol phosphate ester | |
| US9120833B2 (en) | Polyfluoroalkylphosphonic acid ester and process for producing the same | |
| WO1993009111A2 (en) | Novel methods for the preparation of glycerol carbonate esters | |
| JP2667022B2 (ja) | １，１―ジヒドロペルフルオロアルコールの０―ヒドロキシアルキル化誘導体の製造方法 | |
| Kumar et al. | An amide functionalized calix-benzocrown-6 ionophore for the selective extraction of cesium from highly concentrated nitric acid: the effect of intramolecular buffering | |
| EP2452945A1 (en) | Polyfluoroalkylphosphonic acid esters and processes for production of same | |
| EP1354869B1 (en) | Process for producing quaternary ammonium salt having ester group | |
| Yokomatsu et al. | Synthesis of Allenic (α, α-Difluoromethylene) phosphonates from Propargylic Tosylates and Acetates | |
| CN110317661B (zh) | 船用中速筒状活塞式发动机润滑油组合物及其制备方法 | |
| EP1471051B1 (en) | Purification of amide compound | |
| JPS61118349A (ja) | ジアルキルカ−ボネ−トの製造方法 | |
| RU2007127989A (ru) | Способ получения ароматического карбоната |